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1.

Fundamentos da
transferncia de massa

este captulo, so introduzidos os conceitos gerais da transferncia de massa.


Inicialmente, so apresentadas as principais equaes que regem o fenmeno e
realizada uma analogia com o transporte de momento e de calor, seguida
pelas relaes matemticas de concentrao e fluxo muito utilizadas nas resolues de
problemas. Alguns aspectos interessantes do curso de transferncia de massa tambm
so abordados, como a apresentao do coeficiente de transferncia de massa e
situaes em que a lei de Fick no prev o comportamento das espcies.

1.1 Introduo
A transferncia de massa um dos trs fenmenos de transporte, ou seja, podemos dizer
que os fenmenos de transferncia de momento, calor e massa, originalmente reunidos
em um nico livro por Bird e colaboradores (BIRD et al., 1960), apresentam muitas
semelhanas entre si. Um exemplo obtido pela comparao das Equaes 1, 2 e 3, a
seguir, que apresentam as leis de Newton da viscosidade, a de Fourier e a primeira lei de
Fick, respectivamente, equaes bsicas de cada um dos trs fenmenos.



 =  

(1)

Onde a taxa de deformao angular do fluido[ML-1-2], dv/dz o gradiente de


velocidade na direo z [-1] e uma constante de proporcionalidade conhecida como
viscosidade dinmica [ML-1-1].

 = 

(2)

Onde q a taxa de transferncia de calor [M-2], dT/dz o gradiente de temperatura na


direo z [K.L-1] e k uma constante de proporcionalidade conhecida como
condutividade trmica [MLK-12].

= 

(3)

EQM 036 Transferncia de Massa

Onde j a taxa de transferncia de massa, ou fluxo mssico, [ML-2-1], d/dz o


gradiente de concentrao mssica na direo z [M.L-4] e D uma constante de
proporcionalidade conhecida como coeficiente de difuso [L2-1].
Vale destacar que todas as trs leis apresentam um sinal negativo, indicando que o
transporte ocorre no sentido contrrio do gradiente, ou seja, da regio de maior valor de
velocidade, temperatura ou concentrao mssica para a regio de menor valor.
Portanto, as equaes apresentadas acima apresentam sempre uma taxa de transferncia,
primeiro membro da equao, que funo de uma fora motriz, ou seja, gradientes de
velocidade, temperatura ou concentrao, multiplicados por uma propriedade
caracterstica do sistema em estudo.
O que diferencia a transferncia de massa dos demais fenmenos a natureza qumica
das espcies envolvidas, ou seja, a massa molar (tamanho) e a forma da molcula
tornam o processo um pouco mais complexo, uma vez que pode haver atrito entre estas
espcies durante o seu escoamento. Assim, por exemplo, podemos imaginar dois bulbos
contendo trs gases, conforme ilustrado na Figura 1. O que podemos esperar se a
membrana que impede a mistura dos gases for retirada?

Figura 1: Trs gases em dois bulbos ligados por um capilar estreito.


A resposta deve levar em conta no somente a variao da concentrao dos gases, mas
tambm seu tamanho e sua forma. Isso no est previsto na lei de Fick, que no avalia o
tempo para que o transporte ocorra. Mas, com os seus conhecimentos at este momento,
o que voc esperaria que acontecesse com o nitrognio?
1.2 Relaes de concentrao e de fluxo
Concentrao
Como existem diversas maneiras de expressar a concentrao de uma espcie, sero
apresentadas nesta seo as formas mais comuns utilizadas na transferncia de massa.
A concentrao mssica da espcie i dada pela razo entre a massa de i e o volume da
soluo [ML-3], e ser expressa por i. Note que, apesar do smbolo ser idntico ao que
usamos para a densidade, a grandeza i est definida em relao ao volume da soluo,

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sendo, portanto, distinta da densidade. A soma das concentraes mssicas de todas as


espcies, , dada pela Equao 4 e corresponde densidade da mistura.

 =  

(4)

A frao mssica da espcie i, wi, pode ser obtida pela razo entre a concentrao
mssica de i e a densidade da mistura, conforme Equao 5.

 =

(5)

A partir das equaes anteriores, temos a Equao 6.



=   = 1

(6)

A concentrao molar da espcie i dada pela razo entre o nmero de mols de i e o


volume da soluo [molL-3], e ser expressa por Ci. A soma das concentraes mssicas
de todas as espcies, C, dada pela Equao 7 e corresponde concentrao molar da
mistura.

 =  

(7)

A frao mssica da espcie i, xi, pode ser obtida pela razo entre a concentrao molar
de i e a concentrao molar da mistura, conforme Equao 8.

 =



(8)

A partir das Equaes 7 e 8, temos a Equao 9.





=   = 1

(9)

Para converter a concentrao mssica em concentrao molar, basta utilizar a Equao


10, em que Mi a massa molar da espcie [Mmol-1].

 = 

(10)

Fluxo
Vale destacar neste ponto que o fluxo difere da vazo j que o fluxo tem sempre uma
rea perpendicular ao escoamento associada a ele. Assim, o fluxo corresponde vazo
dividida pela rea.
Para calcular o fluxo de uma espcie, frequentemente conveniente descrever a
transferncia em relao a um sistema de coordenadas fixo. Neste caso, podemos
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assumir que Ni [molL-21] seja o fluxo molar da espcie i em relao ao referencial fixo
e a Equao 11, descreve a relao entre Ni com a concentrao molar de i, Ci [molL-3],
e a velocidade de i em relao ao referencial fixo, Ui [L-1].

 =  



(11)

Por analogia, a Equao 12 apresenta o fluxo mssico do componente i, ni [ML-21],


em relao concentrao mssica i.

 =  


(11)

Em alguns casos, conveniente escrever o fluxo em relao a um sistema de referncia


diferente do sistema fixo. Neste caso, as equaes de fluxo mssico, ji [ML-2-1], e fluxo
molar, Ji [molL-2-1], podem ser escritas conforme as Equaes 12 e 13.

# $
 
! =  "

(12)

# $
% =  "
 

(13)

Onde Uo uma velocidade de referncia.


Mas Uo pode ser escrita como resultado das propriedades do sistema, ou seja, pode ser
utilizada a velocidade mdia mssica, Um, a velocidade mdia molar, UM, ou a
velocidade mdia volumtrica UV, conforme apresentado nas Equaes 14, 15 e 16.

& =   
# = 


  

(14)

 =   
# = 


  

(15)

# = 
 =  '(  


 

(16)

( o volume parcial molar de i [L3mol-1].


Na Equao 16, '
Substituindo a Equao 15 na Equao 13, e considerando a Equao 11, temos a
Equao 17, aps algebrismo simples:

 = % +  





(17a)

 =    +  



(17b)
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Na equao 17b, o segundo termo a soma das parcelas difusiva e convectiva.


Considerando a definio da velocidade mdia molar, Equao 15, temos as Equaes
18 e 19.

 = % +    





(18)

 = % +   






(19)

Para misturas em que o termo xi pequeno, o escoamento pode ser desprezado e o fluxo
referente a um sistema de coordenadas fixo fica igual ao termo difusivo (HINES e
MADDOX, 1985).
Sistemas binrios
Consideremos as equaes de Fick para um sistema binrio composto por A e B
unidimensional dado pelas Equaes 20 e 21:

%+ =  +,

-.

(20)

+ =  +,

/.

(21)




Em ambas as equaes, os coeficientes de difuso so idnticos e possuem a mesma


unidade. Para um sistema binrio arbitrrio, a Equao 19 pode ser reescrita da forma
das Equaes 22, 23 ou 24.



 

+ = %+ + + 0+ + , 1

(22)

-.




=

+ + 0
+
+,
+ + , 1

(23)




+ =  +,

/.


+ + 2
+ + 
,3

(23)

1.3 Outra abordagem


Outra abordagem para o equacionamento dos problemas de transferncia de massa tem
como premissa a necessidade de simplificar o equacionamento do processo escrevendo
que o fluxo resultado do produto entre uma constante de proporcionalidade e uma
diferena de concentrao, conforme apresentado na Equao 24. Desta forma, todo o
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inconveniente da equao diferencial englobado pela constante kc, que corresponde ao


coeficiente de transferncia de massa.

%+ = 4 2 5 3

(24)

Este tipo de equao ser apresentado em detalhes posteriormente, mas muito


conveniente para solucionar problemas de engenharia, como o projeto de uma coluna de
adsoro, absoro ou mesmo para evaporadores.
1.4 Para pensar um pouco
Considere um sistema fechado contendo heptano e etano, conforme ilustrado na Figura
2. Inicialmente, heptano lquido foi misturado com etano gasoso, na temperatura de 300
K e 1 atm de presso. O sistema foi hermeticamente fechado e, depois de algum tempo,
as composies das fases lquida e gasosa foram aquelas apresentadas na Figura 2.

Figura 2: Equilbrio lquido/vapor para etano e heptano.


Como explicar a ausncia de variao na composio, se h diferena de concentrao e
o sistema est fechado?

Referncias bibliogrficas
BIRD, R. B., STEWART, W. E., LIGHTFOOT, E. N., Transport phenomena, John
Wiley & Sons, Boca Raton, FL (1960).
HINES, A. L., MADDOX, R. N., Mass Transfer Fundamentals and Applications,
New Jersey: Prentice-Hall, (1985).

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Profa. Ktia Ceclia de Souza Figueiredo

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