3.1.1.
Comparacin Entre los
Reactores Segn su Capacidad:
Distintos
Tipos
de
PR
r C Ao X AV moles
tiempo
t
t D t p C A0
XA
dX A
(1 A X A )( R A )
RA 1
en la que n varia desde cero hasta tres. Para flujo en mezcla completa:
C V
m A0
FA0
C A0 X A
1 X A (1 A X A ) n
RA
kC An 01
(1 X A ) n
(3-1)
C V
p A0
FA0
XA
C A0
XA
dX A
1
0 R A kC An01
(1 A X A) n dX A
(1 X A ) n
(3-2)
C
C
n 1
A0 m
n 1
A0 n
C An 0V
F
A0
C V
F
A0
1 A X A
X A
1 X A
n
A0
XA
1 A
XA
dX A
(1 X A ) n
(3-3)
C
C
n 1
A0 m
n 1
A0 p
XA
(1 X A ) m
(1 X A ) 1 n 1
n 1
n 1
n
o bien
(3-4)
XA
tm
1 X A m
,
t p 1n(1 X A ) p
n 1
kC A0
para reacciones de segundo orden
kC An 01
para reacciones de orden n
3.1.2.
lateral. Su forma
A P (producto deseado)
X
Y
Otro ejemplo ms complicado (Embigh)
P
A
B
P
X
M1 P1 (iniciacin)
Este monmero activo reacciona con los monmeros no activos:
M1 + P1 P2
(propagacin)
0
N j N jo
Selectivid ad
i ij X i
j
de A j
N 10 N 1
i i1 X i0
(3-5)
j
de A j
N jo
(3-6)
S tenemos en cuenta que la conversin fraccionaria de A1 es:
X1
N jo N 1
N jo
(3-7)
el rendimiento y la selectividad estn relacionados por:
j j X1
(3-8)
Casi siempre es conveniente obtener un alto rendimiento en el
producto deseado. La Ec. (3-8) nos muestra que el rendimiento es
grande si la selectividad o la conversin son grandes. Por el contrario, el
rendimiento es chico si la selectividad es chica o los niveles de
conversin son bajos. Si la selectividad es baja, el rendimiento global
puede aumentarse por medio del reciclo. Si no se puede reciclar por
algn motivo, convendr trabajar a altas conversiones por paso. No
obstante, varios factores se contraponen y debemos hacer un estudio
cuantitativo teniendo en cuenta el tipo de reactor y el tipo de reaccin.
La selectividad y el rendimiento dependen de la distribucin de
producto, siendo sta la cantidad de cada especie en juego que se
obtiene, en cada tipo de reaccin y para cada tipo de reactor.
Estudiaremos detalladamente este problema en las subsecciones
siguientes.
A + B P
(3-9)
A+BX
X 10
X 10
N 10
X 10 X 20
y
(3-10)
X1
X1 X 2
P
y
X1
C10
(3-11)
Para un reactor TAD (o su equivalente TUB) si las dos reacciones son de primer
orden:
X 1 C10
k1
(1 - exp - (k 1 k 2 )t p )
k1 k 2
(3-12)
X 1 X 2 C10 (1 - exp - (k 1 k 2 )t p )
(3-13)
luego:
TUB
k1
1
k1 k 2 1
(3-14)
TUB
p
k 2 k1
0
en donde
. Vemos que
es mxima cuando
, que es el
caso extremo en que la reaccin lateral no ocurrira. El rendimiento
estar dado por:
TUB
1
1 exp 1 k1t p
1
(3-15)
p
por lo que aumenta con el tiempo hasta el valor mximo de
tp
.
Para un reactor TAC, los balances de materia dan:
X 1 t m k1 C A0 X 1 X 2
X 2 t m k 2 C A0 X 1 X 2
de donde:
X1
k 1t m C A0
1 ( k 1 k 2 )t m
X1 X 2
(k1 k 2 )t m C A0
1 ( k 1 k 2 )t m
cuando
por lo tanto, la selectividad es la misma que en el caso del reactor TUB o TAD. El
rendimiento est dado por:
TAC
k1 t m
X1
C A0 1 (1 )k 1t m
(3-16)
P
t m TAC
p
Vemos tambin que con
.
(1 exp (1 )k1 t ) 1 1
TUB
1 (1 )k1t
Fig. 3-3 Comparacin entre los rendimientos del reactor TAC y TUB para
reacciones
en paralelo.
1) A + B P
2) A + B X
(3-17)
R1 k1C A2
(3-
R2 k 2 C A
Caso b)
R1 k1C A
(3-19)
R 2 k 2 C A2
k 2 k1
Las constantes cinticas, o su relacin
, estn determinadas
por la temperatura, que hemos supuesto constante. En el caso a) la
reaccin que se desea favorecer tiene un orden de reaccin mayor que
la reaccin que no se desea. Luego, es lgico que convenga mantener
alta la concentracin de A para favorecer la primera reaccin. Sabemos
que en un reactor TAC, el reactivo se diluye instantneamente a la
concentracin de salida. En cambio en un reactor TUB la concentracin
de A vara desde el valor mximo CA0 hasta el valor de salida en forma
gradual. Esto mismo vale para el TAD en funcin de tiempo. Concluimos
en que el reactor TUB (o TAD) favorecer la reaccin deseada, pues
mantendr una concentracin promedio ms alta que el reactor TAC.
reactivo A agregado
C A 0 k 2 k 1 C A0
k1tC A0
en funcin de
con el parmetro
. El rendimiento
para el reactor TAC, figura 3-7 (a), tiene un valor mximo para cierto
k t
1 m
C A0
C A0
alimentacinpequeos-favorecen el rendimiento en ambos tipos
de reactor. En la figura 3-9 (a) se ha graficado la relacin n TAC/nTUB que,
lgicamente, es siempre menor que uno. Notamos que a grandes valores
k 1tC A0
de
C A0
uno para pequeos valores de
Fig. 3-9. Comparacin entre los rendimientos del reactor TAC y TUB para
el caso de reacciones en paralelo de la ecuacin (3-17).
C A0
ocurrencia de la reaccin no deseada, Si el parmetro
toma valores
pequeos significa que k2 k1 y/o CA0 es pequeo. En esas circunstancias
el rendimiento ser ms favorable en ambos tipos de reactor. La
comparacin entre los rendimientos se hace en la figura 3-9 (b) donde
C A0
TAC TUB
hemos graficado
, en funcin de k1t y
Observamos que a
TAC TUB
bajos valore. de k1t,
< 1, por lo que el rendimiento del reactor
TUB ser mayor. La razn es la mayor capacidad del reactor TUB como
en el caso visto de primer orden. Sin embargo, a valores grandes de k1t
C A0
y
el reactor TAC Ser ms adecuado que el TUB ya que al diluir
rpidamente el reactivo, disminuye la velocidad de la reaccin de mayor
orden.
AP
R1 k1C A
(3-20)
R2 k 2 C p
PX
Es representativo de las reacciones en que ocurre degradacin de
producto. De acuerdo con la definicin de selectividad, ecuacin 3-5,
tenemos:
X1 X 2
X
1 2
X1
X1
(3-21)
Por otro lado, el rendimiento de P ser:
P P
X1
C A0
(3-22)
X 1 C A0 1 e k1t
X2
(3-23)
C A0
1 e k1t e k1t 1
1
(3-
24)
tp
en donde, el tiempo de reaccin t equivale al tiempo de residencia
un reactor TUB.
Resolviendo
los
balances
de
materia
del
reactor
de
TAC:
X 1 t m R1 y X 2 t m R 2
, se obtiene fcilmente:
X1
X2
26)
k 1 t m C A0
1 k 1t m
k 1 t m 2 C A 0
1 k1t m 1 k1t m
(3-25)
(3-
TUB
P
PTAC
k1t p
k1t p
1 1 e k t
1 p
(3-27)
1
1 k1 t m
(3-28)
TUB
P
e k1 e k1
PTAC
(3-29)
k 1t m
1 k1t m 1 k1t m
(3-30)
TUB
P
max
k1t p
TAC
P
mx
en
ln
1
k1t m
en
(3-31)
(3-32)
P TUB
TAC
p
(1 )
2
max
(3-
33)
TUB
P
1,47 PTAC
max
tp
t
m
max
1n
1
1
M1 P1
Iniciacin
M1 + P1 P2
Poliadicin
M1 + Pn Pn+1
De monmero inactivo:
De monmero activo:
dM 1
k i M 1 k P M 1 Pi
dt
i 1
(3-34)
dP1
k i M 1 k P M 1 P1
dt
De polmero de n unidades:
(3-35)
dPn
k P M 1 Pn Pn 1
dt
(3-36)
Pi )
M10 M1 = tm (ki M1 + kP M1
i 1
(3-37)
De monmero activo:
P1 t m (k i M 1 k p M 1 P1 )
(3-38)
De polmero de n unidades:
Pn t m k p M 1 ( Pn Pn 1 )
(3-39)
k 2 k1
parmetro
, que es slo funcin de la temperatura. Es lgico
suponer que si a cierta temperatura el rendimiento tiene un valor
aceptable, a otra temperatura puede tener un valor inaceptable. O, por
el contrario, el rendimiento podra ser mejor a esta nueva temperatura.
A los efectos de poder decidir cul cambio de temperatura ser
beneficioso para el rendimiento y selectividad del proceso, es necesario
analizar la funcionalidad de
con T:
k 2 A2
exp E 2 E1 / RT
k1 A1
(3-40)
A2 A1
poniendo
en funcin de RT/E1 para varios valores de la relacin
entre las energas de activacin, e = E 2 /E1. Segn sea este valor,
observamos que hay tres posibilidades:
Si E2 = E1 (e = 1),
permanece constante ante variaciones de la
temperatura en el valor de A2 /A1.
V1
C A0
X A0 0
CF
ANA 0
Vi
V2
VN
C A1
C A2
C Ai1
C Ai
C AN 1
X A1
X A2
X Ai1
X Ai
X AN 1
q0
X AN
Figura 3-17. Reactores de flujo de pistn en serie
Balance de Materia
Para el reactor i-simo
Vi
FA0
X Ai
dX A
RA
X Ai 1
FA01
X A1
dX A
RA
FA0
AN
dX A
dX A
X R A
RA
X AN 1
A1
X AN
X A2
dX A
RA
Vi
V Vi V1 V2 V N
VN
V2
FA02
3.2.2 Reactor
de Flujo Pistn en Paralelo
Para los reactores de flujo pistn conectados en
paralelo,
podemos tratar el sistema global como un solo reactor de flujo pistn y
volumen igual al volumen total de las unidades individuales, si la
alimentacin est distribuida de tal manera que las corrientes de fluido
V
tienen la misma composicin.
As, para reactores en paralelo, el valor de
1
V/FA0 o
ha de ser el mismo para cada una de las ramas en paralelo.
Cualquier otro modo de alimentacin es menos eficaz.
X Af
C A0
X Af
F A0
X A0 0
X Af
q0
X Af
F A0 i
X Af
dX A
RA
V Vi V1 V 2 V N F A01
i 1
X Af
V ( F A01 F A02 F A0 N )
F A0
X Af
X Af
dX A
F A02
RA
dX A
F A0
RA
X Af
X Af
dX A
... F A0 N
RA
X Af
dX A
RA
dX A
RA
dX A
RA
3.2.3.
Reactores de Mezcla Completa Conectados en
Serie
C A0 , X A0 0
C A1 , X A1
C A 2 , X A2
C Ai 1 , X Ai 1
C Ai , X Ai
C AN 1 , X AN 1
FA0 , q0
V1
V2
Vi
VN
C AN , X AN
XA
dX A
R
0
X Ai X Ai1
i 1
( R A ) i
N
V m F Ao
Cuando N
, Vm
VP
A 0
y t = .
C A0Vi C Ao ( X Ai X Ai 1 )
F Ao
( R A ) i
A 0
Como
esta expresin puede escribirse en funcin de las
concentraciones, o sea:
i
(3-41)
donde:
x Ai
C Ao C Ai
C Ao
x Ai 1
C Ao C Ai 1
C Ao
C Ai 1 C Ai
kC Ai
o bien
C Ai1
1 k i
C Ai
C Ai 1 C Ai
RA i
k i
mdulo de reaccin
Para los N reactores conectados en serie
C A0 C A0 C A1 C AN 1
C AN C A1 C A 2
C AN
C A0
1 k 1 1 k 2 1 k N
C AN
(342)
(o tiempo de
Vi
, por lo
C A0
N
1 k i
C AN
(3-43)
Nreactores
(3-44)
N
N i
k
C A0
C AN
1
N
En el lmite, para
flujo en pistn.
1 C A0
ln
k C AN
(3-45)
Dividiendo las ecuaciones (3-44) y (3-45) se obtiene
p
N
C A0 V FA0 pistn
C 1N
A0
N
1
C AN
C
ln A0
C AN
(346)
Podemos comparar el funcionamiento de
Nreactores
en serie con un
Nreactores
AR
A 0
Con
A 0
C Ai 1 C Ai
RA i
i 1 2 N
Para un reactor
C A0 C A1
kC A1
(3-47)
kC A1 C A1 C A0 0
2
C A1
1 1 4 k C A 0
2k 1
1
2 2 1 4kC A0
4k
(3-48)
Para dos reactores
C A1 C A2
kC A2 2
kC A 2 C A2 C A1 0
2
En donde
C A2
1
2 2 1 4kC A1
4k
(3-49)
Sustituyendo la ecuacin (3-48) en (3-49)
C A2
1
4k
1
2 2 1 4kC A0
4k
2 2 1 4k
O sea
C A2
1
2 2 1 2 1 4kC Ao
4 K
}2
C AN
50)
1
4k
Nreactores
2 2 1 2 1 2 1 4kC A0
en serie
}N
(3-
CA
dC A
C Ao
kC A
C A0
1 kC A0 P
CA
(3-51)
En la figura 3-22 se muestra esta comparacin para reacciones de
segundo orden cuando las variaciones de densidades son despreciables.
Productos
A+B
Productos
CA0 = CB0
A B productos
La reaccin en fase acuosa
, de ecuacin cintica
V 0,1
-
litros
q 0,05 litros min
Concentracin
de
los
reactantes
en
Calclese:
a) La conversacin fraccional de los reactantes.
la
alimentacin,
A productos, R A kC A2
VC A0 V
0,1litro
2 min
FA0
q 0,05 litro
min
Fig. E 3-1.1
por consiguiente, el valor del mdulo de reaccin de segundo orden es:
Conversin : X A X B 0,91
Vm
11
Vp
en cuyo caso
Vm 11 0.1litro 1.1
litro
Conversin : X A 0,73
Fig. E3-2.1
a) Calculo de la conversin para la misma cantidad de sustancia a
tratar. Para un solo reactor con conversin del 90%, a partir de la
fig. 3-22 resulta
kCA0 = 90
Para los dos reactores el tiempo espacial o tiempo de permanencia
es doble; por lo tanto, el modo de operar estar representado por la
lnea de trazos para
kCA0 = 180
Esta lnea corta a la N = 2 en un punto al que le corresponde la
X 97,4%
conversin
b) Calculo de la cantidad de sustancia a tratar para la misma
conversin. Partiendo de la lnea de conversin del 90% encontramos
para N = 2 que
kCA0 = 27,5
Comparando los valores del mdulo de reaccin para N = 1 y N = 2,
tenemos:
kC A0 N 2
kC A0 N 1
Como
N 2 V q N 2 27,5
N 1 V q N 1
90
V N 2 2 V N 1
q N 2
90
2 6,6
q N 1 27,5
Fig. 3-23
1 t1
V1 C A0 C A1
q
RA 1
RA 1
1
1 C A1 C A0
(3-52)
RA i
1
i C Ai C Ai1
RA i
y m i x bi
(3-53)
C
1
C Ai Ai 1
i
i
Fig. 3-24
Podemos tambin representar (-RA) frente XA como se indica a
continuacin.
Balance de materia para el reactor i.
CAo ( X Ai X Ai 1 )
( RA ) i
( rA )i
CAo
CA
X Ai o X Ai 1
i
i
Y mi X bi
Pendiente mi
CAo
i
Intercepto bi
CAo
X Ai 1
i
1
X A1
C A 0 RA 1
(3-54)
2
X X A2
A1
C A0
RA 2
(3-55)
Estas relaciones se muestran en la fig. 3-26 para dos disposiciones
alternativas de los reactores y para la misma conversin final XA2.
Obsrvese la distinta conversin intermedia XA1, as como la relacin de
tamaos de los reactores (representadas
por las dos reas
sombreadas), y el volumen total de los dos recipientes (rea total
sombreada).
La fig. 3-26 muestra que el volumen total del sistema es tanto mas
pequeo (el rea total sombreada se hace mnima) cuanto mayor es el
rectngulo KLMN. Esto nos plantea el problema de determinar XA1 (o
punto M de la curva) de modo que sea mxima el rea de este
rectngulo, que estudiamos a continuacin.
A=
( NK )( NM ) (Y2 Y1 )( X 1 )
dA
(3-56)
dY1 Y2 Y1
dX 1
X1
Con
Y1
1
( R A ) 1
Y2
1
( R A ) 2
X 1 X A1
Se tiene:
1
1
1
R A 2 R A1
RA
dX A1
X A1
(3-57)
Es decir, esta condicin indica que el rea es mxima cuando M es
el punto en que la pendiente de la curva es igual a la pendiente de la
diagonal NL del rectngulo. Puede haber ms de un punto que cumpla
esta condicin, dependiendo de la forma de la curva; sin embargo, para
cinticas de orden n, con n > 0, hay siempre un punto que es el mejor.
V2
FA 0
X A2
dX A
,
( R A )
X A1
V3
X X A2
A3
FA 0
( R A ) 3
F Ai F A V R A 0
Con
F Ai F A0 RF Af
F A 1 R F Af
Sustituyendo Resulta
F A0 F Af V R A 0
con
F Af F A0 1 X Af
X Af
V
F A0 R A
dF A
RA
dV
con
F A (1 R ) F Af
dF A (1 R )dF Af
F Af F Ao (1 X A )
dF Af F Ao dX A
Sustituyendo se obtiene
1 R F A 0
dX A
R A
dV
Separando variables
X
Af
dX A
V
1 R
F A0
RA
X Ai
(3-58)
Para
A 0
X Ai 1
C Ai
C A0
(3-59)
C Ai
C Ai
C Ai
C Ai
FAi
q 0 1 R
F A0 RF Af
q 0 1 R
F A0 RF A0 1 X Af
1 R q 0
C A0 1 R 1 X Af
C A0 1 R RX Af
1 R
1 R
(3-60)
Combinando las ecuaciones (359) y (360) obtenemos XAi en
funcin de magnitudes conocidas, o sea:
X Ai
R
X Af
1 R
(3-61)
Finalmente, sustituyendo la ecuacin (361) en la ecuacin (358)
obtenemos la forma utilizada para la ecuacin de diseo de los reactores
con recirculacin aplicable a cualquier cintica.
X Af
V
dX A
( R 1) R
X Af R
FA0
(1 R )
A
(3-62)
X Af
dX A
V
( R 1) R
X
Af R
F A0
(1 R )
A
R0
FA0
X Af
dX A
RA
X Af
V
FA0 RA f
Flujo
en
pistn
Mezcla completa
3)
dN A
dt
(3-
63)
dCA V
dt
(3-64)
q q0
V V0
fase lquida
y para una descarga constante,
dividiendo por q0 y reemplazando (V0 / q0) por el tiempo
encontramos
C A0 C A R A
. Despus
espacial ,
dC A
dt
(3-65)
ley de velocidad
para
RA kCA
dC A 1 k
C
C A A0
dt
(3-61)
C A C Ai
con la condicin inicial
inicial de A en el RTAC.
IF exp
1 k
t
dt exp 1 k
d C A exp 1 k t
dt
exp 1 k
A0
exp 1 k
da
CA
C A0
1 k
K exp
t
1 k
CA
C A 0 C A0
t
C Ai exp 1 k
1 k 1 k
(3-67)
C Ai 0
arranque o un trastorno que ocurre en t = 0. Para el caso de
,
diremos que el estado estacionario es alcanzado virtualmente cuando la
concentracin de efluente alcance el 99% de su valor en estado
estacionario, CAs. En estado estacionario:
C A C AS
C A0
1 k
(3-68)
CA
C A0
tS
1 exp 1 k
1 k
(3-69)
CA
t
1 exp 1 k S
C AS
(3-70)
tS
C As
ln
1 k C As C A
C A 0,99C As
Para
tS
ln 100 4,6
1 k
1 k
(3-71)
t 4,6
el 99% de CAs es
. Para reacciones rpidas, el tiempo para
alcanzar el estado estacionario es 4,6/k. Para la mayora de los sistemas
de primer orden, el estado estacionario es alcanzado comnmente en
tres a cuatro tiempos espaciales o menos.
3.4.2.
Operacin
Alimentacin.
Semicontinua
Con
una
Corriente
de
De los dos
tipos de reactores semicontinuos descritos
anteriormente, enfocamos la atencin principalmente en el primero con
la alimentacin molar constante. Un diagrama esquemtico de este
reactor semicontinuo se muestra en la figura 3-31. Consideraremos la
reaccin elemental en fase lquida
ABC
en la cual el reactante A se agrega lentamente a un recipiente que
contiene reactante B. Un balance molar sobre la especie A
FA0 0 RAV (t )
dN A
dt
q0C A0 RAV
d (C AV ) V dC A
dV
CA
dt
dt
dt
(3-72)
0 q0
-
d ( V )
dt
0
para un sistema de densidad constante,
,y
dV
q0
dt
(3-74)
V V0
con la condicin inicial
a t = 0, integrando
(3-75)
V V0 q0t
V q0
0 V0 q 0
Dividiendo por q0 y dejando
, tenemos
0 t
Sustituyendo la Ecuacin (3-74) del lado derecho de la Ecuacin (372) y reestructurando nos da
q0 (C A0 C A ) VRA
V dC A
dt
dC A dC A d
dC A
dC A
(1)
dt
d dt
d
d
as
C A 0 C A R A
dC A
d
(3-76)
dC A 1 k
C
C A A0
d
IF exp
1 k
d ek
por lo tanto,
d (C Aek )
C A 0 e k
d
(3-77)
(3-78)
0
Usando la condicin inicial
cuando CA = CAi para eliminar la
constante de integracin, llegamos a la concentracin de reactante en el
CA
exp( k 0 k )
C A0 C A 0
C Ai 0
k 0 k
(3-79)
CA
C
0 tk
C A0
A0 C Ai
e
(t 0 ) k 0 k
0 t
(3-80)
ABCD
en la cual B es alimentado a un recipiente que contiene inicialmente solo
A. La reaccin es de primer orden en A y primer orden en B. El nmero
de moles de A que permanece a cualquier tiempo, t, puede encontrarse
desde el balance
Nmero de moles
nmero de moles Nmero de moles
de A en el recipiente de A en el recipiente de A reaccionad os
al tiempo t
inicialmen te
hasta tiempo t
NA
NA0
(3-81)
NA0XA
al tiempo t
inicialmen te al recipiente
Nmero de moles
de B reaccionad os
para un tiempo t
(
3-82)
NB
NBi
F
0
B0
dt
NA0XA
N B N Bi FB 0 t N A0 X A
(3-83)
R AV
dN A
dt
(3-84)
V V0 q 0 t
(3-85)
R AV N A0
dX
dt
(3-86)
Esta ecuacin esta ahora en una forma que puede fcilmente ser
resuelta numricamente. Uno de los mtodos ms simples es el de
Milne, en el cual los valores de los variables XA y t al incremento de
tiempo (i + 1) son relativos a los valores al incremento de tiempo i por la
ecuacin
t i t
entonces
( X ) i 1 ( X ) i
( R AV ) i t
N A0
(3-87)
V V0 tq0
el volumen de fluido a cualquier tiempo t es
ABCD
R A kC A C B
(3-88)
CA
CB
N A N A0 (1 X A )
V
V0 q 0 t
(3-89)
N B N Bi FB 0 t N A0 X A
V
V0 q 0 t
(3-90)
RA k
N A0 (1 X A )( N Bi FB 0 t N A0 X A )
(V0 q 0 t ) 2
(3-91)
N A0
dX A k N A0 1 X A N Bi FB 0 t N A0 X
dt
V0 q 0 t
(3-92)
con
para
Reaccin de
CNBr CH 3 NH 2 CH 3 Br NCNH 2
k = 2,2 dm3/s.mol
Solucin
Simblicamente, escribiremos la reaccin como
ABCD
1. Balance molar:
N A0
dX A
R AV
dt
(3-85)
la cual es reestructurada en
dX A R AV
dt
N A0
(E3-3.1)
2. Ley de velocidad:
R A kC A C B
3. Estequimetria:
N
N (1 X A )
C A A A0
V
V0 q 0 t
(3-87)
(E3-3.1)
con
V V0 q 0 t
(3-84)
CB
CC
N Bi FB 0 t N A0 X A
V0 q 0 t
N C N A0 X A
V
V
(E3-3.4)
2400 LPRINT I
2500 LPRINT
SEC
NA
NC
RA
MOLES
MOLES
M/L/S
(E3-3.3)
CB
M/L
2600 I = 1
2700 GOTO 3400
2800 TDUMMY = T ( I ) + DT
2900 I = I +1
3000 X ( I ) = XDUMMY
3100 X ( I ) = TDUMMY
3200 REM .... W = XT, THE PRODUCT OF CONVERSION AND TIME ....
3400 NA ( I ) = NA0 * (1 X ( I ))
3500 NB ( I ) = NBI + FB0 * T ( I ) NA0 * X ( I )
3600 NC ( I ) = NA0 * X ( I )
3700 CA ( I ) = NA ( I ) / (V0 + U0 * T ( I ))
3800 CB ( I ) = NB ( I ) / (V0 + U0 * T ( I ))
3900 CC ( I ) = NC ( I ) / (V0 + U0 * T ( I ))
4000 RA ( I ) = K * CA ( I ) * CB ( I )
4100 REM . PRINT RESULTS .
4200 LPRINT
T( I )
X( I )
NA( I )
NC( I )
RA( I )
CB( I )
6300 K4 = F
6400 REM . CALCULATE X ( I + 1) .
6500 XDUMMY = DT * (K1 + 2 * N2 * K2 + 2 * N3 * K3 + K4) / 6 + X ( I )
6600 IF I = 125 GOTO 6800
6700 GOTO 2800
6800 END
6900 REM . CALCULATE RA ( I ) * V / NA0
7000 NA = NA0 NA0 * XDUMMY
7100 NB = NBI + FB0 * TDUMMY NA0 * XDUMMY
7200 V = V0 + U0 * TDUMMY
7300 F = K * NA * NB / V / NA0
7400 RETURN
Fig. E3-3.1
Tiempo (S)
Figura E3-3.2
Tiempo (S)
Figura E3-3.3
Figura E3-4.4
Tiempo (S)
dX A
k (1 X A )( FB 0 t N A0 X A )
F ( X A , t)
dt
V0 q 0 t
(E3-
3.5)
5. Las tcnicas numricas: Usaremos el mtodo de Runge-KuttaGill para resolver esta ecuacin. la conversin a cualquier
tiempo t es
X i 1 X i
t
k1 2 2 k 2 2 2 k 3 k 4
6
t i it
k1 F ( X i , t i )
k t
t
k 2 F X i 1 , ti
2
2
(E3-3.6)
1
t
1 1
k3 F X i
k1 t 1
tk 2 , t i
2
2
2 2
tk 2
1
k4 F X i
1
tk3 , t i t
2
2
Retirando
CH 3COOH CH 3 OH
CH 3 COOHCH 3 H 2 O
k2
continuamente
el
producto
voltil, acetato de metilo, de la
fase lquida reactante, la reaccin inversa es insignificante y la reaccin
contina hasta la terminacin en la direccin directa.
ABCD
0 0 R AV
dN A
dt
(3-93)
N A N A0 (1 X A )
(3-94)
y
N B N A0 M B X A N A0 (1 X A )
a
(3-95)
dX A
R AV
dt
(3-96)
dN D
dt
(3-97)
Integrando, tenemos
nmero de moles
nmero de moles de D nmero de moles de D
de D restante formados por lareaccin perdidos por vapori zacin
ND
(3-98)
NA0X
F
0
dt
R A kC A C B
CA
N A0 (1 X A )
V
CB
N B N A0 (1 X A )
V
V
R AV
kN A2 0 (1 X A ) 2
dX A
N A0
V
dt
(3-99)
0 FD ( MW D ) 0
d ( V )
dt
(3-100)
F MW D
dV
D
FD
dt
(3-101)
Esta
ecuacin
debe
ahora
ser
resuelta
numricamente
y
simultneamente con las ecuaciones (3-96) mediante (3-99).
Sin
embargo, para el caso donde D se evapora inmediatamente despus de
FD R DV R AV
FD N A 0
dX A
dt
(3-102)
(3-103)
dV
N A0
dX
(3-104)
integrando
V V0 N A0 X A
Reestructurando, tenemos
V V 0 (1 L X A )
(3-105)
donde
L C A0
MW D C A0
1 X
dX
kC A0
dt
1 L X A
2
(3-106)
1 1 L X A
1
L ln
kC A0 1 X A
1 X A
(3-107)