CARACTERIZAO QUMICA DE BAUXITA

Lucimar Siqueira da Costa

Bolsista de Iniciao Cientfica, Bacharel em Qumica, UNIGRANRIO
Manuel Castro Carneiro
Orientador, Qumica Analtica, D. Sc.
Nelma Nogueira Domingues
Co-orientadora, Qumica

Resumo
A bauxita um minrio de importncia industrial para a obteno do alumnio metlico e de seus compostos. O
Brasil, alm de possuir grandes reservas, tambm um dos maiores produtores desse minrio, ocupando lugar
de destaque no cenrio mundial. Para o controle do processo de fabricao do alumnio, a caracterizao
qumica da bauxita muito importante. Neste trabalho, foram implementados os mtodos para determinao da
alumina aproveitvel e da slica reativa na COAM/ CETEM. So apresentados os resultados das anlises
qumicas de duas amostras de bauxita. A exatido dos mtodos utilizados foi testada pela anlise do material de
referncia certificado de bauxita IPT 131.
1. Introduo
A bauxita um minrio de importncia industrial para a obteno do alumnio metlico e de seus compostos. O
Brasil, alm de possuir grandes reservas (especialmente na regio de Trombetas, no Par e em Minas Gerais),
tambm um dos maiores produtores do minrio, ocupando lugar de destaque no cenrio mundial. A produo de
bauxita e de alumina instalada no Brasil da ordem de 14 milhes de toneladas/ano de bauxita e 3,5 milhes de
toneladas /ano de alumina [Constantino et al., 2002]. Em 1999, os maiores produtores, em ordem decrescente,
foram: Austrlia, Guin, Brasil e Jamaica, com um total de 70% da produo mundial [Kirk-Othmer, 1992;
Ullmann, 1998].
Mais de 90% do hidrxido de alumnio produzido no mundo usando o processo Bayer convertido em alumina,
sendo que a maior parte (cerca de 90%) da alumina usada para a preparao de alumnio metlico. Os outros
10% so aplicados em diversos setores da indstria para a fabricao de materiais refratrios, abrasivos, velas
de ignio, cermicas e outros. O hidrxido de alumnio tambm tem aplicao direta nas indstrias de papel,
tintas, vidros, produtos farmacuticos, cremes dentais e retardantes de chamas [Evans, 1995], na manufatura de
produtos qumicos, particularmente de zelitas e de sulfato de alumnio livre de ferro. Outros usos importantes
do hidrxido de alumnio so as produes de fluoreto de alumnio, nitrato de alumnio, policloreto de alumnio,
poli-sulfatossilicato de alumnio, aluminato de sdio, catalisadores e pigmentos a base de titnio [Evans, 1995;
Ullmann, 1998].
A bauxita se forma em regies tropicais e subtropicais por ao do intemperismo sobre rochas
aluminossilicticas. Apesar de ser freqentemente descrita como um minrio de alumnio, a bauxita no uma
XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

espcie mineral propriamente dita, mas um material heterogneo formado de uma mistura de hidrxidos de
alumnio hidratados ([AlOx(OH)3-2x], 0< x <1) contendo impurezas. Os principais constituintes deste material so
gibbsita, -Al(OH)3, boehmita, -AlO(OH) e diasprio, -AlO(OH), sendo que as propores das trs formas
variam dependendo da localizao geogrfica do minrio. As bauxitas mais ricas em boehmita so encontradas
em depsitos europeus (Frana e Grcia), enquanto que aquelas ricas em diasprio, na China, Hungria e
Romnia. As bauxitas geologicamente mais novas possuem alto contedo de gibbsita, ocorrem em grandes
depsitos em reas de clima tropical como Jamaica, Brasil, Austrlia, Guin, Guiana, Suriname e ndia, e so as
que apresentam maior interesse comercial [Kirk-Othmer, 1992; Ullmann, 1998].
As principais impurezas presentes na bauxita so compostos de ferro (hematita, xidos/hidrxidos amorfos e
goetita, entre outros), slica, titnio e aluminossilicatos, em quantidades que variam com a regio de origem,
causando alteraes no aspecto fsico do minrio, que pode variar de um slido marrom-escuro ferruginoso at
um slido de cor creme, duro e cristalino [Constantino et al., 2002].
Os compostos de ferro e titnio encontrados na bauxita so geralmente insolveis em solues bsicas e tm
pouco efeito na extrao seletiva do alumnio. Os compostos de silcio presentes na bauxita ocorrem
principalmente como quartzo e como sais duplos hidratados com alumnio, como por exemplo a caulinita.
Quartzo se dissolve vagarosamente em soluo de NaOH, enquanto que as outras formas de slica podem ser
rapidamente dissolvidas nessa soluo, que utilizada na etapa de digesto do minrio. A presena de slica na
bauxita pode causar problemas na sua digesto, entre eles, o consumo de NaOH, devido dissoluo e
reprecipitao da slica como um complexo de aluminossilicatos de sdio e formao de incrustaes
especialmente em superfcies trocadoras de calor [Hollitt et al. 2001].
A cor, a composio do minrio e a porosidade podem variar em um mesmo depsito de bauxita. A composio
tpica de uma bauxita de uso industrial : 40-60% de Al2O3; 12-30% de H2O combinada; 1-15% de SiO2 livre e
combinada; 1-30% de Fe2O3; 3-4% de TiO2; 0,05-0,2% de outros elementos e xidos. Portanto, a caracterizao
qumica da bauxita e a determinao da alumina aproveitvel e da slica reativa so muito importantes para o
controle do processo de fabricao do alumnio.
Processo Bayer
A rota comercial mais importante para a purificao da bauxita o processo Bayer, utilizado para a manufatura
de hidrxido de alumnio e de xido de alumnio [Buchner et al., 1989]. Esse processo tem incio com uma
digesto do minrio em meio alcalino (NaOH). A utilizao da soluo de NaOH se deve ao fato dos compostos
gibbsita, boehmita e diasprio serem solveis sob condies moderadas de presso e temperatura,
diferentemente da maioria dos demais constituintes da bauxita [Ullmann, 1998]. Na etapa de digesto,
adicionado CaO, que tem como principal objetivo promover a diminuio, por precipitao, de ons carbonato e
fosfato dissolvidos no meio. A etapa seguinte, denominada clarificao, consiste na separao do resduo slido
rico em xido de ferro (lama vermelha) da soluo de aluminato de sdio, Na[Al(OH)4]. O filtrado ento
resfriado e o Al(OH)3 precipitado pela adio de partculas (germes de cristalizao) de Al(OH)3. Aps a
XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

remoo do Al(OH)3, o filtrado alcalino concentrado por evaporao e retornado etapa de digesto. A maior
parte do hidrxido de alumnio calcinada para produzir xido de alumnio, ou seja a alumina, Al2O3, enquanto
que uma pequena frao submetida secagem e usada como tal.
2. Objetivo
O objetivo desse trabalho foi implementar os mtodos de determinao da alumina aproveitvel e da slica
reativa no CETEM. Duas amostras de bauxita foram caracterizadas quimicamente, e as exatides dos mtodos
utilizados foram avaliadas pela anlise do material de referncia certificado de bauxita IPT 131.
3. Parte experimental
3.1. Instrumental
Foi utilizado um espectrmetro de absoro atmica com chama SpectraA-55B da Varian para as determinaes
de Ti, Mn, Zn e V. Foram utilizadas bombas de ao inoxidvel com 80 mm de altura externa, 39 mm de altura
interna, 41 mm de dimetro externo e 21 mm de dimetro interno (Figura 1), pr-lavada com gua aquecida,
para a digesto das amostras. Foi utilizado um torno de bancada, para o fechamento e abertura das bombas. Foi
utilizada uma estufa com barras rotativas FANN, com 50 rpm, para o aquecimento na etapa de digesto (Figura
2). Na determinao de slica reativa, foi utilizada uma mesa agitadora orbital Marconi MA 141.
3.2. Amostras
Foram analisadas duas amostras de bauxita: Paragominas e Alcoa. As exatides dos mtodos foram avaliadas
utilizando um material de referncia certificado de bauxita IPT 131.
3.3. Mtodos
3.3.1. Determinao de SiO2, Al2O3, TiO2, MnO, P2O5, ZnO, V2O5, e Fe2O3
Foram determinados os constituintes: SiO2, Al2O3, TiO2, MnO, P2O5, ZnO, V2O5, e Fe2O3 segundo os mtodos
descritos na literatura [Furrnan, 1975; Bennett & Reed, 1971].
3.3.2. Determinao da alumina aproveitvel e da slica reativa Princpio bsico
O mtodo de determinao da alumina aproveitvel e da slica reativa foi baseado naquele utilizado pela Alcoa
Alumnio S. A. Consiste na digesto da bauxita em meio alcalino, sob presso e temperatura, simulando o
processo Bayer. A solubilizao da alumina na etapa de digesto representada na Equao 1. Para a
determinao do alumnio aproveitvel, adiciona-se ao sobrenadante, gluconato de sdio, com o qual se forma
um complexo de hidrxido de alumnio gluconato. O excesso de NaOH, usado na digesto, neutralizado com
HCl pH 8,1. Em seguida, adicionado KF, cuja funo promover a liberao das hidroxilas do complexo.
Essas hidroxilas so determinadas por uma titulao reversa: um excesso de soluo de HCl adicionado e
XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

(1)

posteriormente titulado com soluo de NaOH. O material insolvel, resultante da etapa de digesto do minrio,
que contm a slica reativa re-precipitada na forma de alumino-silicato de sdio [Hollittt et al. 2001], dissolvido
em soluo de HNO3, e a concentrao de Si determinada por espectrometria de absoro atmica.
Al2O3 + 6NaOH 2Al(OH)3 + 6OH- (excesso)

(1)

Figura 1. Bomba de ao inox utilizada na digesto da bauxita

Figura 2. Estufa com cilindros rotativos

3.3.3. Digesto da bauxita
Uma massa de 1,3 g de bauxita foi transferida para uma bomba de ao inoxidvel (Figura 1). Foram adicionados
10 mL de NaOH 102 g L-1. A tampa da bomba foi rosqueada com a ajuda de um torno de bancada. Na bomba
usada para o controle de temperatura (medida com a insero de um termopar), foi adicionado o mesmo volume
de soluo de NaOH. As bombas foram agitadas manualmente e colocadas deitadas, uma ao lado da outra,
sobre uma chapa de aquecimento. Nas determinaes, a bomba usada para o controle de temperatura foi
colocada no centro das demais. Em seguida, as bombas foram cobertas com papel de alumnio. A temperatura
foi medida constantemente, e, ao atingir 143 C, somente a bomba contendo a amostra foi imediatamente
colocada horizontalmente em uma estufa com barras rotativas (50 rpm) pr-aquecida a 170 C (Figura 2). O
motor foi acionado, e o processo de digesto foi mantido por 30 min. Ento, a bomba foi retirada da estufa e
colocada verticalmente, com a tampa sextavada para cima, em um banho de gua de modo que o seu nvel no
ultrapassasse a metade da altura da bomba. Aps arrefecimento da bomba temperatura ambiente
(aproximadamente 1 h), a tampa foi removida com a ajuda de um torno de bancada. O contedo foi transferido
XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

para um tubo de centrfuga de 50 mL, utilizando uma pissete contendo soluo aquecida de NaCl 1 % (m/v) e
um basto policial. O procedimento total de transferncia foi realizado trs vezes, com pores individuais de 45
mL dessa soluo salina. Foi utilizada a soluo salina de NaCl com a finalidade de manter a estabilidade do
precipitado de slica formado, evitando a transferncia do slido (SiO2) para o sobrenadante. Aps a
centrifugao a 1800 rpm, por 10 min, o sobrenadante foi transferido para um bcher de 500 mL, e reservado
para a determinao de alumina aproveitvel. O slido foi reservado para a determinao de slica reativa.
3.3.4.

Determinao da alumina aproveitvel

Ao bcher contendo o sobrenadante (item 3.3.3) foram adicionados 45 mL de soluo de gluconato de sdio 400
g L-1, e o pH foi ajustado at 8,1 com HCl concentrado. Em seguida, foram adicionados 45 mL de soluo de KF
250 g L-1, e soluo de HCl 0,5 mol L-1 at pH 8,1, acrescido de 5 mL desse cido (V1). Finalmente, o excesso de
HCl foi titulado com soluo de NaOH 0,5 mol L-1 at pH 8,1 (V2). A concentrao de Al2O3 em % foi calculada
pela Equao 2.

%Al 2O 3 =

M(V1 V2 ) x meq Al2O 3

mamostra

x 100

(2)

onde: M a molaridade do HCl e do NaOH (0,5); V1 o volume (mL) total de HCl adicionado; V2 o volume
(mL) gasto de NaOH; meg Al2O3 o miliequivalente-grama do Al2O3 (0,01699) e m amostra a massa (g) de amostra
(1,3).
3.3.5.

Determinao de slica reativa

Ao tubo de centrfuga contendo o slido obtido no item 3.3.3, foram adicionados 50 mL de uma soluo contendo
HNO3 4% m/v e 0,003% v/v do floculante Nalcon. A mistura foi agitada em uma mesa agitadora (160 rpm) por 10
min e centrifugada (1800 rpm) por 10 min. O sobrenadante foi ento pipetado (5 mL) para balo volumtrico de
50 mL (V3) contendo 25 mL de uma soluo de AlCl3 / NaCl (4,735 g L-1 / 0,405 g L-1). A concentrao de Si foi
determinada por espectrometria de absoro atmica com chama, utilizando para a construo da curva de
calibrao, solues-padro de Si diludas contendo a mesma razo de AlCl3 / NaCl da soluo amostra. A
concentrao de slica foi calculada pela Equao 3.
% SiO2 =

[Si] AAS x V3 x F
m amostra x 1000

(3)

onde: [Si]AAS a concentrao (mg L-1) de silcio obtida por espectrometria de absoro atmica com chama; V3
o volume (mL) do balo volumtrico (50); F o fator de transformao de Si para SiO2 (2,1395) e m amostra a
massa (g )de amostra (1,3).

XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

4. Resultados e discusso

A Tabela 1 apresenta os resultados das anlises qumicas das amostras de bauxita. Os resultados obtidos para
a amostra IPT 131 no apresentam diferenas significativas dos valores certificados, quando foi aplicado o teste
t de Student, para um nvel de confiana de 95%. Os resultados de Al2O3 total e Al2O3 aproveitvel obtidos para

as amostras analisadas e de referncia apresentaram valores da mesma ordem de grandeza, enquanto que o
valor certificado de SiO2 para o IPT 131 (0,78%) de ordem de grandeza diferente daqueles encontrados para
as amostras Paragominas (5,3%) e Alcoa (5,00%). Observamos tambm que a preciso dos mtodos para
determinao de Al2O3 aproveitvel e slica reativa foi satisfatria ( 0,3%, para 2 a 6 determinaes).

Tabela 1. Concentrao (%) dos constituintes das amostras de bauxita

Amostra
Constituintes

Certificado

IPT 131
s
n Encontrado

Paragominas
n Encontrado
s

Alcoa
Encontrado
s

Al2O3

54,1

0,3

54,1

0,3

54,1

0,3

52,8

0,2

SiO2

0,78

0,04

0,77

0,02 2

5,3

0,1

5,00

0,04

Fe2O3

11,5

0,1

11,3

0,5

17,5

0,2

12,6

0,3

P2O5

0,15

0,02

0,15

0,01 3

< L.D.

0,022

0,002

TiO2

1,77

0,04

1,5

0,30 3

1,49

1,40

0,02

MnO

0,31

0,02

0,26

0,08 4

0,0274

0,0003 5

0,008

0,001

V2O5

0,042

0,005 6

0,038

0,003 4

0,052

0,002

0,053

0,002

ZnO

0,013

0,002 6

0,013

0,001 4

0,005

0,001

0,008

0,001

Al2O3 aproveitvel

52,0

0,03

0,3

52,2

0,2

45,45

0,07

49,5

0,2

0,4
0,1
L.D.- limite de determinao (191 ppm)

0,4

0,0

1,9

0,1

3,5

0,9

SiO2 reativa

s - desvio-padro
n - nmero de determinaes

5. Concluses

Os mtodos de determinao de Al2O3 aproveitvel e SiO2 reativa foram implementados no laboratrio da

COAM/CETEM, com preciso e exatido adequadas.
6. Agradecimentos

Agradecemos a Dra. Maria Ins C. Monteiro pela ajuda na realizao deste trabalho, aos Tcnicos Marcos
Batista, Marcos P. A. Lavatori, Marilene de A. P. Teixeira e Vanessa dos S. Emdio pelo auxlio nos trabalhos
experimentais, ao Dr. Ado Benvindo da Luz e ao Dr. Joo Sampaio pela utilizao da estufa rotativa, ao
Tcnico Odilon da Silva e ao Qumico Maurcio Folsta da Alcoa Alumnio S.A. (Poos de Caldas) pelas
informaes tcnicas, ao CNPq pela concesso da bolsa de Iniciao Cientfica e ao CETEM pela oportunidade.
XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM

7. Referncias Bibliogrficas

BENNETT, H.; REED, R.A.; Chemical Methods of Silicate Analysis: A Handbook, Academic Press Inc:
London, 1971, pp. 272.
BUCHNER, W.; SCHIELBS, R.; WINTER, G.; BUCHEL, K.H.; Industrial Inorganic Chemistry, VCH Publishers:
New York, 1989, p.247-255.
CONSTANTINO, V.R.L., ARAKI, K., SILVA, D.O., OLIVEIRA, W. Preparao de compostos de alumnio a partir
da bauxita: consideraes sobre alguns aspectos envolvidos em um experimento didtico. Quim. Nova, Vol. 25
(3), 490-498, 2002.
EVANS, K. A. Em Industrial Inorganic Chemicals: Production and Uses; Thompson, R., ed.; The Royal
Society of Chemistry; Cambridge, 1995, cap. 11, p. 277-349.
GREENWOOD, N.N.; EARNSHAW, A.; Chemistry of the Elements, Butterworth Heinemann; Oxford, 2a ed.,
1997, p. 216-277.
KIRK-OHTMER Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons; New York, 4a ed., 1992, vol. 2,
255-267.
FURMAN, N.H. Standard Methods of Chemical Analyses, Robert Krieger Publishing Co. New York, 1975.
HOLLITT; M.J; CRISP; A.J.; STAKER; W.S.; ROE; G.M.; RODDA; D.P. Process for removing reactive silica
from a bayer process feedstock. United States Patent Number 6,309,615 (2001)

ULLMANNS Encyclopedia Industrial Inorganic chemistry and Products, Willey-VCH: Weiheim, 1998, v.1,
25-83.

XIV Jornada de Iniciao Cientfica CETEM