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DIAGRAMA DE POURBAIX DEL AGUA

H2O

Las semirreacciones a considerar son:

En medio Acido

Oxidacin:

++ 4 e
2 H 2 O O2 +4 H

E= 1.23
V

Reduccin:

H 2
++2 e
2 H

E= 0.00V

En medio Bsico

Oxidacin:

O2+ 2 H 2 O+ 4 e
4OH

E= 0.401
V

Reduccin:

H 2+ 2O H
2 H 2 O+2 e

E=
-0.83V

Para calcular el diagrama POURBAIX, se utiliza las ecuaciones de las reacciones


en medio acido, las cuales estn directamente relacionadas con la
concentracin de iones

+
H

y el PH.

- En medio Acido

Oxidacin:

++ 4 e
2 H 2 O O2 +4 H

E= 1.23
V

+
H

P O2
0.0591
E=E 0 +
log
4
+
H

[ 4 ]

0.0591
log
4
0.0591
E=E 0 +
log P O2 +
4

+
H
[ ]
4 0.0591
log
4
0.0591
0
E=E +
log P O2 +
4

+
H
[ ]
0.0591 log
0.0591
0
E=E +
log P O2 +
4

E=E 00.0591+0.015 log P O2


E

H2O
O2

=1.230.0591 PH +0.015 log PO2 [m]

Reduccin:

+
H

2
[ P H 2 ]

0.0591
log
2
0
E=E +
+
H

0.0591
[ 2 ]
log P H 2
2

0.0591
log
2
0
E=E +

+
H
0.0591
[ ]
log P H 2
2
2 0.0591
log
2
E=E0 +

+
H
[ ] [ 0.0295 log P H 2 ]
0.0591 log
0
E=E +
0

E=E +0.0591 PH [ 0.0295 log P H 2 ]

H2
H

=0.0591 PH 0.295 log P H 2 [ n]

Para las siguientes presiones

P H 2 =1 atm
PO2 =1atm

Las remplazamos en las ecuaciones [n] y [m]

H2 O
O2

H2
H

H2 O
O2

=1.230.06 PH [ z]

=0.0591 PH [ y ]

=1.230.06 PH

H2
H

=0.0591 PH

Cuando :
P=1 atm y

T =25 C=298 K

Ambas ecuaciones pertenecen a dos rectas de una endiente de -0.0591

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL AGUA

ECUACIONES:

H2 O
O2

H2
H

=1.230.06 PH [ z]

=0.0591 PH [ y ]

Presin: 1atm

T =25C

Eh(Volts)
1.6
1.4

Acido y
Oxidante

Bsico y
Oxidante

O2

1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2

H2O

0.0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0

Acido y
Reductor

+
Basico y
Reductor

-1.2
2

10

12

14

pH

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL HIERRO

(I)

El hierro presenta los siguientes equilibrios

+++2 e
Fe F e

(II)

+++ +e
++ F e

Fe

(III)

+ +e
+++3 H 2 O Fe ( OH )3+ 3 H
F e

(IV)

+
++++3 H 2 O Fe ( OH )3+ 3 H
F e

(V)

+
+ 3 H
+++2 H 2 O HFe O2

Fe

(VI)

++2 e

+3 H
Fe+2 H 2 O HFeO2

(VII)

+ H 2 O Fe ( OH )3 + e
HFe O2

Para construir el diagrama de POURBAIX, los valores de energa libre de


formacin se presentan en la siguiente tabla.

G(298.15 K)
H2O

Kcal/mol

O2

0.000

+
H

0.000

0.000

-56.690

Fe

0.000

++
Fe

-20.300

+++
F e

-2.530

Fe ( OH )3

-161.930

HFe O 2

-90.627

DEL EQUILIBRIO (I):

Fe
2++2 e
F e
a) Hallamos

G =G productosG reactivos
G =0[ 20.300+ 0 ]
G =20.300

Kcal
mol

b) Hallamos el potencial estndar

E =

G
nF

Kcal
J
4184
mol
Kcal
C
2 96487
mol

20.300
E =

E =0.4401 v

c) De la ecuacin de Nernst, para

2+

Fe

++

e
Fe

2.303
RT
E=E 0 +
log
nF
F

++
Fe

0.0591
E=0.4401+
log
2
E=0.617 v

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (I)

Fe

2++2 e
F e

Potencial:

E=0.617 v

10

12

1.2

1.2

0.8

0.8

0.4

0.4

0.0

0.0

-0.4

-0.4

++

Fe
Fe

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

pH

DEL EQUILIBRIO (II):

10

12

E (v)

Reaccin:


+++ +e
++ F e

Fe
a) Hallamos

G =G productosG reactivos
G =20.300[ 2.530 ]
G =17.77

Kcal
mol

b) Hallamos el potencial estndar

E =

G
nF

Kcal
J
4184
mol
Kcal
C
2 96487
mol

17.770
E =

E =0.7705 v

c) De la ecuacin de Nernst, para

++
Fe

+++
F e

+++

Fe
++
e
F

0 2.303 RT
E=E +
log
nF

E=0.7705 v +

0.0591
log [ 1 ]
2

E=0.7705 v +0 v
E=E =0.7705 v

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (II)

Reaccin:

++
F e
++++ e
F e

Potencial:

E=0.7705 v

10

12

1.2

1.2
+++

Fe

0.8

0.8

0.4

0.4

0.0

0.0

-0.4

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

pH

DEL EQUILIBRIO (III):

+++3 H 2 O
F e
++e
Fe ( OH )3 +3 H
a) Hallamos

G =G productosG reactivos

10

12

E (v)

Fe

G =[20.300+ ( 3 ) (56.690 ) ][ 161.93 ]


G =28.440

Kcal
mol

b) Hallamos el potencial estndar

E =

G
nF

Kcal
J
4184
mol
Kcal
C
1 96487
mol

28.440
E =

E =1.200 v

c) De la ecuacin de Nernst, para

[ H 2 O ]=

1 mol
L

[ Fe ( OH )3 ]=

1 mol
L

++
Fe

+
H

++
Fe

3
[ H2 O]

[ Fe ( OH )3 ]

0 2.303 RT
E=E +
log
nF
+
H

++
F e

0.0591(3)
E=1.200 v+
log
1
+
H

E=1.2+ 0.1773 log


E=1.55460.1773 pH

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (III)

Reaccin:

+++3 H 2 O
F e
++e
Fe ( OH )3 +3 H

Potencial:

E=1.55460.1773 pH

10

12

1.2

1.2
+++

Fe
0.8

0.8

Fe(OH)3
++

Fe

0.4

0.0

0.0

-0.4

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

pH

DEL EQUILIBRIO (IV):

10

12

E (v)

0.4

+
3++3 H 2 O Fe (OH )3 +3 H
F e

La constante de equilibrio

+
H

3+
F e

[ Fe ( OH )3 ]
K=
G =RT ln K
+
H

3+
F e

[ Fe (OH )3 ]

log K=log
+
H

3+
F e

3
log [ H 2 O ]

[ Fe ( OH )3 ] +log
log K =log

7.84

K=10

+
H

+++
F e

3 log [ H 2 O ]

Fe
(
OH
)
[
3 ] +3 log
log K =log
+++

Fe

3 log [ H 2 O ]

(
)
[ Fe OH 3 ] +3 (pH ) log
log ( 10

7.84

)=log

3+
F e

3 log [ H 2 O ]

(
)
[ Fe OH 3 ]3 ( pH )log
7.84=log
Como:

[ Fe ( OH )3 ]= [ H 2 O ]=

1 mol
L

+++=10

F e

7.84=log ( 1 )3 pH log ( 106 )3 log ( 1 )


7.84=03 pH(6 )0
7.84=3 pH + 6

pH=4. 61

1 mol
L

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (IV)

Reaccin:

Potencial:

+
3++3 H 2 O Fe (OH )3 +3 H
F e

pH =4. 61

1.2

+++

Fe

10

12
1.2

Fe(OH)3

10

10

0.4

0.4

0.0

0.0

++

Fe
-0.4

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2

Fe
2

pH

DEL EQUILIBRIO (V):

+
+ 3 H
+++2 H 2 O HFe O2

Fe

La constante de equilibrio

31.58

K=10

10

12

E (v)


HFe O 2

+
H

2+
F e

K=
G =RT ln K

G =2.303 RT log K

HFeO2

+
H

2+
F e

log K=log


HFe O2

+
H

++
F e

2
log [ H 2 O ]

31.58
log 10
=log

HFe O2

+
H

++
F e

2 log [ H 2 O ]

31.58=log

HFe O2

++
F e

2 log [ H 2 O ]

31.58=log

Como:

HFe O 2

++
F e

[ H 2 O ]=

mol
L

31.58=log [ 106 ] +3 (pH ) log [ 106 ] 2 log [ 1 ]

31.58=63 pH (6 )0
31.58=3 pH

pH=10.53

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (V)

Reaccin:

Potencial:

+
+ 3 H
+++2 H 2 O HFe O2
F e

pH=10.53

10

12

1.2

1.2

0.8

0.8

0.4

0.4

0.0

0.0

-0.4
++

Fe

HFeO 2

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

pH

DEL EQUILIBRIO (VI):

++2 e

+3 H
Fe+2 H 2 O HFeO2
EN forma de reduccin:

Fe+2 H 2 O
++ 2e
+3 H
HFe O2
a) Hallamos

10

12

E (v)

G =G productosG reactivos

G =[( 2 ) (56.690 )][ 90.627 ]


G =22.753

Kcal
mol

b) Hallamos el potencial estndar

E =

G
nF

Kcal
J
4184
mol
Kcal
C
2 96487
mol

22.753
E =

E =0.493 v

c) De la ecuacin de Nernst, para

+
H

++
Fe

3
[ H2 O]

[ Fe ( OH )3 ]

2.303
RT
E=E 0 +
log
nF

[ Fe ( OH )3 ]=

1 mol
L

HFe O 2

+
H

HFe O2

E=0.493+3(0.0295) log
E=0.493+0.0885 (pH ) +00295 log [ 106 ]
E=0.490.0885 pH +(0.177)

E=0.3160.0885 pH

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (VI)

Reaccin:

Potencial:

Fe+2 H 2 O
++ 2e
+3 H
HFe O2

E=0.3160.0885 pH

10

12

1.2

1.2

0.8

0.8

0.4

0.4

0.0

0.0

-0.4

HFeO 2

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

pH

DEL EQUILIBRIO (VII):

+ H 2 O Fe ( OH )3 + e
HFe O2
EN forma de reduccin:

10

12

E (v)

+ H 2 O
HFe O2
Fe (OH )3 +e
a) Hallamos

G =G productosG reactivos
G =[90.62756.690] [161.93 ]
G =14.613

Kcal
mol

b) Hallamos el potencial estndar

E =

G
nF

Kcal
J
4184
mol
Kcal
C
1 96487
mol

14.613
E =

E =0.634 v

c) De la ecuacin de Nernst

HFe O2

[ H 2 O]

Fe
(
OH
)3 ]
[

2.303
RT
E=E 0 +
log
nF

HFe O2

HFe O 2

E=0.634(0.0591) log

E=0.634(0.0591) log [ 106 ]


E=0.634 +0.355

E=0.279 v

LINEA DE EQUILIBRIO NUMERO (VII)

Reaccin:

Potencial:

+ H 2 O
HFe O2
Fe (OH )3 +e

E=0.279 v

10

12

1.2

1.2

0.8

0.8

0.4

0.4

0.0

Fe(OH)3

0.0

HFeO 2

-0.4

-0.4

-0.8

-0.8

-1.2

-1.2
2

10

pH

LINEAS DE EQUILIBRIO JUNTAS

(I)

+++2 e
Fe F e

(II)

+++ +e
++ F e

Fe

12

E (v)

(III)

+ +e
+++3 H 2 O Fe ( OH )3+ 3 H
F e
K=107.84

(IV)

+
++++3 H 2 O Fe ( OH )3+ 3 H
F e

K=1031.58

(V)

+
+ 3 H
+++2 H 2 O HFe O2

Fe

(VI)


++2 e
+3 H

Fe+2 H 2 O HFeO2

(VII)

+ H 2 O Fe ( OH )3 + e
HFe O2

1.2

0.8

+++
Fe

10

12

(IV)

1.2

Fe(OH)3

(II)

0.8

(III)

0.4

0.4

Fe++

0.0

-0.4

0.0

(VII)
(V)

(I)

-0.8

HFeO2
(VI)

Fe
-1.2

- -0.4
-0.8

-1.2
2

pH

10

12

E (v)

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