UNIVERSIDAD DE SUCRE

FACULTAD DE EDUCACIN Y CIENCIAS

PROGRAMA DE BIOLOGIA
PRCTICA DE FISICOQUIMICA
ELOISA AMELL AMELL
JOS RICARDO MOLINA
HAROLD RECUERO PACHECO
ADSORCIN DE CIDO OXLICO SOBRE CARBN ACTIVADO
OBJETIVO
Obtener una isoterma de adsorcin utilizando la ecuacin de Langmuir
Determinar el rea especfica del adsorbente.
INTRODUCCIN
La absorcin puede definirse como un proceso fsico-qumico en el que una
sustancia, molcula, tomos o iones pasa de una fase a otra fase, de modo que
queda incorporada en el volumen de la segunda fase. La absorcin tambin se
puede referir por ejemplo a radiacin, que no tiene volumen pero si se absorbe
radiacin la energa de esta radiacin queda incorporada en el cuerpo que ha
absorbido la radiacin.
En definitiva se puede decir que la absorcin es el proceso por que una sustancia,
molcula, tomos, iones o radiacin es atrada y retenida en el interior de otra.
MARCO TEORICO
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus
aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular,
resulta fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de
catalizadores cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo
de catlisis heterognea se utiliza en procesos como la pirlisis del petrleo, el
proceso Haber para la sntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de
cido sulfrico (con V2O5) y ntrico (con Pt/Rh), la hidrogenacin cataltica de
aceites y grasas (con Pt/Pd), y muchos ms. Otro ejemplo lo encontramos en los
convertidores catalticos de los automviles, donde los contaminantes se adsorben
sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer paso en el
proceso de catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de
la enzima que se encuentra en suspensin coloidal (Atkins, 1991; Greenwood,
1984; Snyder, 1995; West, 1956).
En cromatografa de lquidos y gases la adsorcin se utiliza para separar los

Componentes de una mezcla. Esta separacin se basa en los diferentes grados de

interaccin de cada compuesto con el adsorbente. El mismo principio est detrs
del funcionamiento de filtros de uso domstico e industrial, desde el extractor de la
cocina hasta las mascarillas antigases (Christian, 1994; Glasstone, 1968). La
adsorcin de gases sobre carbn de madera fue observada por primera vez por C.
W. Scheele (qumico sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros
estudios sistemticos fueron realizados por T. de Saussure en 1814. La adsorcin
de sustancias en disolucin se conoce por lo menos desde 1785, por los trabajos
de T. Lowitz (Glasstone, 1968). Durante la adsorcin de un gas o de un soluto en
disolucin, sus partculas se acumulan sobre la superficie de otro material. La
sustancia que se adsorbe se denomina adsorbato y el material sobre el que lo
hace es el adsorbente (el proceso inverso a la adsorcin se conoce como
desorcin). La adsorcin se distingue de la absorcin en que esta ltima implica la
acumulacin de la sustancia absorbida en todo el volumen del absorbente, no
solamente en su superficie.
En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica,
o fisiadsorcin y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre ellas
radica en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la
adsorcin fsica las interacciones predominantes son de tipo van der Waals,
mientras que en la adsorcin qumica las interacciones semejan enlaces qumicos.
Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy diferentes: alrededor de -20 kJ/mol
para la fisiadsorcin y cerca de -200 kJ/mol para la quimiadsorcin (Atkins, 1991).
La formacin de enlaces durante la adsorcin qumica hace que el proceso sea
ms selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la naturaleza de las
sustancias involucradas. El helio, por ejemplo, no se adsorbe qumicamente sobre
una superficie ya que no forma enlaces ni compuestos. Es comn que la
interaccin qumica entre el adsorbente y el adsorbato produzca cambios en la
estructura de los compuestos involucrados. Esto puede modificar su reactividad y
de ello depende la capacidad cataltica del adsorbente. La cantidad de material
adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la presin o la concentracin
del adsorbato. Si la temperatura se mantiene constante durante el experimento, el
grado de adsorcin puede estudiarse como funcin de la presin o la
concentracin y generar as lo que se conoce como la isoterma de adsorcin.
Cuando el proceso dominante es la fisiadsorcin, las caractersticas cualitativas de
las isotermas de adsorcin de diversos materiales son muy similares. De hecho,
los resultados de la adsorcin de solutos diversos se ajustan bastante bien, en un
intervalo restringido de concentraciones (m), a los que predice la siguiente
ecuacin emprica, propuesta en 1909 por Freundlich:

donde N es la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente y c1 y c2

son constantes experimentales sin ningn significado fsico (c2 es siempre mayor
que 1, y usualmente se encuentra entre 2 y 4) (Glasstone, 1968). En 1916,
Langmuir desarroll un modelo simple para tratar de predecir el grado de
adsorcin de un gas sobre una superficie como funcin de la presin del fluido. En
este modelo se supone que:
1) el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie;
2) todos los sitios de la superficie son equivalentes;
3) no hay interaccin entre las partculas adsorbidas y
4) las molculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie
En el modelo de Langmuir se propone el siguiente esquema dinmico para
Representar la adsorcin:

Donde A simboliza al adsorbato gaseoso, S al adsorbente slido, y AS al complejo

adsorbente-adsorbato. Los procesos de adsorcin y desorcin estn
Caracterizados por el valor de las constantes de rapidez ka y kd, respectivamente.
Si se define la variable q como la fraccin de la superficie cubierta, o grado de
recubrimiento (q siempre est entre 0 y 1), y se asume que la rapidez de adsorcin
(dq/dt)a es proporcional a la presin del gas y a la fraccin descubierta de la
superficie, se tiene:

Durante la desorcin, la rapidez del proceso (dq/dt)d debe ser entonces

Proporcional al grado de recubrimiento de la superficie:

En el equilibrio dinmico la rapidez de ambos procesos se iguala (dq/dt)a =

(dq/dt)d, de donde resulta que:

la constante K = ka/kd determina el estado de equilibrio a una presin dada. Esta

relacin da lugar a la conocida isoterma de Langmuir, que tiende a ajustarse a los
datos experimentales mejor que la isoterma de Freundlich.

Como la adsorcin es un proceso exotrmico, el incremento de temperatura

favorece la desorcin del adsorbato y que disminuye si se mantiene la presin
constante. En algunos sistemas la fisiadsorcin es el proceso dominante a bajas
temperaturas, mientras la adsorcin qumica se manifiesta a altas temperaturas.
Tal es el caso de la adsorcin de hidrgeno sobre nquel (Glasstone, 1968).
Si consideramos la interaccin de un adsorbato en fase lquida con un
adsorbente (slido) y que Nmax es la cantidad mxima de adsorbato que se puede
adsorber en un gramo de adsorbente, el grado de recubrimiento q resulta ser q =
N/Nmax. En estas condiciones, la isoterma de Langmuir puede rescribirse de la
siguiente forma:

Donde C es la concentracin de equilibrio (concentracin remanente del adsorbato

en la fase lquida despus de llevarse a cabo el proceso de adsorcin) y N, como
ya se mencion, es la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente,
la cual se calcula a partir de la siguiente ecuacin:

Donde V es el volumen de la disolucin del adsorbato en contacto con el

Adsorbente, C0 la concentracin inicial de la disolucin del adsorbato, y mc la
masa de adsorbente en contacto con la disolucin del adsorbato. Si el proceso de
adsorcin sigue el comportamiento descrito por la isoterma De Langmuir, la grfica
del cociente C/N como funcin C debe dar una lnea recta de pendiente 1/Nmax y
ordenada al origen 1/KNmax. Si se conoce el rea que ocupa cada molcula de
adsorbato sobre la superficie del adsorbente, es posible calcular el rea especfica
(A) del adsorbente (el rea especfica es el rea superficial total de un gramo de
adsorbente) a travs de la ecuacin:

Donde N0 es el nmero de Avogadro y s el rea que ocupa cada molcula de

adsorbato sobre la superficie del adsorbente. Para sta prctica se sugiere asumir
rea s = 2.1 10-19 m2 (21 2) por cada molcula adsorbida de cido actico
(Shoemaker, 1972). Para el caso del carbn activado empleado como adsorbente,
su rea especfica se encuentra dentro del intervalo usual para adsorbentes
constituidos por partculas pequeas y porosas, entre 10 y 1000 m2/g
(Shoemaker,1972).

MTODO EXPERIMENTAL
El fenmeno de adsorcin puede estudiarse con relativa facilidad en el laboratorio.
Para ello se han desarrollado mtodos diversos entre los que se encuentran los
mtodos de flujo, la desorcin sbita (o flash), la gravimetra y los mtodos con
trazadores radiactivos (Atkins, 1991). Una de las tcnicas ms sencillas para
analizar el grado de adsorcin de un material sobre un adsorbente consiste en
trabajar con disoluciones del adsorbato a diferentes concentraciones. El problema
se reduce entonces a comparar la concentracin del soluto antes (C0) y despus
de llegar al equilibrio con el adsorbente (C). Estas concentraciones se pueden
determinar de varias maneras:
Las ms comunes son la titulacin y la espectrofotometra (Potgeiter, 1991;
Shoemaker, 1972). El mtodo permite trabajar con adsorbentes distintos como
carbn activado, gel de slice, almina, zeolitas, y tambin el uso de diversos
disolventes. Para ilustrar los principios en que se basa, la parte experimental
describe el procedimiento para el caso particular de la adsorcin de cido actico
en disolucin acuosa sobre carbn activado, empleando como mtodo analtico la
Titulacin cido-base.
MATERIAL Y SUSTANCIAS
2 buretas de 25 ml
3 embudos
13 matraces Erlenmeyer de 250 ml
2 matraces aforados de 50 y 200 ml
2 pipetas graduadas de 5 y 10 ml
2 vasos de precipitados de 50 y 100 ml
2 probetas de 50 y 100 ml
6 tapones de hule forrados con aluminio
Papel filtro
Carbn activado
150 ml de cido oxlico 0.2 M
250 ml de NaOH 0.05 M
Fenolftalena
Agua destilada
DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) Pese cinco porciones de 0.5 g de carbn activado y vace cada porcin en
diferentes matraces.
b) Enumere los cinco matraces con carbn activado (1, 2, 3, 4 y 5) y enumere otros
cinco matraces sin carbn activado (1a, 2a, 3a, 4a y 5a).
c) A partir de la disolucin de cido oxlico 0.2 M prepare las disoluciones que se
indican en la tabla siguiente:

d) Despus de preparar las disoluciones que completan cada una 60 ml, vierta 35
ml de cada disolucin en los matraces con carbn activado (1, 2, 3, 4 y 5) y 25 ml
en los matraces sin carbn activado (1a, 2a, 3a, 4a y 5a), stos ltimos servirn
como blanco.
e) Tape los matraces que contienen el carbn activado con los tapones de hule
forrados de aluminio y agite durante 30 minutos.
f) Filtre las disoluciones con carbn desechando los primeros 10 ml, el resto de las
disoluciones recbalo en matraces limpios y secos.
g) Del filtrado tome una alcuota de 10 ml y titule con la base empleando
fenolftalena como indicador.
h) Repita el inciso g.
i) Titule por duplicado 10 ml de las disoluciones que sirven como blanco, las cuales
se encuentran contenidas en los matraces 1a, 2a, 3a, 4a y 5a.
DATOS EXPERIMENTALES
CLCULOS Y RESULTADOS
1.- Anote las temperaturas de las disoluciones.
2.- A partir de los datos experimentales obtenga un promedio de los volmenes de
titulacin y calcule la concentracin molar del cido oxlico, tanto de las
disoluciones blanco (C0) como tambin la concentracin molar de las disoluciones
tratadas con carbn activado (C).
3.- Por diferencia de concentraciones entre las disoluciones tratadas con carbn y
los blancos, calcule los moles de cido oxlico adsorbidos por gramo de
adsorbente, N
CUESTIONARIO
1- Grafique N vs C0 (isoterma de adsorcin).
2- Grafique en las coordenadas de la forma lineal de Langmuir y reporte los
valores de Nmax y K obtenidos a partir de ste.
3- Empleando la ecuacin 9 calcule el rea especfica del adsorbente (m2/g)
BIBLIOGRAFA
Atkins, P.W., Fisicoqumica, 3a edicin, Addison-Wesley Iberoamericana, EUA,
1991.
Christian, G.D., Analytical Chemistry, 5a edicin, John Wiley and Sons, EUA,
1994.
Glasstone, S., Tratado de Qumica Fsica, sptima edicin, Ediciones Aguilar,

Madrid, 1968.
Greenwood, N.N., Earnshaw, A., Chemistry of the Elements, Pergamon Press,
Cambridge, 1984.
Potgeiter, J.H., Adsorption of Methylene Blue on Activated Carbon, J. Chem.
Educ., 68[4] 349-350 (1991).
Shoemaker, D.F., Experiments in Physical Chemistry, Mc-Graw Hill, 1972.
Snyder, C.H., The Extraordinay Chemistry of Ordinary Things, 2a edicin, John
Wiley and Sons, EUA, 1995.
West, E.S., Textbook of Biophysical Chemistry, 2a edicin, Mac-Millan Co., Nueva
York, 1956.