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Corrigs 5

Exercice 5.1
Quelle charge les atomes daluminium, de soufre et diode possdent-ils de prfrence ?
Ces atomes cherchent gagner ou perdre des lectrons de manire satisfaire la rgle de loctet. Ainsi laluminium
tend perdre trois lectrons, le soufre en gagner deux et liode en gagner un. Les charges les plus probables
sont donc : Al3+ , S2 et I .
Exercice 5.2
Quel type de liaison prvoyez-vous pour les substances suivantes : 1) NaBr, 2) P4 , 3) SiO2 et 4) CaCl2 ?

Les atomes de 1) et 4) diffrent largement dans leur lectrongativit. Les liaisons sont donc ioniques. Dans 2) et
3), les lectrongativits sont proches (identiques pour 2). Leurs liaisons sont donc covalentes.
Exercice 5.3
Quel type de liaison prvoyez-vous dans un alliage de titane et de zinc ?

Le zinc et le titane ont des lectrongativits faibles et comparables. Il y aura donc des liaisons mtalliques entre
les atomes. (Une liaison mtallique concerne un trs grand nombre datomes, de lordre de plusieurs millions.)
Exercice 5.4
Sur la base de leurs rayons ioniques, quel est le type de sel a) du bromure de csium CsBr et b) du iodure de potassium KI ?

a) Les rayons ioniques de Cs+ et Br valent respectivement 170 et 196 pm. Le rapport des rayons vaut donc
170
196 = 0.867. On a alors des sites intersticiels cubiques et un sel de type CsCl.
b) Les rayons ioniques de K+ et I valent respectivement 138 et 220 pm. Le rapport des rayons vaut donc
138
220 = 0.627. On a alors des sites intersticiels octadriques et un sel de type NaCl.
Exercice 5.5
Combien de liaisons les atomes de sodium, magnsium, carbone et chlore forment-ils de prfrence ?

la couche de valence du sodium est 3s1 prfre 1 liaison.


la couche de valence du magnsium est 3s2 peut adopter une configuration 3s1 3p1 possdant 2 lectrons
clibataires peut former 2 orbitales sp prfre 2 liaisons.
la couche de valence du carbone est 2s2 2p2 peut adopter une configuration 2s1 2p3 possdant 4 lectrons
clibataires peut former 4 orbitales sp3 prfre 4 liaisons.
la couche de valence du chlore est 3s2 3p5 1 lectron clibataire prfre former 1 liaison.
Exercice 5.6
Donnez la formule chimique dune molcule forme a) de chrome et doxygne et b) de bore et de fluor.

a) Le chrome peut former six liaisons et loxygne en forme deux CrO3 .


b) Le bore forme trois liaisons et le fluor en forme une BF3 .
Exercice 5.7
Donnez les formules de Lewis des molcules et ions suivants et indiquez les nombres doxydation des atomes.

a) CH4
e) CO
i) NaOH
m) O2

b)
f)
j)
n)

C 2 H6
PCl3
CaO
O2
2

c)
g)
k)
o)

C 2 H4
SeO
PCl5
NO

d) C2 H2
h) CO2
3
l) NO+
p) CaCO3

Lorsquon nindique le nombre doxydation quune fois, cela signifie que les lments de mme type ont le mme
nombre doxydation.
Les espces k), m) et n) ne respectent pas la rgle de loctet ou du duet. Pour lespce m), O2 , les structures de
Lewis ne permettent pas de reprsenter la fois la double liaison et le caractre biradicalaire. Cest une de leurs
limitations.
Les espces i), j) et p) possdent des liaisons ioniques.
On a dessin deux possibilits pour les espces e) et l). Lune de ces possibilits ne respecte pas la rgle de loctet,
mais lautre place une charge formelle positive sur O (les nombres doxydation restent les mmes) et implique une
triple liaison pour cet atome. Aucune de ces possibilits nest donc idale, mais on privilgie en gnral celle qui
respecte la rgle de loctet pour les lments des deux premires priodes. Cest encore un exemple de limitation
des structures de Lewis.
Exercice 5.8
Parmi les deux formules de Lewis de OF2 (ou bien F2 O) suivantes, laquelle est la plus probable ?

La premire structure est privilgie, puisque la somme des valeurs absolues des charges formelles est minimale.
Exercice 5.9
Indiquez les charges formelles

On na pas indiqu de charge lorsque celle-ci est nulle.


Exercice 5.10
Parmi les molcules et ions suivants, lesquels sont des radicaux ? Le monoxyde dazote NO, le dioxygne O2 , lammoniac NH3 , le peroxynitrite NO3 , la chaux CaO et lion superoxyde O
2 .

Il suffit de compter le nombre dlectrons de valence. Si celui-ci est impair, ce qui est le cas pour NO, NO3 et O
2,
on a un radical. O2 est un cas particulier, cest un biradical comme vu dans le cours.

Exercice 5.11
A quelle gomtrie sattendre avec les molcules a), f) et k) de lexercice 5.7 ?

- CH4 , modle VSEPR AX4 ttradrique.


- PCl3 , modle VSEPR AX3 E car on a une paire dlectrons libres sur P pyramidale base triangulaire.
- PCl5 , modle VSEPR AX5 bipyramidale trigonale.
Exercice 5.12
A quelle gomtrie sattendre avec les molcules suivantes : BeCl2 , BF3 , ClF3 , XeF4 et SF6 ?

- BeCl2 , modle VSEPR AX2 linaire.


- BF3 , modle VSEPR AX3 triangulaire plane.
- ClF3 , modle VSEPR AX3 E2 en forme de T. Si le chlore forme 3 liaisons, il lui reste deux paires libres.
- XeF4 , modle VSEPR AX4 E2 carre plane. De mme, lorsque Xe forme 4 liaisons, il lui reste deux paires libres.
- SF6 , modle VSEPR AX6 octadrique.