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AMINES

Exercice 1
Prciser la raction, ou labsence de ractions, et le produit obtenu dans les cas suivants :
a- thylamine + CH3-I en excs ;
b- 1-mthythylamine + NaNO2 + HCl, 0C ;
c- dithylamine + CH3CH2MgBr dans lther suivi dhydrolyse ;
d- trithylamine + NaNO2 + HCl,0C ;
e- N-mthylthylamine + NaNO2 + HCl,0C ;
f- 1-mthylpropylamine + CH3COCl ;
g- mthylamine + CH3COOH puis (100C) ;
h- 1,2-dimthylbutylamine + HBr ;
i- N,N-dimthylbutylamine + -COCl ;
j- propylamine + NaH.
Exercice 2
Prciser la raction, ou labsence de ractions, et le produit obtenu dans les cas suivants :
k- thylamine + NaH ;
l- 1-mthylthylamine + CH3-I en excs ;
m- dithylamine + CH3COCl ;
n- trithylamine + CH3CH2MgBr dans lther suivi dhydrolyse ;
o- N-mthylthylamine + NaNO2 + HCl, 0C ;
p- 1-mthylpropylamine + + NaNO2 + HCl, 0C ;
q- mthylamine + CH3COCl ;
r- 1,2-dimthylbutylamine + CH3COOH puis (100C) ;
s- N,N-dimthylbutylamine + HBr ;
t- propylamine + (CO)2O .
Exercice 3
Prciser les ractions, ou labsence de ractions, de laniline avec les ractifs suivants :
H2SO4(aq) ;
Br2 ;
Anhydride thanoque en prsence de pyridine ;
NaNO2, H, 0C ;
CH3-MgBr ;
H2SO4 concentr et chaud ;
NaOH(aq) ;
Na ;
thanal ;
H2, Ni, 100C, 100 bars ;
HNO3 concentr.

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Exercice 4
Complter les ractions suivantes :

H2C

H2C

+ CH3-I

CH3

H3C
CH3
C

H3C

CH3

CH3
CH2

CH2

CH3 + HO

CH3

CH3

H
+

NH2

C
H

tBu-NH2 + HNO2
CH3
H3C

CH

H
C

CH3
CH

+ HNO2
CH3

HN
CH3

Exercice 5
On donne les pKa des acides conjugus des drivs azots suivants :
pyrole
0.4

aniline
4.6

pyrolidine 11.1
(azacyclopentane)

N
NH2

H
4-cyanoaniline
1.7
CN

NH2

pyridine
5.2

H
4-mthoxyaniline
5.3
OCH3

NH2

trimthylamine
9.9
(CH3)3N
mthylamine
10.6
CH3NH2

Justifier lordre des pKa.


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Exercice 6

Le compos ci-contre est une base bien plus forte que les amines
ordinaires : le pKa du couple acido-basique est de 13,5.
Justifier cette grande basicit.

N
N

Exercice 7

La raction de la tropinone ci-contre, avec le bromure de benzyle,


C6H5CH2Br, naboutit pas un mais deux sels dammonium
quaternaires A et B.
Les composs A et B sont des stroisomres.
Proposer des structures pour A et B.
Donner en nomenclature de Cahn, Ingold et Prlog la nomenclature des
atomes asymtriques.
A quelle classe de stroisomres appartiennent A et B ?

CH3

Exercice 8
Expliquer pourquoi la base suivante dite base de Trger peut tre ddouble en deux nantiomres ;
nommer les atomes dazote en R et S.
N

Exercice 9
On ralise la permthylation dHoffmann sur les amines ci-dessous, puis llimination dHoffmann :
NH2
CH

CH2

CH3
N
H

Donner la structure des composs obtenus dans les deux cas.

Exercice 10
Complter la squence ractionnelle suivante :
O

Cl
(CH3)2NH
excs

Cl

1-LiAlH4
2-H2O

CH3I

B excs

O
O

Cl
C

Ag2O

3
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E , isomre du benzne

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Exercice 11
Donner la structure des composs indiqus par une lettre :
A (C12H23N) + excs CH3I

B (C14H28NI)

B + Ag2O

C (C14H29NO)

C+

cyclohxne + D (C8H17N)

Exercice 12
Donner la structure des composs indiqus par une lettre :
N

CH3
+ excs de CH3I

G + Ag2O

H +

I + excs de CH3I

J + Ag2O puis

K + trimthylamin

Exercice 13
Identifier les composs reprsents par des lettres dans les ractions ci-dessous :
C4H9N (A)

(C)

CH3I
excs

CH3I
excs

C6H14NI (B)

C7H16NI (D)

AgOH

AgOH

C6H13N ( C )

buta-1,3-dine + trimthylamine

Exercice 14
On cherche dterminer lemplacement du groupe mthyle dans une amine
cyclique A de formule ci-contre :
On mthyle lazote de A par CH3I en excs puis on soumet une base forte,
AgOH, chaud. On obtient un compos organique B : C8H17N et de leau.
On soumet B la mme suite de ractions : excs de CH3I puis AgOH
chaud. Le compos organique obtenu est alors lhexa-1,5-dine.
Identifier A.

N
H

CH3

Exercice 15
Soient 2 amines primaires A et B. Par permthylation laide diodure de mthyle on obtient
des drivs cristalliss. Ces produits sont repris par loxyde dargent en solution aqueuse et
chauffs.
On obtient des hydrocarbures dont lozonolyse fournit :
9 du butanal et du mthanal dans le premier cas ;
9 de la propanone et du mthanal dans le second cas.
Formules de A et B ? (N.B : il existe deux possibilits pour B)
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Exercice 16
En considrant la squence ractionnelle suivante, donner les formules des produits A, B , C ,
D et E.
CH3
H-N

HBr
conditions ioniques

AgOH

CH3

CH 3I
excs

E + N(CH3)3

Exercice 17
1- Indiquez la structure du compos C4H11N dont le spectre RMN du proton prsente
deux signaux :
un singulet = 1,15 ppm, pour 9 protons ;
un singulet = 1,23 ppm, pour 2 protons.
2- crire un isomre du compos prcdent, possdant la mme fonction et un atome de
carbone asymtrique.
3- Quelle est laction sur chacun des deux composs prcdents dun excs
diodomthane, suivie daddition doxyde dargent aqueux puis dun chauffage.
Exercice 18
Dans chacun des cas suivants une amine primaire est soumise la mthylation exhaustive, et
le sel dammonium quaternaire qui en rsulte est trait par loxyde dargent.
Le produit est chauff et donne de la trimthylamine et un alcne.
Lalcne est trait par lozone, suivi hhydrolyse rductrice, pour donner les produits cidessous. Quelle tait lamine dans chaque cas.
1. mthanal et thanal ;
2. pentanedial ;
3. mthanal et 2,2-dimthylpropanal.
Exercice 19
Lamine A ci-contre est soumise la permthylation dHoffmann et
fournit B. Celui-ci est trait par loxyde dargent en solution aqueuse,
puis chauff.
Quels sont les produits obtenus ? Quel est le produit majoritaire ?

Exercice 20
Donner la structure et la nomenclature (incluant la strochimie) des deux produits isomres
de la raction suivante :

2,2,3-trimthylbutylamine

NaNO2, HCl , H2O, 0C

E + F

Exercice 21
Lorsque lon traite le compos suivant : 1-(1-aminothyl)cyclopentanol, par lacide nitreux en
milieu aqueux, on observe un dgagement gazeux et la formation , entre autres produits, de 2mthylcyclohexanone.
En dtaillant le mcanisme de la raction, justifier la formation du produit final.

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Exercice 22
Justification de la raction ci-dessous par un mcanisme :
H
HOOC

HOOC

NH2

NaNO2
COOH

HCl

O
+ N2 + 2 H2O + NaCl

Exercice 23
La raction de lacide o-aminobenzoque avec le nitrite de sodium en milieu sulfurique
conduit un sel de diazonium qui, trait par une base, fournit un carboxylate neutre de
diazonium.
1Quelle
est
la
structure
de
ce
carboxylate ?
2- Le chauffage de ce carboxylate provoque un dgagement de dioxyde de carbone et de
diazote ainsi que la formation dun intermdiaire trs ractif avec le cyclopenta-1,3-dine en
formant le produit suivant :
Quelle est la structure de lintermdiaire ?
3- Par quel type de raction agit-il sur le cyclopenta-1,3-dine ?

Exercice 24
Un compos neutre C7H4NCl (A) donne le spectre de RMN du proton suivant :

En I.R. on constate entre autres bandes : 2200 cm-1, dintensit moyenne et 840 cm-1, forte.
La raction de A avec LiAlH4 donne un produit basique C7H8NCl (B) , dont la solution dans
H2SO4 dilu et froid ragit immdiatement avec le nitrite de sodium pour donner une
substance neutre C7H7OCl (C) ? Le compos initial A port reflux dans KOH 30% donne,
aprs acidification de la solution, un solide acide C7H5O2Cl (D).
Donner la structure des composs de A D.

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Exercice 25

NH2

Soit lamine A : donner son nom en nomenclature systmatique.


1- Lamine A ragit avec le chlorure de benzne sulfonyle C6H5SO2Cl, en donnant un
compos B. crire la formule de B. Quelles conditions faut-il employer pour
transformer compltement lamine A en B ? Le compos B est soluble dans une
solution aqueuse de soude. Expliquer et montrer que cette proprit permet de vrifier
la classe de lamine.
2- Lamine A ragit avec une solution de nitrite de sodium dans lacide chlorhydrique
dilu, 0C. Il se forme un compos instable G qui se dcompose, avec un
dgagement gazeux, en compos H.
crire les quations des ractions AG et G H. Laction de lacide sulfurique concentr
et chaud sur H conduit majoritairement I. Donner les formules de I et du minoritaire I.
Donner le mcanisme de cette dernire raction. Comparer I et I D et D (partie I-) .
Expliquer la prpondrance de I dans le mlange obtenu partir de H.
3- Lamine A ragit avec lthanal pour donner un compos J qui, rduit par lhydrogne
en prsence de nickel, conduit K. crire les deux quations de raction.. Lorsque K
est trait par une solution de nitrite de sodium dans lacide chlorhydrique dilu , 0C,
il ne se produit pas de dgagement gazeux comme on lobserve avec le compos A., et
on isole un compos huileux L. crire lquation de cette raction ? Expliquer cette
diffrence de comportement entre A et K.
Exercice 26
Expliquer le rsultat suivant :

mme mlange de :
CH2

NH2 + HNO2

NH2

+ HNO2

CH2 OH

OH

CH2

Exercice 27
Le traitement de la propanamine avec lacide nitreux conduit un sel de diazonium instable.
Le traitement de lester de la glycine : H2N-CH2-COOC2H5, avec lacide nitreux conduit un
diazoque stable N2CHCOOC2H5.
Expliquer cette diffrence de ractivit entre lester de la glycine et la propanamine.
Exercice 28
On traite le 2,2-diphnylthanal en prsence dune quantit catalytique dacide chlorhydrique et :
soit de mthylamine ;
soit de N-mthylmthylamine.
Dvelopper les ractions mises en uvre.

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Exercice 29
Donner la configuration du substrat de dpart de lenchanement ractionnel suivant, puis la
structure et la strochimie des diffrents produits synthtiss :
H3C

C=O

CH3
H2, Ni Raney

C=N

A + B

Cl

C + D

25C, 10 bar

H3C

Exercice 30
Quel est le produit obtenu par action de la cyclooctanone sur la 2-mthylpropanamine en
prsence dacide paratolunesulfonique ?
Exercice 31
Quel est le produit obtenu par action de la cyclohexanone sur la pyrrolidine (ou
azacyclopentane) ?
Exercice 32
Le glutaraldhyde ragit sur la mthylamine en prsence de cyanoborohydrure de sodium. Le
produit form est la N-mthylpipridine.
CH3

CH3NH2

NaBH3CN

Dcrire le mcanisme de cette raction sachant que le cyanoborohydrure de sodium est un


rducteur doux : il rduit rapidement les alcnes et les imines.

Exercice 33

O
N

Synthtiser lamide ci-contre partir de lacide lvulinique


et de composs inorganiques.

O
CH3-C-CH2-CH2-CO2H
acide lvulinique

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Exercice 34
On fait ragir lacide hypochloreux sur le driv A :

H
C=C
H3C

COOH

1- Expliquer laide du mcanisme ractionnel comment on obtient deux composs B et C


stroisomres.
2- Donner la configuration absolue des carbones asymtriques dans B. Reprsenter B en projection
de Newman.
3- Laction du phtalimide sod sur B et C suivie dune hydrolyse acide conduit respectivement
deux drivs D et E de mme formule brute C4H9NO3. Donner le mcanisme de cette raction.
4- Dessiner D en reprsentation de Fischer et dterminer quelle srie il appartient.

Exercice 35
1- On cherche synthtiser la 2,2-dimthylpropan-1-amine.
a- expliquer pourquoi le traitement du 2-bromo-2-mthylpropane par le cyanure
de sodium en solution dans le DMSO ne permet pas de prparer le 2,2dimthylpropanenitrile. Quelle raction observerait-on ?
b- Proposer une mthode de synthse de ce nitrile partir de 2-bromo-2mthylpropane et en dduire une mthode de prparation de lamine cherche.
2a- Expliquer pourquoi le traitement du 2-bromo-2-mthylpropane par lammoniac
ne permet pas la synthse de la ter-butylamine. Quels sont les composs
obtenus par cette raction ?
b- On propose la mthode suivante, la raction de Ritter : le traitement du
benzonitrile par le 2-mthylpropan-2-ol, en prsence dacide sulfurique
concentr, conduit un compos C de formule molculaire C10H15ON. Le
spectre I.R. de C prsente des bandes fines dabsorption notamment 3450,
1660 et 1580 cm-1 ainsi quune bande large entre 3010 et 2960 cm-1.
Le spectre R.M.N. de C, enregistr 80 MHz en solution dans CDCl3 est
constitu de trois signaux :
Un massif entre 7,7 et 7,15 ppm(5 H) ;
Un singulet largi 5,8 ppm(1 H) ;
Un singulet fin 1,45 ppm(9 H).
Dterminer la structure de C et proposer un mcanisme pour la raction.
c- Comment peut-on transformer C en ter-butylamine ?
Exercice 36
Justifier la raction :
H
+

CH2

NH2 +

C=O
H

9
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H+
-H2O

N
CH2

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Exercice 37
Test de Hinsberg : les amines I et II ragissent avec le chlorure de benznesulfonyle :
Ph-SO2Cl, pour donner des sulfonamides.
1- Donner le mcanisme de cette raction analogue lacylation.
2- Pour distinguer les trois clases damines, on exploite ensuite la solubilit en milieu alcalin
(KOH). Les sulfonamides damines I sont solubles, celles damines II prcipitent.
Pourquoi ?
Exercice 38
Proposer une mthode pour passer de R-CH2OH R-CH2CH2OH utilisant la raction de
Arndt-Eistert.

Exercice 39
Comment synthtiser les amines suivantes partir des composs indiqus, de tout produit
minral et de tout compos organique ne dpassant pas plus dun atome de carbone.
Compos de dpart
a- cyclohexanone
b- acide pentanoque
c- bromocyclohexane

amine
N-cyclohexyl-N-mthylamine
n-butylamine
1-cyclohexylmthylamine

Exercice 40
Donner la formule dveloppe de A , B et C et les mcanismes des ractions suivantes :

O
N H

O
KOH

NaOHaq

O
Exercice 41

NH
CH2 CH

Aptnil

CH3

CH2 CH3

Laptnil est un anorexigne cest dire une pilule de


rgime.
Proposer une synthse de laptnil partir de chacune
des deux substances suivantes et dautres composs
minraux ou organiques
a- C6H5-CH2-C-CH3
b- C6H5-CH2-CH-CH3

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Br

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Exercice 42
Une amine aliphatique A de formule brute C5H13N est traite par un excs diodure de
mthyle. On obtient ainsi un sel B : C8H20NI. En dduire la classe de lamine.
Ce sel , trait par une quantit quimolaire dhydroxyde dargent, conduit un compos
organique C dont le chauffage conduit un hydrocarbure D et de la trimthyl amine.
crire les quations des ractions qui conduisent de B C et de C D.
Lozonolyse de D, suivie dune hydrolyse en milieu rducteur, conduit au mthanal et une
ctone E. En dduire la formule de E et celle de D.
crire les formules dveloppes planes que lon peut alors proposer pour lamine A. Pour
lever lindtermination, on prcise que lors du chauffage du compos C on a pu dceler des
traces dun hydrocarbure D, isomre de D. Donner la formule de D et en dduire la formule
dveloppe plane de lamine A. Pourquoi D est-il prpondrant dans le mlange ?
Exercice 43
crire les formules des 4 amines aliphatiques isomres de formule brute C3H9N. Soit A , B ,
C et D ces quatre amines.
a- A et B traites par le nitrite de sodium en prsence de HCl, donnent un dgagement de
diazote et un produit de formule C3H8O, respectivement A et B.
C et D , dans les mmes conditions ne donnent rien.
Le produit A passant 300C sur du cuivre, donne un aldhyde.
Le sodium ragit sur C pour donner un dgagement de dihydrogne, mais pas sur D.
Donner la formule dveloppe des quatre composs A , B , C et D.
b- Lun des quatre isomres, chauff avec un excs diodure de mthyle, donne un sel
dammonium quaternaire E de formule (C5H14N)I. De quel isomre sagit-il ?
Exercice 44
On cherche identifier une amine A.
1-0,1 g de A neutralisent 13,6 mL de solution dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1.
Quelle est la masse molaire de A ? En dduire sa formule brute et les formules dveloppes
possibles.
2-Chauffe avec un excs de CH3I, A conduit un sel dammonium quaternaire.
Lanalyse lmentaire de ce sel donne (en masse) :
%C = 31
%H = 7
%N = 6
%I = 56 (I : 127 g.mol-1)
Quelle est la formule brute de ce sel dammonium quaternaire ?
Quelle est la classe de lamine A? Quelles sont les formules possibles ?
Exercice 45
Une amine (A) donne avec lacide nitreux un driv nitros. On traite (A) par un excs
diodure de mthyle et on obtient (B) qui est trait par lhydroxyde dargent. Le produit ainsi
obtenu est dcompos par la chaleur et on peut isoler un produit basique (D) dont le
chlorhydrate contient 37,2 % de chlore, et un mlange dhydrocarbures isomres (E),(F),(G)
qui ragissent mole mole avec le dibrome pour donner des composs contenant 74,1% de
brome.
Indiquer la formule structurale probable de (A) et son nom.
On donne les masses molaires atomiques du brome : 80 g.mol1 et du chlore : 35,5 g.mol1

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Exercice 46
Un liquide incolore, basique, de formule molculaire C7H9N, A, ragit immdiatement avec
du nitrite de sodium dans lacide sulfurique dilu et froid, pour donner une huile jaune et
neutre B.
La raction de A avec lanhydride thanoque en solution dans la pyridine donne un solide
blanc, neutre, C, dont le spectre R.M.N. du proton prsente trois signaux :
un singulet = 1,9 ppm ;
un singulet = 3,5 ppm ;
un multiplet = 7,3 ppm.
Les intensits des signaux sont dans les rapports 1 / 1 / 1,67.
Dterminer les structures des composs A, B et C.
Exercice 47
La cadavrine, C5H14N2, est trouve dans la chair putrfie. Elle est soluble dans leau et
ragit rapidement avec lacide nitreux 0C avec dgagement gazeux (2 moles de gaz pour
une mole de cadavrine).
La raction de la cadavrine avec un excs diodomthane, suivi dun traitement avec loxyde
dargent et chauffage de lammonium quaternaire donne un compos qui ne contient pas
dazote.
Lozonolyse de ce compos, suivie dun traitement avec de la poudre de zinc et l(eau donne
deux moles de mthanal et une mole de propanedial, par mole de produit de dpart.
Quelles sont les structures possibles de la cadavrine ?
Exercice 48
Quelles sont, parmi les ractions ci-dessous, celles qui peuvent donner lthanamine :
A:

CH3CH2C

1-LiAl H4

2-H3O
H2, Ni Raney

B:

CH3CONH2

C:

CH3CH2NH3

D:

CH3CH2N=C=O

E:

CH3NH2

2 BuLi

Cl
H2O
CH3Br

Exercice 49
Proposer une synthse pour passer de A B :
A
COOH

B
COOH
Br

Br

Br

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Exercice 50

Synthse de la 2-nitroactophnone reprsente par H:


+ CH3COCl

HNO3
H2SO4

AlCl3

H2O

HNO3
H2SO4

HNO2,0C

1-Fe,HCl
2-HO

CH3COCl

C pyridine D

C2H5OH
-N2
-CH3CHO

Exercice 51
Synthse dun colorant : le jaune dalizarine.
1- Synthse de P :
On ralise la synthse de P partir du benzne par la suite de ractions suivantes :
- (1) nitration du benzne ;
- (2) rduction par le dihydrogne , 25C et 4 bar ;
- (3) acylation par lanhydride thanoque ;
- (4) nitration ;
- (5) hydrolyse basique afin dobtenir P.
crire les quations des ractions mises en jeu.
Indiquer le rle des tapes (3) et (5).
2- Synthse de Q :
Q est lacide 2-hydroxybenzoque.
Indiquer comment est ralise industriellement la synthse de Q partir du phnol.

3- Synthse du colorant :
Elle se fait en deux tapes :
- raction du compos P avec lacide nitreux donnant le compos R ;
- raction du compos R avec le compos Q pour former le jaune dalizarine.
Donner le nom de chacune des ractions.
crire les quations des ractions mises en jeu.
Donner la formule dveloppe du jaune dalizarine.

13
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Exercice 52

Synthse dun acide -amin


On dsire synthtiser la phnylalanine en ralisant la suite de ractions :
AlCl3

A + HCl

benzne +C2H5Cl
h

A + Cl2

100C

B + HO-

C + H2O + Cl-

peroxydes

C + HBr

ther anhydre

D + Mg

ther anhydre

E + CO2

F
G + Mg2+ + Br-

100C

F + H3O+

phosphore

G + Cl2
H

B + HCl

NH3

I : phnylalanine

Formules dveloppes de tous les composs reprsents par des lettres.


Exercice 53 : Synthse de la mpyramine (antihistaminique)

Obtention du synthon S1
HO
CH3I

OH

+
Zn(CN)2, H
S.E.Ar

N
B +

NH2

B C8 H8 O2

H2
Cat

S1

Obtention du synthon S2
dimthylamine +

O
D + HCl

S2

Obtention de la mpyramine
chlorure de mpyrammonium
S1 + S2
Identifier les composs reprsents par une lettre ainsi que la mpyramine.

14
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Exercice 54 : Synthse de la mclozine (produit anti-nauses)


+
H

+ H2C=CH2
B

1- MnO4, HO ,
2- H3O+

AlCl3

Cl2
AlCl3

1- LiAlH4 , ther

SOCl2

+
2- H3O

B (prpondrant)

D
PCl5

O
C
N

G +

CH3

H
H

+
H3O

I (+ CH3CO2H)

chlorure de
3-mthylbenzyle

mclozine

Identifier les produits de A I ainsi que la structure de la mclozine.


Exercice 55
crire les produits majoritaires auxquels on doit sattendre lors de chacune des ractions
suivantes. Justifier.
N+
2Cl-

NaOH,H2O

N
H
H3C

CH3
N
H2SO4 fumant,270C

N
(CH3)3CLi,

15
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Exercice 56
Schma de fabrication dun sulfamide :
-NH2

CH 3COCl

(1)

ClSO 3H
(2)

RNH 2
(3)

H3O
(4)

O
D est un sulfamide de formule : R

HN

NH2

O
1- ClSO3H est un acide ; justifier la ncessit de ltape (1).
2- Donner les formules dveloppes de A, B, C et D dans le cas o R-NH2 est :
N
H2N

CH3
N

D est alors appele sulfamrazine.


3- On veut passer de D E et F :
O
E

HN

Br

S
O

Br

O
F

HN

S
O

Comment doit-on procder pour : a- passer E ; b- passer F ?

Exercice 57
La gramine est soumise une raction de nitration.
4

N (CH3)2

5
2
6

N1
H
gramine
7

Prciser les ractifs utilisables habituellement pour raliser la nitration du benzne.


Proposer un mcanisme pour la raction de nitration du benzne.
La gramine est un compos aromatique. Justifier.
Dans les conditions usuelles de la raction de nitration, la gramine est protone sur
les deux atomes dazote. Deux produits sont obtenus essentiellement (sous forme
protone) : la 4-nitrogramine et la 6-nitrogramine.
En examinant les formules limites de lintermdiaire ractionnel obtenu lors de la
nitration, justifier la non-formation de la 5-nitrogramine et de la 7-nitrogramine.
5- Expliquer la faible basicit de la gramine due latome dazote du cycle.

1234-

16
C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

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Exercice 58
Identifier les composs reprsents par des lettres; strochimie de F et H.
CF3

solvant

solvant

A +

A ;

anhydre

anhydre + Mg

H3O

H2O

Br

H-Br

Et-NH2

F: isomre de H

H
TsCl

Et-NH2

H: fenfluramine

La fenfluramine est une molcule active utilise lors du traitement de lobsit.


Exercice 59
Identifier les composs reprsents par des lettres dans les ractions ci-dessous :
Tolune

CH3CH2Cl

NH2

Cl 2

Al Cl 3

NH3
excs

B + B' ; B

H3C

CH

CH3

CH3COCl
Al Cl 3

Tolune

Cl 2

KCN

Cl 2
HNO3cc
H2SO4cc

H2,Ni

50C,100bar

Tolune

25C,10 bar

- H2O

H2,Ni

NH3

1-Sn,H+
-

2-HO

NaNO2,H+

CH3CH2OH

0C

Al Cl 3

I
1-Sn,H+
-

2-HO

CH3COCl

pyridine

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C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

Br2
Fe

HO-,

1-NaNO2,H ,0C

2-H3PO2

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Exercices 60
1- Identifier les composs reprsents par des lettres dans les synthses ci dessous :
CH3

MnO4 ,pH7

NaNO2,H

CN-

0C
NH2

CuCN

Br2excs

NaNO2,H+

O2 N

Br-

NaNO2,H

0C

HNO3
fumant

H2SO4

C2H5OH

25C,10 bar

CuBr

H2,Ni

HNO3cc

0C

2-HO

H2SO4

puis H

1-Sn,H

HNO3

1-HBF4
2-120C

(NH4)2S

NaNO2,H+
0C

H2,Ni

25C,10 bar

2- Proposer une synthse pour passer de


H2N

CH3

Br

HOOC

Exercice 61
Donner les formules dveloppes des composs reprsents par des lettres dans la synthse cidessous :
CH3Cl
AlCl3

B
E

1- Sn,H+
2-HO

1-H3O+ ,
F
2-HO

HNO3 cc
H2SO4 cc

CH3COCl
pyridine

Br2
Fe

NaNO2,HCl
0C

B(35%) + B'(60%)
+ B''(5%)

H3PO2

E
H

Le spectre RMN du proton de B est donn ci-dessous. Justifier votre interprtation de la


nature de B.

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C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

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Exercice 62
Identifier les produits de A G en explicitant les ractions.
Remarque : le chlorure de mthanoyle nexiste pas ; on le remplace par le mlange CO + HCl
CO+HCl
+AlCl3

+
1-H2O,H
2-HO

+
HNO2,H
0C

HNO3
H2SO4

B 1-Sn,HCl
C anhydride
-

H3PO2

thanoque

2-HO

HNO3
H2SO4

H : N2(g) + O2N

CHO

Exercice 63

Synthse dun amino-alcool


Donner les ractifs et conditions opratoires pour effectuer chacune des ractions suivantes :

H3C O

H3C O

HO

H3C O

CO-CH-CH3
Br

H3C O

COCH2CH3

CO-CH-CH3
NH-

Cl

19
C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

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Exercice 64
Identifier les produits de B G en explicitant les ractions.
anhydride thanoque

H2N

CH3

HNO3
H2SO4

HO

HNO2,H

0C

A
E

C2H5OH

N2(g) + F

1-Sn,H

G ,isomre de A

2-HO

Exercice 65
Le benzne, soumis laction du chlorure dthanoyle en prsence de chlorure daluminium,
conduit au compos A.
On prpare lorganozincique du bromothanoate dthyle et on le fait ragir sur A. Aprs
hydrolyse on obtient B.
B, chauff en milieu acide donne C, qui, soumis laction de lhydrogne en prsence de
palladium sur charbon, donne D.
D, en prsence de soude et chaud conduit E, qui, mis en milieu acide froid se transforme
en F.
F, trait par le chlorure de thionyle, conduit G, qui, soumis laction de lammoniac, donne
lamide H.
H, en prsence de dibrome et de soude, engendre I ainsi que des ions carbonates.
I, soumis liodure de mthyle dans des conditions convenables conduit la vondrine J de
formule molculaire C10H15N.
En quilibrant toutes les quations des ractions chimiques, donner la structure des composs
de A J.
Quel est le nom en nomenclature systmatique de la vondrine ?

Exercice 66
On propose la synthse suivante :
NH2

NO2

Br

COOH

COOH

COOH

Proposer des ractifs pour les ractions ci-dessus.


Laction du dichlore sur le propne, 600C en phase gazeuse, conduit au compos A.
Quelle est la structure de A ?
On fait ragir 2 moles de A sur lamine prcdente : on obtient B. Structure de B ?

20
C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

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Table des exercices


123456789101112131415161718192021222324252627282930313233-

ractions gnrales avec les amines


ractions gnrales avec les amines
ractions gnrales avec les amines
ractions gnrales sur laniline
basicit des amines
basicit des amines
azote asymtrique
azote asymtrique
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
limination dHoffmann
action acide nitreux
action acide nitreux
action acide nitreux
action acide nitreux
action acide nitreux
ractions diverses partir dune amine
action acide nitreux
action acide nitreux
carbonyl + amine
amine + chlorure dacide
carbonyl + amine
carbonyl + amine
carbonyl + amine
synthse damide

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C. Viel Lyc. DArsonval St Maur / RNChimie

34- synthse de Gabriel


35- synthse dune amine
36- synthse dune amine
37- formation dimine + Diels Alder
38- raction de Arndt Eistert
39- synthses damines
40- synthse dune amine
41- synthse dune amine
42- identification dune amine
43- identification dune amine
44- identification dune amine
45- identification dune amine
46- identification dune amine
47- synthse de la vondrine
48- vrai ou faux
49- synthse en srie aromatique
50- synthse en srie aromatique
51- synthse en srie aromatique
52- synthse en srie aromatique
53- synthse en srie aromatique
54- synthse en srie aromatique
55- amines aromatiques
56- synthse dun sulfamide
57- la gramine
58- la fenfluramine
59- synthses partir du tolune
60- synthse en srie aromatique
61- synthse en srie aromatique
62- synthse en srie aromatique
63- synthse en srie aromatique
64- synthse en srie aromatique
65- synthse en srie aromatique
66- synthse en srie aromatique

21/21