PROBLEMAS PARA CLASES PRACTICAS DE DINAMICA I

Conductividad
1. Se paso una corriente de 0,1 A durante 2h a traves de una solucion de Cu (CN) 2
se depositaron 0.0374g de Cu en el catodo. Calcule:
a) Re para la deposicion del Cu.
b) Vol.de H2 medido a TPN que se libera simultaneamente.
2. Una celda de conductividad se lleno con una solucion 0,002 de KCl de
conductividad
0,002768 S. Cm -1 y tuvo una resistencia de 82,4 a 25 0C.
Cuando la misma celda se lleno con una solucion. 0,005 N de K 2SO4 tuvo una
resistencia de 326 .
a) Que valor tiene la cte de la celda, k?
b) Que valor tiene de la solucion de K2SO4.?
c) Que valor tiene de la solucion de K2SO4?

3. Calcule a 25 0C a partir de datos de i y el grado de disociacion ( ) para el

NaCl 0,1N Segun tabla 6,10 ( p. 801, Tomo II ) y 6,5 ( p. 769 , Tomo II )
respectivamente.
4. Se paso 10 F por una solucion 10-2 M en FeCl2, 10-2 M en FeCl3 y 1M en HCl.
Los electrodos son de Pt. Calcule la cantidad de sustancia que migra y difunde a los
electrodos. Considere que la i del H+ es 4 veces mayor a la del resto de los iones
( H+ = 4i) i=H+
Reac: Anodo Fe (II) = Fe (III) + e
Catodo Fe (III) + e = Fe (II)
5. Una celda de conductividad que contiene una solucion de KCl de concentracion
0.01 mol/L tiene una resistencia de 2,573 a 25 0C y = 0.140877 s.m -1 cuando la
misma celda se lleno con una solucion de NaAc de concentracion 0.2 mol/L se tuvo
una resistencia de 5085 . Calcule ( NaAc).
6. del acido propionico ( HPr) es de 385,61 x 10 -4 s.m2.mol-1 a 25 0C, La
constante de disociacion k tiene un valor de 1,34 x 10 -5. Calcule la ( HPr) en una
solucion de conc 0.05 mol/L a 25 0C.
7. Empleando las tablas 6,5 ( p 769 ) y 6.10 ( p101) del texto, Calcule la conductividad
equivalente de .
a) KCl para 0.01mol/L
b) Ba( NO3 )2 para 0.01 mol.
c) MgSo4 para 0.001 mol/L

8. Una celda de conductividad se lleno con una solucion de KCl de conc 0.02 mol/L y
.= 0.2768 S . m -1 siendo su resistencia 82,4 a 25 0C cuando la misma celda se
lleno con una soln de K2SO4 de conc. c (1/2) K2SO4 = 0.005 mol/L, Su resistencia
fue de 326 . Calcule el valor de:
a) k de la celda.
b) (K2SO4)
c) (1/2) K2SO4.

9. Se electrolizo una solucion de CuCl 2 de concentracion C1.( CuCl2 ) = 0.01 mol/L

en una celda de Hittorf con electrodos de Ag. Durante la electrolisis la masa del anodo
aumento en 0.1773g, mientras que en el comportamiento catodico desaparecen
0.1362g de CuCl2. Calcular los ti del Cu2+ y Cl- en esta solucion .
Datos. Cu = 63,57
Ag = 107,88
Cl = 35, 46
10. Se siguio la velocidad de una interfase de HCl con LiCl. La interfase se movio
51 Cm en 22 min en un tubo de 1,0 Cm de diametro cuando la corriente utilizada fue
de 11,54 mA.
Si la concentracion de HCl es de 0,01065 mol/L
Que valor tiene t H+ ?
11. Una celda de conductividad se lleno con KCl 0.01 mol/L y = X S. m -1 siendo su
resistencia a 25 0C. Cuando la mismsa celda se lleno con una solucion de CuSO 4 de
concentracion c ( 1/2) CuSO4 = 0.005 mol/L Su resistencia fue de Z
Calcule el valor de k de la celda ?
Data 1
Data 2
Data 3

23
45
39

35
18
15

125
150
135

12. Se paso una corriente de 0.025 A durante 8 h a traves de una solucion de LiCl,
usando un anodo de Ag y un catodo de Ag recubierto de AgCl(s). Se depositaron en
este proceso 0.73936g de Ag en un coulometro conectado en serie.
El electrolito contenia inicialmente 0.43124g de LiCl por 100g de agua y despues de la
electrolisis el comportamiento anodico, que peso 128,615g contenia 0.35941g de LiCl
por 100g de agua, mientras que el comportamiento catodico, que peso 123,074g
contenia 0,50797g de LiCl por 100g de H2O.
Calcule el ti del Cl- por los datos del compartimiento anodico y catodico .
Compare los resultados de ambos.Calcule.

Potencial Mixto
13. Segun el grfico i-E:
- seale en el grfico el E de reduccion ( de equilibrio) del sistema
;
Br2 / BrFe3+ / Fe2+ ;
Ag+ / Ag
;
Fe2+ / Fe ;
- discuta si los siguientes sistemas son estables:
- Fe metlico sumergido en una soln. acuosa ( I ) de I2, ( II ) de Cl2,
- Ag metlica sumergida en una soln. acuosa ( I ) de Br2, ( II ) de MnO4- discuta si ocurre la oxidacin del Bi,
( I ) en soln. acuosa neutra con O2 disuelto ( II ) en soln. acuosa de un acido
- discuta si ser estable una soln. acuosa de
FeBr3
;
CdI2
;
Fe(MnO4)2 ;
- discuta si ser estable la mezcla de una soln. acuosa de Fe2+ con una soln. acuosa de Br2 ,
- discuta si ser estable la mezcla de una soln. acuosa de Fe2+ con una soln. acuosa de
MnO4- discuta si ser estable el Cr metlico sumergido en una soln. acuosa de I22
2
- discuta si ser estable el Cr metlico sumergido en una soln. acuosa de Cl2
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag, en soln. acuosa neutra con O22 disuelto
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag en soln. acuosa de un acido
- discuta si ocurre la oxidacin de la Ag en soln. acuosa de I2.

NOTA: Por problemas

de espacio, a una misma
curva se le ha asignado
diferentes procesos, o
sea, es representativa de
cualquiera de los
procesos asignados.

1-

Cr = Cr

3+

+ 3e ;

Fe = Fe

2+

+ 2e ;

Cd = Cd

2+

2+
2+
Co = Co
+ 2e ;
Ni = Ni
+ 2e
+
2+
3+
3- Ag = Ag + e ; 2I = I2 + 2e ; Fe = Fe
+e ;
3+
Bi = Bi
+ 3e
4- 2Cl = Cl2 + 2e
;
2Br = Br2 + 2e
+
5- 2H2O + 4e = O2 + 4H
+
6- 2H2O + 2e = H2 + 2OH
2+
2+
7- Fe
+ 2e = Fe
;
Cd
+ 2e = Cd

+ 2e

2-

2-

MnO4

= MnO4 + e;

89-

10
11

2H

+ 2e = H2 ( cido )
+
I2 + 2e = 2I ;
Ag + e = Ag ;
O2(ac) + 2H2O + 4e = 4OH (1/2 neutro)
2MnO4 + e = MnO4
3+
2+
Br2 + 2e = 2Br
;
Fe + e = Fe
Cl2 + 2e = 2Cl

Orden de reaccion.
13b. La descomposicion de A se estudio, obteniendose los siguientes valores de
concentracion. Calcule el orden y la constante especifica de velocidad utilizando el
metodo analitico integral.
CA ( mol/L)
t(min)
!,00
0.0
0.94
5.0
0.88
10.0
0.79
20.0
0.66
40.0
0.56
60.0
0.52
70.0
0.49
80.0
0.43
100.0
14. Encuentre el orden ( de la reaccion) cuyos datos de concentracion vs t se
relacionan a continuacion.
C(mol/l)
t (min)
1.00
0
0.91
5
0.82
10
0.73
15
0.64
20
0.55
25
0.37
35
0.28
40
0.10
50
0.10
100
15. Demuetre graficamente que la descomposicion de un azucar en medio acido sigue
un comportamiento de segundo orden.
Conc. (mol/L)
t(s)
0.750
0

0.059
0.045
0.030
0.023
0.017
0.013
0.012
0.010

15
20
30
40
55
70
80
90

16. Las reacciones enzimaticas siguen en un margen de concentacion determinando

un comportamiento cinetico de orden cero.
Halle graficamente, en el siguiente caso, cual es le intervalo en que la reaccion sigue
un comportamiento de orden cero y evalue la constante especifica de velocidad.
t(s)
Conc.(mol/L)
0
0.5
10
0.425
15
0.388
20
0.275
30
0.275
40
0.200
60
0.050
65
0.013
80
0.005
100
0.001
18. En la reaccion de descomposicion de A se siguio el valor de la concentracion del
mismo por muestreo estatico en el tiempo los valores se relacionan a continuacion .
Halle el valor de k.
C (mol/L)
t (min)
0.75
0.0
0.71
5.0
0.68
10.0
0.62
20.0
0.51
40.0
0.47
50.0
0.42
60.0
0.32
90.0
19. La reaccion de oxidacion de un compuesto con un catalizador se estudio en el
laboratorio lograndose obtener datos de concentracion contra tiempo. Halle el orden
de reaccion y el tiempo de vida medio.
t(min)
C(mol/L)
0.0
1.5
4
1.23
5
1.16

7
8
10
12
15

1.05
0.96
0.82
0.69
0.40

20. La reaccion entre un acido carboxilico y un alcohol en disolucion se sigue por

valoracion del grupo carboxilico. Las concentraciones de ambas sustancias es
0.87 mol/L-1.
Halle el orden y el valor de k.
t(min)
C(mol/L)
0.0
0.87
5.0
0.74
7.0
0.70
10
0.64
15
0.57
20
0.51
25
0.46
30
0.42
21. Los datos de la dimerizacion de cierto oxido de nitrilo en disolucion de etanol a
40 0C se relacionan a continuacion . Calcule el orden de reaccion y la k.
t(min)
C(mol/L)
0
68
40
50.2
80
40.3
120
33.1
160
28.4
340
22.3
300
18.7
420
14.5
23. Los datos para
acontinuacion.
t(min)
0
3
6
4
12
15
18
21

la descomposicion del peroxido de diterbutilo a 155 0C se dan

C0 / C.103
6.35
5.97
5.64
5.31
5.02
4.74
4.46
4.22

24. La pirolisis de un compuesto organico A se sigue por medicion de la concentracion

del mismo de donde se obtuvieron los siguientes resultados. Hallar el orden de
reaccion y la constante de velocidad.
t(min)
C(mol/L)
0
1.250
5
0.981
10
0.791
15
0.651
20
0.545
30
0.398
40
0.304
50
0.239
60
0.193
70
0.159
25. La reaccion de descomposicion de un compuesto organico en presencia de un
catalizador solido dentro de la fase liquida fue estudiado, de donde se obtuvo la
siguiente data experimental. Halle el orden de la reaccion y la k.
t(horas)
C(m.moles/L)
0
0.834
2
0.723
3
0.667
4
0.611
5
0.556
6
0.500
7
0.444
8
0.388
9
0.333
10
0.277
26. El estadio de la descomposicion termica del peroxido de terbutilo { (CH 3)3
COOC(CH3)3} a 155 0C permitio disponer de los siguientes datos experimentales.
Encuentre el orden de reaccion y el valor de la cte de velocidad.
t(min)
C.10 3/mol/L
0
6.35
3
5.98
5
5.75
9
5.31
15
4.72
20
4.27
30
3.50
40
2.88
50
2.36
55
2,14
65
1.75
70
1.59

27. El estudio experimental de una reaccion entre una amina y un aldehido en exceso
arroja el siguiente resultado de concentracion de la amina en el tiempo. Halle n, k y
t1/2.
t(min)
C (mol/L)
0
2.50
1
2.27
2
2.05
3
1.25
4
1.66
5
1.48
6
1.30
7
1.14
8
0.99
9
0.85
10
0.72
28. Demuestre que la expresion de velocidad v=k Cn , ta y el tiempo de vida ( 1/2,
1/4,etc) implica que.
log (t) = log

(1-n) -1 / (n-1)k - (n-1) log Co

t = - ln/k

y que

(n-1)

(n=1)

29. Se estudia la reaccion

RBr

S2O3 2-

RS2O -3

Br

por el metodo quimico y se obtiene los siguientes datos. Demuetre que la reaccion es
de 2o orden y halle la k.
t(s)
0
1110
3192
5052
7380

{ S2O3 } / 10 -3 mol/L
9.6
9.1
8.1
7.6
7.3

{RBr} / 10 -3mol/L
3.9
3.4
2.4
1.9
1.6

30. La reaccion de descomposicion del acetaldehido fue estudiada. Obteniendose los

siguientes datos:
CH3-CHO = CH4 + CO

Determine el orden de la reaccion

% acetaldehido(A)
dA/db (mm Hg/min)
1.00
8.53
95
7.49
90
6.74
85
5.90
80
5.14
75
4.69
60
3.11
50
2.29
31. Para la siguiente descomposicion radioactiva t 1/2 es de 1590 aos. Calcule k
Ra 226
88

Rn222
86

He +4
2 ( particula)

Como es una reaccion elemental, n=1

asi

t1/2 = ln2/k

------

k = 2.3 log2 / 1590 = 4.34 x 10 -4

aos -1

32- En la reaccion de descomposicion termica de B se obtienen los siguientes

resultados. A partir de los 40 min no fue posible seguir la reaccion . Determine n, k y
t1/2
t(min)
0
10
15
20
25
30
35
40

{B}(mol)
0.2
0.096
0.067
0.046
0.032
0.022
0.016
0.011

33. Para la descomposicion de una sustancia A, los valores tomados en un dilatometro

son los siguientes.
Halle n y k considerando que conc. de Ao = 0.5 mol/L
h(m)
t(min)
14.15
0
13.61
3

12.79
12.24
11.43
10.89

5
7
10
12

7.35

34. La reaccion entre A, B y C, se estudio determinado las velocidades iniciales, segun

se reportan en la tabla. Encuentre los ordenes parciales y k. Escriba la ley cinetica de
esta reaccion.
Metodo de Vant Hoff.
No
-(da/dt) / (10-6)(mol/L.S)
Po/(mol/L) Bo/(mol/L) Co/(mol/L)
1

0.77

0.005

0.05

8.1

1.48

0.010

0.05

8.1

1.50

0.005

0.10

8.1

2.90

0.005

0.05

16.2

35. La hidratacion de una olefina se efectua en solucion diluida, siguiendo la

disminucion de la densidad optica en el tiempo (D vs t) correspondiente a una banda
de absorcion de la olefina. Determine el orden, k y diga cual usted supone que sea el
orden total de la reaccion.
D
1.87
1.70
1.56
1.35
1.22
1.13
1.07
1.03
0.95

t(h)
0
1
2
4
6
8
10
12

36. Compruebe el orden y halle la k para el sistema

KOH
DAA ----- ------------- 2 CH3-CO-CH3
0
25
Donde KOH = 2N , DAA = 5% en volumen = altura en el dilatometro

t(s)
0
24.4
35
48
75.8
89.4
133.4

-
8
20
24
28
34
36
40
43.3

H+
37. Para el sistema , [ isobutileno] + H2O ------------ [ isopropanol]
250
donde [ HClO4 ]= 0.397
isobutileno = 0,0048 mol/L. Se estudia por dilatometria
y se obtiene la siguiente tabla . Se conoce que la reaccion es de 1er orden. Aplique el
metodo de Guggenheim para hallar la k
t (min)
0
5
10
20
30
40

t
18.84
18.34
17.91
17.19
16.56
16.00

t ( H2O)
13.50
13.42
13.35
13.19
13.05
12.94

43. Se determina la cinetica de la reaccion entre atomos

2I (g) + Ar (g) ---------I2(g) + Ar (g)
Por el metodo de las velocidades Iniciales. Determine el orden y la k
44. La reaccion del azometano = etano + N2 (g)
Es una reaccion de descomposicion de orden 1. Confirme este orden y calcule k.
t/S
0
1000
2000
3000
4000

P/ (10-2 Torr)
8.2
5.72
3.99
2.78
1.94

45. Se estudio la hidrolisis alcalina del ethyl nitrobenzoato (A) y los datos se dan a
continuacion . Determine el orden por el metodo de t1/2 y calcule la k.
1t/S
0
100

[A]/10-2 (mol/L)
5.00
3.55

200
300
400
500
600
700
800

2.75
2.25
1.85
1.60
1.48
1.40
1.38

Ecuacion de Arrhenius.
21. El estudio de una reaccion de descomposicion permitio disponer de los siguientes
valores de k a diferentes temperaturas. Halle el valor de Ea
K/10-3 x (min-1)
6.8
25.5
45.4
77.1
98.9
125.4

T(K)
200
220
230
240
245
250

17. La descomposicion de un compueto B en fase gaseosa es una reaccion de segundo

orden. Los valores de la k se relacionan a continuacion para diferentes temperaturas.
Calcule la Ea. de este proceso.
k (L.mol-1.s-1)
T(K)
0.522
592.0
0.755
603.2
1.700
627.0
4.020
651.5
5.030
656.0
38. La descomposicion de NO2 es una reaccion de 20 orden para la que
encontraron los siguientes valores de k a distintos T.
Determine Ea.
T(0C)
k (ml mol-1S-1)
319
522
330.2
755
354
1700
378
4020
383
5030
39. Se dispone de los siguiente datos para la reaccion:

se

2HI(g) = H (g) + I (g).

2
2
Calcule Ea y el factor preexponencial.
k(mol -1

T(K)

S-1)

0
556
629
666
716
781

3.52

10 -7

3.02 x 10-5
2.19 x 10-4
2.50 x 10-3
3.95 x 10-2

40. A continuacion relacionamos varias reacciones quimicas y el valor aproximado de

su Ea. Analice cual es la de mayor velocidad y el orden en que se colocarian las
restantes y por que?
a) Sacarosa + H2O----------

Glucosa + Fructuosa
Ea = 25 kcal / mol
b) Sacarosa + H2O ----------- Glucosa + Fructuosa
Ea = 11 kcal/mol
c) CH3
+ CH3 ----------- CH2--CH3
Ea = 1-2 kcal /m
41. Amenudo se dice que la velocidad de una reaccion quimica tipica se duplica cada
vez que aumenta la T en 10 0C . Cual debe ser el valor de Ea en la proximidad de 300
K para que sea cierto lo anterior.
42. La velocidad de formacion del NO(g) en la reaccion
2NoBr(g) = 2No(g) + BR2(g) es de 1.6 x 10 -4 mol L-1 S -1
Cual es la velocidad de reaccion general y cual la de descomposicion del NOBr(g)
43. Se determina la cinetica de la reaccion entre atomos
2I (g) + Ar (g) ---------I2(g) + Ar (g)

Por elmetodo de las velocidades Iniciales. Determine el orden y la k

46. Se determino k para distintas T para la reaccion de orden 2 de la descomposicion
del acetaldehidi. Determine la Ea y el factor pre exponencial.
T/K
700
730
760
7900.
810
840
910
1000

k/mol-1 L-1 S-1

0.011
0.035
0.105
0.343
0.789
2.17
20.0
145

47. Halle A y Ea para los siguientes datos:

T/K
300
350
400
450
500

k/mol-1 L S-1
7.9 x 10 6
3.0 x 10 7
7.9 x 10 7
1.7 x 10 8
5.2 x 10 8

Sistemas Complejos.
1. En presencia del metoxido de Na en disolucion de metanol, el cloroformo reacciona
primero segun la reaccion .
CHCl3 + OMe --------- CCl -3 + MeOH
rapida

y luego
lenta

CCl3- _____ CClo 2 + Cl Seguida por

CCl --------- productos (rapida)
2

Se cree que el paso intermedio lento es el que regula la velocidad . En una

experiencia para determinar el orden del paso lento ( con respecto al CCl 3-) se
determino la cantidad de Cl - ( producida a 59.1oC durante un tiempo t , por
valoracion con AgNO3 0.01N , siendo necesario "v" ml ).
Se obtuvieron los siguientes resultados:
t/min

v/(ml)

0
4
9
15
22
30
41
50
60

1.71
3.03
4.49
5.97
7.39
8.87
10.48
11.7
15.98

El valor inicial de [CHCl3]o era de 9.95x10-3 mol/L y el valor medio de [ NaOMe ]

durante la reaccion fue 1.10 -+ 0.01 mol/L ( un amplio exceso, practicamente
constante durante la reaccion ) Demuestre que la reaccion es de 1er orden con
respecto al CCl-3 y calcule la k.
Nota. Las conc de CHCl3 y de NaOMe no son necesarias para resolver el problema.

2. Para la reaccion de A y B dando lugar a P y Q se han propuesto los siguientes

mecanismos.
I
k
A + B--------- P + Q

II
k1
A + B --------- P
k2
A + B --------- Q

Se determino la [A] y la [P], los valores se dan a continuacion :

Las concentraciones iniciales de A = B

t/min
0

[A]

0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.6
0.561
0.241

0.874
0.81
0.754
0.706
0.663
0.625
1.8
0.534
0. 258

[P]/ molL-1
0.95

0.047
0.087
0.122
0.151
0.178
0.202
2
0.509
0.274

Encuentre cual de los mecanismos es el correcto y determine para este la(s)

constante(s) de reaccion?.
3. La descomposicion de la sustancia A en el producto B se sigue por muestreo estatico
determinando la [ A ] . Se obtubo los siguientes datos.
t/min
0
2
5
10
12
16
20
25

[A]/ (mol/L)
0.5
0.48
0.44
0.40
0.38
0.35
0.33
0.31

30
0.25

40
0.26

60
0.23

100
0.21

150
0.21

1. Despues de esperar un tiempo prudencial ( 50 min ) se encontro que la

concentracion final de A se mantuvo constante en 0.21 mol/L .Este hecho se explico
sobre la base de que el sistema es un caso de reaccion opuesta.
k1
k2
A -------- B
y
B -------- A
Justifique esta hipotesis y calcule las ki.
4. Demuestre que el hecho de que la reaccion
2NO + H2 ------------- 2NOH
es de 3er orden, puede ser justificado por uno cualquiera de los siguientes
mecanismos en los que ningun paso es trimolecular.
Mec I
keq

Mec II
k'eq

NO +2 ------ NOH2
k
NOH2 + NO -------- 2NOH

2NO -----------

N2O2
k'
N2O2 + H2 --------- 2 NOH

Considerando que el paso lento es la reaccion irreversible.

5. Si la concentracion de C14 en la tierra es ( 10-12 C14) / ( molC 12) su tiempo de
vida medio 5568 aos , halle la edad del fosil que contiene 0.25 x10 -12 / mol de C12
Origen del C14 : n1
14 ------- C14
+ N
7
6

+ H1
1

n=1

6. Para la isomerizacion del ciclopropano a propileno se proponen 2 mecanismos

Mec I
k1
C = R
k3
R ---- P

Mec. II
k1
C = R
k2

C= ciclopropano
P = propileno

k3
R + C ----- 2P

R = CH2-CH2-CH2
( radical)

Cual mecanismo explica un comportamientoi de orden 1 a baja presion ?

7. Para la reaccion 2NO +Cl2 ----------se hallo experimentalmente que,

2NOCl

d [NOCl] / dt = k' (NO) 2- [Cl] y que no se cumple Arrhenius.

k1
Diga si el mecanismo NO + Cl2 --------- NOCl2
k2
k3
NOCl2 + NO -------- 2NOCl ( Puede explicar los hechos experimentales)

8. Para la reaccion de oxidacion de un aldehido se hallo que :

1/ [ald] vs t es una recta. Cuando se trabaja a altas presiones de O 2 Explica el
siguiente mecanismo y el orden hallado?
A + O2 ------- R 1 + R3 ( muy lento )

k2
R 1 + O2 -------- R 2
k3
R 2 + A ----------- R + R 1
2R 2 ---------- P
9. En el mecanismo :
k1
- ---------Ac + OH
k2

Ac -

Ac - + Br - ---------- Br - AcBr donde Ac = acetona .

k3
a) Escriba la expresion de velocidad para las sustancias que intervienen en la reaccion
.
b) Explique el comportamiento de orden 1 en acetona , aplicando el HEE.
10. En el siguiente sistema complejo
k1
A + B --------- C
Que corresponde a la reaccion global
k2
A + 3B ------ P
B + C ---------- M
k3
M + B ---------- P
k3= 3 x 10 -2 L mol-1
Halle la velocidad de formacion de P cuando [A] = 1.5 mol/L , [B] = 0.5 mol/L y la
concentracion acumulada de M es 0.1mol/L
11. La reaccion del ( propanol) A con NaOH produce una sustancia B que puede ser
descrita por el siguiente mecanismo.
k1
---------M + H O
A + OH
2
k2
k3
M + A ------------ B ( lento )
Halle la expresion de la velocidad de reaccion .
Halle el orden total de la reaccion.

.
12. Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la reaccion
NO2.CL ==

NO.2 +

1/ 2 Cl2

Mecanismo
k1
NO2 CL --------- NO2 +
k2
NO2 CL + Cl -----------0.

NO2 _+ Cl2___

a) Calcule la expresion de vel. que corresponde a esta mecanismo . suponga que el

0
Cl esta presente en una concentracion muy pequea y estacionaria .
-4

do

b) Para NO2Cl < 10 mol/L la reaccion es de 2 orden respecto al NO2Cl. Escriba

una version modificada del mecanismo anterior que este de acuerdo con este
nuevo hecho y explique por que la modificacion es solamente necesaria a bajas
concentraciones

13. AL ana lizar la descomposicion termica de un peroxido A, se encontro el siguiente

resultado
C(A)/ (mol/L)
0.5
0.414
0.344
0.285
0.236
0.162
0.135
0.093
0.077
0.036
0.025
0.017

t/ (min)
0
5
10
15
20
30
35
45
50
70
80
90

0.012____

100

Despues de intentar resolver el sistema por varios metodos se encontro que es un

sistema complejo que debe seguir uno de los siguientes mecanismos
k1
I) 2A ------ B

k2
A + B -------P

II)

k1
A ------- 2B

k2
A + B ------- C
k3
C + B ------ P

donde k2 >> k1

donde k 2 y k3 >> k1

Si P presenta el producto final de la descomposicion de : halle el mecanismo

ra
delsistema y el valor de la 1 constante de velocidad especifica .
14. La reaccion A + B ------- C se realiza en presencia de un catalizador (K) y se
propone el siguiente mecanismo
k1
A + K ------- AK*
k2
AK* + B ------- C + K
Cual sera la vel. de la reaccion si [ AK*]<< [A] y [B] en todo momento pero no de
[K] ?
15. Para el siguiente sistema de reacciones
k1
A -------- M
k2
M + B ------- N
k3
N + A ------- P
que corresponde a la reaccion global 2A + B -------- P
M y N son intermediarios muy reactivos . Halle las expresiones de la vel. de reaccion
ra
para A, B y P asumiendo que k2 y k3>> k1 o sea , que el paso lento es la 1 reaccion.

16. La reaccion entre el compueto A y B para formar los productos P y Q puede

plantearse de la siguientes formas.
k1
a) A ----- P
k2
A + B ----- Q
k1
b) 2A + B ------- P + Q
En ambos casos se consume un mol de B por cada 2 moles de A .La concentracion
inicial de A es igual a la de B . Determine cual es el mecanismo mas correcto y halle
la expresion que relaciona la concentracion de B en funcion de la concentracion de
A, si se sabe que la concentracion de P no es proporcional en ningun momento a la
concentracion de Q.
17. Para la reaccion :
k1
A -------- D + E
k2
E + B --------- C
a)
b)
c)
d)
e)

Escriba la expresion de vel. para cada sustancia .

Haga un balance material.
Represente graficamente el sistema para k1 > > k2
Indique algun metodo para hallar las ctes k1 y k2
Que ocurre cuando k2>> k1

18. La descomposicion de la sustancia A en sus productos P 1, P2 , y P3 puede

plantearse a traves de cualquiera de los mecanismos .
k1
a) A ------- P1 + P2 + P3
k1
k2
b) A ------- P1 ; A ----- P2 + P3
k1

k2

k3

c) A ------- P1 ; A ----- P2 , A ------- P3

a) Que datos se requieren para diferenciar cineticamente los tres mecanismos ?
b) Como se procederia para calcular las constantes en cada caso ?