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LABORATORIO DE TERMODINAMICA

Anlisis termodinmico del equilibrio slido-lquido de un


sistema binario.
Mauro A. Parada Silvaa & Edson Jhordy Lpez Dazb
a

Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. maaparadasi@unal.edu.co


b

Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. ejlopezd@unal.edu.co


September 21th, 2015.

Abstract
In this practice were made five experiments that deal with melting temperature of solutions, it was carried out with a temperature descents
for different concentrations of naphthalene in acetic acid, then was determinate the melting point of the different concentration solutions,
thus founding that the solute decreases it, being 16,6C [1] for the pure solution of acid. Cryoscopic constant was calculated as 0,8C
0,1C for the experiment with insulation and 0,9C 0,1C without insulation, this explain the experimental data deviation from the
overcooling point.
Keywords:Melting point; Cryoscopic constant; Overcooling point.

Introduccin.

Es de gran inters determinar la temperatura en el cual


una solucin empieza a presentar cambio de fase, ya que
nos impone limitaciones a la hora de disear un proceso
para que este no se vea afectado por presencia de
componentes slidos que puedan causar daos en equipos
como bombas o tuberas.
Por otro lado, existen mltiples procesos en los que se
requiere una separacin slido lquido, por lo que es
necesario conocer este punto para que al alcanzarlo pueda
separar mecnicamente estas dos fases, que
indirectamente significan una separacin qumica [1].
2

Experimentos.

2.1 Medicin punto de fusin.


Se cuenta con un tubo de ensayo con un tapn de tres
orificios, uno para poner el termmetro, otro en el que va una
varilla para agitar la mezcla, y el otro para asegurar que la
presin dentro del tubo sea igual a la atmosfrica. Fuera del
tubo se tiene una chaqueta desplegable de aire que se utiliza
en la mitad de los experimentos.

Figura 1. Montaje Anlisis termodinmico del equilibrio slido-lquido de un


sistema binario.
Fuente: Elaboracin propia

Aparte se tiene un envase grande para aadir agua con


hielo y as disminuir la temperatura lo suficiente para llevar a
cabo los experimentos necesarios.

Tabla2.Registro de temperaturas para solucin 1.


Tiempo (s)

280

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)
15.2

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)
15.7

300

14.8

15.7

320

15.8

15.7

340

15.7

15.7

360

15.8

15.7

380

15.8

15.7

Fuente: Elaboracin propia.


Tabla3.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 1.
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)

Lo que se hace es adicionar 50 mL de cido actico en el


tubo de ensayo, y se ajusta con la chaqueta en el recipiente
que contiene el agua fra, se espera a que el termmetro
marque 23C (que es la temperatura de referencia) y se
comienza a medir el tiempo, tomando la temperatura cada vez
que pasan 20 segundos, esto se hace hasta que se estabilice en
un valor determinado. Posteriormente se hace el mismo
procedimiento pero ahora sin la chaqueta.
Despus, se adicionan 0,25 g aproximadamente de
Naftaleno al tubo de ensayo, junto con el cido actico y se
procede a hacer lo mismo descrito anteriormente, con la
chaqueta y sin ella.
3

Anlisis de resultados.

Tabla1.Registro de temperaturas para solucin1.


Solucin1 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH)
Tiempo (s)

T1(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)
23

T2(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)
23

20

22.2

18.4

40

21.6

15.2

60

20.7

15.6

80

20.1

15.7

100

19.1

15.7

120

19.2

15.7

140

18.6

15.7

160

18.3

15.7

180

17.5

15.7

200

16.8

15.7

220

16.1

15.7

240

15.8

15.7

260

15.5

15.7

Fuente: Elaboracin propia

-6.4

-5.6

-1.8

-5

1.4

-4.1

-3.5

0.9

-2.5

0.9

-2.6

0.9

-2

0.9

-1.7

0.9

-0.9

0.9

-0.2

0.9

0.5

0.9

0.8

0.9

1.1

0.9

1.4

0.9

1.8

0.9

0.8

0.9

0.9

0.9

0.8

0.9

0.8

0.9

Fuente: Elaboracin propia.

SOLUCIN 1

40

TEMPERATURAC

Figura 2. Refrigeracin para montaje de anlisis de equilibrio slido-lquido.


Fuente: Elaboracin propia

-6.4

20
0
0
-20

100

200

TIEMPO S

300

T1 (Con Chaqueta de aire 0.1C)


T2 (Sin chaqueta de aire 0.1C)
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)
Figura 3. Anlisis crioscopico solucin 1.
Fuente: Elaboracin propia.

Tabla4.Registro de temperaturas para solucin 2.

400

23

23

20

22.3

18

40

21.9

15

60

20.9

15.5

80

20.2

15.6

100

19.5

15.6

120

19

15.6

140

18.6

15.7

160

17.9

15.6

180

17.2

15.6

200

16.9

15.6

220

16.2

15.6

240

15.8

15.6

260

15.4

15.6

280

15

15.6

300

14.6

15.6

320

14.1

15.6

340

13.7

15.6

360

13.5

15.6

380

13

15.6

400

14.5

15.6

420

15.6

15.6

440

15.6

15.6

460

15.6

15.6

480

15.6

15.6

Fuente: Elaboracin propia


Tabla6.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 2.
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)

T1c( 0.2C)

T2c( 0.2C)

1.1

0.9

1.4

0.9

1.8

0.9

0.8

0.9

0.9

0.9

0.8

0.9

0.8

0.9
Fuente: Elaboracin propia

SOLUCIN 2
40

TEMPERATURA C

Solucin2 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH y 0.2545


g 0.0001 g de Naftaleno)
Tiempo (s)
T1
(Con T2
(Sin
Chaqueta de chaqueta
de
aire 0.1C)
aire 0.1C)

20
0
0

100

200

300

TIEMPO S

T1 (Con Chaqueta de aire 0.1C)


T2 (Sin chaqueta de aire 0.1C)
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)
Figura 4. Anlisis crioscopico solucin 2.
Fuente: Elaboracin propia
Tabla8. Registro de temperaturas para solucin 3.
Solucin3 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH y 0.5075
g 0.0002 g de Naftaleno)
Tiempo (s)

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)

23

23

20

22.4

18.3

40

21.6

14.9

-6.4

60

21

15.4

-5.6

-1.8

80

20.5

15.4

-5

1.4

100

19.7

15.4

-4.1

120

19.1

15.4

-3.5

0.9

140

18.5

15.4

-2.5

0.9

160

18

15.4

-2.6

0.9

180

17.4

15.4

-2

0.9

200

16.8

15.4

-1.7

0.9

220

16.2

15.4

-0.9

0.9

240

15.7

15.4

-0.2

0.9

260

15.2

15.4

0.5

0.9

280

14.7

15.4

0.8

0.9

300

14.2

15.4

320

13.8

15.4

340

14.7

15.4

Fuente: Elaboracin propia.


Tabla7.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 2.

500

-20

-6.4

Fuente: Elaboracin propia.

400

600

Tabla9.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 3.


T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)
-6.4

-6.4

-5.8

-1.7

-5

1.7

-4.4

1.2

-3.9

1.2

-3.1

1.2

-2.5

1.2

-1.9

1.2

-1.4

1.2

-0.8

1.2

-0.2

1.2

0.4

1.2

0.9

1.2

1.4

1.2

1.9

1.2

2.4

1.2

2.8

1.2

1.9

1.2

1.2

1.2

Tabla11. Registro de temperaturas para solucin 4.


Solucin4 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH y 0.7595
g 0.0003 g de Naftaleno)

1.2
1.2
Fuente: Elaboracin propia.

TEMPERATURA C

0
100

200

-20

300

TIEMPO S

400

T1 (Con Chaqueta de aire 0.1C)


T2 (Sin chaqueta de aire 0.1C)
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)
Figura 5. Anlisis crioscopico solucin 3.
Fuente: Elaboracin propia.
Tabla10. Registro de temperaturas para solucin 4.
Solucin4 (500.1 ml de CH3COOH y
0.75950.0003 g de Naftaleno)
Tiempo (s)

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)

23

23

20

22.1

16.7

40

21.8

12.4

60

21.5

15.2

Fuente: Elaboracin propia.

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)

80

20.8

15.2

100

20.3

15.2

120

19.7

15.2

140

19.3

15.2

160

19

15.2

180

18.4

15.2

200

18.1

15.2

220

17.7

15.2

240

17.3

15.2

260

16.9

15.2

280

16.5

15.2

300

16.1

15.2

320

15.5

15.2

340

15.3

15.2

360

15.1

15.2

380

15.1

15.2

400

15.1

15.2

Tabla12.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 4.


T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)

20

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)

Fuente: Elaboracin propia.

SOLUCIN 3

40

Tiempo (s)

500

-6.4

-6.4

-5.5

-0.1

-5.2

4.2

-4.9

1.4

-4.2

1.4

-3.7

1.4

-3.1

1.4

-2.7

1.4

-2.4

1.4

-1.8

1.4

-1.5

1.4

-1.1

1.4

-0.7

1.4

-0.3

1.4

0.1

1.4

0.5

1.4

1.1

1.4

1.3

1.4

1.5

1.4

1.5

1.4

1.5
1.4
Fuente: Elaboracin propia.

40

TEMPERATURA C

Tabla14. Registro de temperaturas para solucin 5.


Solucin5 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH y 1.014 g
0.0004 g de Naftaleno)

SOLUCIN 4

20
0
0

100

200

-20

300

400

TIEMPO S
T1 (Con Chaqueta de aire 0.1C)
T2 (Sin chaqueta de aire 0.1C)
T1c( 0.2C)

Figura 6. Anlisis crioscopico solucin 4.


Fuente: Elaboracin propia.
Tabla13. Registro de temperaturas para solucin 5.
Solucin5 (50 mL 0.1 mL de CH3COOH y 1.014 g
0.0004 g de Naftaleno)
Tiempo (s)

500

Tiempo (s)

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)

23

23

20

22.5

18.3

40

22.1

14

60

21.6

15

80

21.3

15.1

Fuente: Elaboracin propia.


Tabla15.Constantes crioscopicas para cada temperatura de solucin 5.
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)
0

23

20

22.5

40

22.1

60

21.6

T1
(Con
Chaqueta de
aire 0.1C)

T2
(Sin
chaqueta
de
aire 0.1C)

80

21.3

100

20.7

23

23

120

20.1

20

22.5

18.3

140

19.7

40

22.1

14

160

19.2

60

21.6

15

180

18.8

80

21.3

15.1

200

18.4

100

20.7

15.1

220

17.8

120

20.1

15.1

240

17.5

140

19.7

15.1

260

17.1

160

19.2

15.1

280

16.6

180

18.8

15.1

300

16.2

200

18.4

15.1

320

15.7

220

17.8

15.1

340

15.6

240

17.5

15.1

360

15.2

260

17.1

15.1

380

14.8

280

16.6

15.1

400

14.5

300

16.2

15.1

420

14.3

320

15.7

15.1

440

13.8

340

15.6

15.1

460

13.6

360

15.2

15.1

480

13.3

380

14.8

15.1

500

13

400

14.5

15.1

520

12.7

420

14.3

15.1

540

12.5

440

13.8

15.1

560

12.1

460

13.6

15.1

580

12

480

13.3

15.1

600

15

500

13

15.1

620

15.1

520

12.7

15.1

640

15.1

540

12.5

Fuente: Elaboracin propia.

15.1

Fuente: Elaboracin propia.

40

TEMPERATURA C

SOLUCIN 5

Conclusiones.

20

El registro del tiempo en que se toma cada


temperatura contribuye a la propagacin del error,
debido a que la manipulacin se hace bajo el criterio
de la vista humana.

0
0

200

-20

400

600

800

TIEMPO S
T1 (Con Chaqueta de aire0.1 C)
T2 (Sin chaqueta de aire 0.1C)
T1c( 0.2C)
T2c( 0.2C)

Figura 7. Anlisis crioscopico solucin 5.


Fuente: Elaboracin propia.

Discusin.

El tiempo en el que se alcanza la temperatura de fusin de


la solucin de cido actico es ms largo cuando se tiene la
chaqueta de aire, esto se debe a que el aire con un coeficiente
de conveccin de 5 a 25 W/m^2K [2] se considera mal
conductor de calor, y por ende, no permite el rpido
intercambio de calor entre la sustancia y el agua fra.
Cuando se quita la chaqueta de aire, el sistema presenta un
descenso ms rpido en la temperatura debido a que ya no
cuenta con el aislamiento, durante la cada de sta, se pudo
observar como ocurra el fenmeno de sufusin, que se
caracteriza por presentar una fase lquida a condiciones en las
que se debera tener una slida, mostrando as, un estado
metaestable que eventualmente presenta un cambio de fase,
esto se da a una temperatura inferior a la de fusin, que es
aproximadamente 16,6C [3] para el cido actico puro,
posteriormente se registra un aumento de temperatura hasta
llegar a un valor constante.
Para las distintas pruebas que se realizaron se encontr que
la temperatura de fusin es inversamente proporcional a la
concentracin de sal, es decir, disminuye con el aumento de
la cantidad de sal aadida, esto se explica porque el papel de
las pequeas impurezas slidas contenidas en la disolucin es
facilitar la aparicin de la fase slida, pues actan como
ncleos sobre los que puede crecer dicha fase, al igual que las
perturbaciones mecnicas (Agitacin) que favorecen la
formacin de dichos ncleos para llegar al cambio de fase[4].
5

Recomendaciones.

Para garantizar un descenso de temperatura uniforme en


los alrededores del montaje para el anlisis crioscpico se
recomienda un sistema que permita regular el agua retirada
que se utiliza para refrigerar el sistema para mantener un nivel
que permita la continua adicin de hielo, al igual que para
mantener una continua agitacin dentro de la solucin a
analizar y dentro del lquido refrigerante sea ms conveniente
la utilizacin de agitadores magnticos para prximos anlisis
que requieran un mayor tiempo de agitacin continua[5].

Una causa de error durante la realizacin de la


prctica fue la necesidad de cambiar un tubo de
crioscopia por otro debido a un accidente que da
al tubo con el que se venan realizando los registros
de temperatura con chaqueta de aire, aunque se
puede considerar que es este efecto no fue muy
significativo ya que a pesar de esto se tuvo un
comportamiento deseado para las soluciones
analizadas.

Los resultados obtenidos respecto a las


temperaturas de fusin de las distintas soluciones se
ajusta al comportamiento esperado de acuerdo a la
literatura para este tipo de soluciones.
7 Referencias
[1] Determinacin de la masa molecular de un soluto no inico por
crioscopa Ing. Mario Majarrez Universidad tcnica de Ambato.
Facultad de ciencia e ingeniera en alimentos.- Disponible en:
http://www.academia.edu/7185011/INFORME_5_CRIOSCOPIA
[2] Coeficiente de transferencia de calor por conveccin- Disponible en:
http://help.solidworks.com/2011/spanish/SolidWorks/cworks/LegacyHelp/S
imulation/AnalysisBackground/ThermalAnalysis/Convection_Topics/Conv
ection_Heat_Coefficient.htm
[3] Productos para laboratorios y acuacultura. Francisco Madero.
Disponible en:
http://fagalab.com/Hojas%20de%20Seguridad/ACIDO%20ACETICO%20
GLACIAL.pdf
[4] Crioscopa Prctica 12. Disponible en:
http://www.uv.es/=termo/Laboratori/Termodinamica/Guiones/cas/1210.pdf
[5] Prctica de laboratorio. Anlisis termodinmico del equilibrio slidolquido de un sistema binario.-Jose Fernando Garca UNALMED

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