Determinacin de cobre y zinc en latn:

Dos mtodos bsicos

Paul-Louis Fabre y Olivier Reynes *
Aleaciones constituyen muchos objetos de nuestra vida cotidiana y se estudian
para el desarrollo de nuevos materiales y la mejora de
sus propiedades (1, 2). Debido a sus caractersticas particulares
(es decir, la conductividad, mecnico o resistencias a la corrosin), aleaciones de encontrar
aplicaciones en muchos campos como la aeronutica, la construccin, la electrnica
dispositivos, y joyera. El latn es una aleacin de cobre y zinc y es
familiar para la mayora de los estudiantes. Es un material apropiado para una
educativo experimento de laboratorio debido a su (i) bajo costo,
(ii) la composicin simple, principalmente cobre y zinc (5-45% en masa)
andminor elementos (<5%), y (iii) la facilidad de disolucin en cido ntrico
para dar iones Cu2 y Zn2. Sorprendentemente, algunos artculos pedaggicos
se dedican al estudio de bronce (3-5), a pesar de que en 1927, Stout
publicado un mtodo para la determinacin de cobre en latn (6).
Se describen dos mtodos bsicos para determinar la cantidad
de cobre y zinc en latn. Este experimento puede ser fcilmente
llevado a cabo durante una tpica sesin de laboratorio de 3 h en nivel superior
laboratorio de grado y no requiere instrumentacin avanzada.
El inters pedaggico radica principalmente en la base
conceptos de qumica analtica en soluciones: los procesos oxidativos
de acuerdo a los potenciales estndar; selectiva o sucesiva
precipitaciones de acuerdo con los productos de solubilidad, Kps; potenciomtrica
titulaciones que producen precipitados; y titulaciones complexomtricas
con la competencia entre agentes complejos para enmascarar
un elemento.
Una pieza de latn se disuelve en cido ntrico concentrado para dar
Cu2 y Zn2 iones; los metales se oxidan por el oxidante
agentes (H + y NO3
-). Los estudiantes tienen que escribir y
justificar las reacciones redox de acuerdo a los potenciales estndar
(7). La solucin resultante se diluye en un matraz aforado
y utilizado en los siguientes titulaciones como la solucin de prueba. La primera
mtodo se basa en la valoracin cido-base de la solucin de ensayo por
hidrxido de sodio. La titulacin muestra el equivalente de tres
puntos correspondientes a (i) la neutralizacin del exceso de
cido ntrico de la reaccin redox; (Ii) la complejacin de Cu2
y la precipitacin de Cu (OH) 2, el hidrxido menos insoluble,
y (iii) la complejacin de Zn2 y la precipitacin de
Zn (OH) 2. Los estudiantes de nuevo escriben y justifican las reacciones con el
ayuda de los productos de solubilidad. El uso de estas reacciones y la
volmenes de equivalencia medidos, calculan Cu2 y Zn2
concentraciones y entonces la relacin de cobre y zinc en la pieza de latn.
El segundo mtodo consiste en dos valoraciones complexomtricas

por EDTA con y sin el uso de agentes complejantes

para enmascarar la especie Cu2. En el primero de titulacin, cobre y
zinc juntos se titula mediante EDTA. En la segunda titulacin,
tiosulfato de sodio se aade a los iones complejos Cu2 y luego
se realiza la valoracin de Zn2 por EDTA. la titulacin
reacciones se escriben y se justifican por las constantes de formacin de los complejos. La
segunda titulacin da [Zn2
], Mientras que la
primera titulacin da la suma de [Cu2
] Y [Zn2
]. Una vez ms,
las proporciones de cobre y zinc se calculan en la pieza de latn.
Procedimiento experimental
Disolucin de latn
Piezas de latn, ~770 mg, se hacen reaccionar en ~ 5 ml de concentrado
cido ntrico (70%) en una campana. Despus de la disolucin completa
de latn, la solucin de cido resultante se diluye en un 100 ml
matraz aforado y se utiliza en los siguientes experimentos como la prueba
solucin.
Valoraciones cido-base
La solucin de ensayo (25 ml) se titula mediante un hidrxido de sodio
solucin, ~ 0,1 M. El pH se mide durante la adicin de
NaOH. La curva de pH como una funcin del volumen de NaOH es
graficada y muestra tres saltos. La valoracin potenciomtrica es
repiti dos veces.
Las titulaciones complejomtricas
Valoraciones complejomtricas se llevan a cabo en dos tamponada
soluciones preparadas por la adicin de 10 ml de la solucin de prueba
a un volumen igual de un tampn actico de modo que el pH es de entre
5 y 6. Las soluciones tamponadas se valoran con ~0.1MEDTA
solucin en presencia de naranja de xilenol como un indicador coloreado.
Con la titulacin de la primera solucin tamponada, la equivalencia
volumen para la titulacin de Cu2 y Zn2 se indica mediante el
cambio de color de rojo a verde. Antes de la titulacin de la segunda
solucin tamponada, se aade tiosulfato de sodio a la solucin,
que compleja selectivamente los iones Cu2. Cuando la titulacin es
llevado, el cambio de color de rojo a amarillo da la
volumen de equivalencia para la titulacin Zn2. Cada titulacin es
repiti dos veces.
peligros
El hidrxido de sodio es custico y puede causar irritacin de la
los ojos y la piel. El cido ntrico es un oxidante fuerte y el contacto con
otro material puede causar un incendio. Es un lquido corrosivo y puede
causar severas quemaduras en todo el tejido corporal. Disolucin de latn en

cido ntrico concentrado libera vapores txicos; la reaccin

debe llevarse a cabo en una campana. EDTA y tiosulfato de sodio
puede causar irritacin en la piel, los ojos y las vas respiratorias. estudiantes
deben usar gafas de seguridad, batas de laboratorio y guantes al realizar
estos experimentos.
Resultados y discusin
La disolucin de cobre en cido ntrico concentrado para Cu2
y Zn2 se observa: la solucin se vuelve azul y rojo-marrn
vapores escapen del recipiente. Los vapores de color rojo-marrn son relacionados
a los gases NOx evolucin del NO / NO3
- Par redox; la
el color azul se atribuye a la formacin de cationes Cu2.
La determinacin de las concentraciones Cu2 y es Zn2
logrado mediante titulacin cido-base a travs de las precipitaciones sucesivas
de los hidrxidos de Cu (OH) 2 y Zn (OH) 2. La titulacin de
la solucin de ensayo por NaOH hidrxido de sodio est representado por una
curva, pH frente a volumen de NaOH, que da la evidencia de tres
reacciones de neutralizacin por tres saltos de pH. El primer salto es
relacionada con el cido restante ntrico (cido fuerte) y el segundo
salto se atribuye a la precipitacin de hidrxido de cobre
Cu (OH) 2 cuya solubilidad producto (Ksp1 = 2? 10-20) es menor
que el producto de solubilidad (Ksp2 = 3? 10-17) de hidrxido de zinc
Zn (OH) 2. El precipitado azul es caracterstica de la Cu (OH) 2
formacin. El tercer salto se atribuye a la precipitacin de
Parece zinc Zn hidrxido (OH) 2 y un precipitado blanco. Toma
en cuenta los diferentes productos de solubilidad, Kps, el estudiante
anlisis de la curva de neutralizacin y calcula el comienzo
pH de las precipitaciones. Los volmenes de equivalencia para el segundo
y tercero saltos de pH permiten el clculo de las concentraciones
de cationes de cobre y zinc. Entonces, la masa relativa de cobre y
zinc en las piezas de latn analizados se obtiene considerando la
volumen inicial de la solucin de ensayo y la masa de latn disuelto.
El segundo mtodo para el anlisis de latn consiste en complexomtrica
titulaciones de EDTA, que es un complejante eficaz
agente de cationes metlicos (8). Xilenol naranja se usa como un color
indicador para la deteccin de punto de equivalencia (volumen). la
El anlisis se lleva a cabo a travs de dos titulaciones. En la primera valoracin, la
concentracin total de cationes Cu2 y Zn2 se determina como
las constantes de complejacin de Cu-EDTA (log 1 = 18,8) y
Zn-EDTA (log 2 = 16,5) son similares (8) y los complejos son
formada simultneamente. En la segunda valoracin, la adicin de
mscaras de tiosulfato de sodio el catin cobre. De acuerdo con la
constantes de complejacin, 1
0 = 1010,3 para el cobre y 2
0 = 102,3
para el zinc (9), la complejacin de Cu2 es selectiva y es Cu2

enmascarado. Por lo tanto, la valoracin de esta solucin por EDTA se limita a

Cationes Zn2. Teniendo en cuenta las dos titulaciones, las concentraciones
de cobre y zinc se determinan.
Comparando los resultados de los dos mtodos, parece que la
titulaciones complexomtricas dan los mejores resultados en comparacin con
El anlisis de rayos X de fluorescencia (ver la informacin de apoyo). la
resultados de la titulacin potenciomtrica fueron significativamente diferentes de
las obtenidas por anlisis de rayos X complexomtrica y fluorescencia.
La diferencia observada entre complexomtrica y potenciomtrica
titulaciones pueden ser explicados por las aproximaciones usadas en el
ecuacin de balance de masa. Durante la adicin de hidrxido de sodio, una
cprico bsico complejo (10) y la soluble [Zn (OH) 2] 4- puede haber
formado y no fueron considerados aqu.
conclusin
Este experimento de laboratorio educativo se lleva a cabo fcilmente en
un perodo de 3 h, sin instrumentacin avanzada. el experimento
utiliza un protocolo similar a los de estndar de laboratorio:
preparacin de la muestra, dilucin, mtodo, anlisis y resultados. cada
paso debe ser rigurosamente realizado. Desde una perspectiva acadmica
vista, este experimento ilustra los conceptos bsicos de la solucin
la qumica. La disolucin oxidativa de piezas de latn se refiere a la
potenciales estndar de los pares redox. el potenciomtrica
titulaciones producen precipitados que implican selectiva o sucesiva
precipitaciones de acuerdo con los productos de solubilidad Ksp. en vista de
las constantes aparentes de acuerdo con Ringbom (11), la
Valoraciones complejomtricas con la competencia entre complejante
agentes para enmascarar un elemento podra ser objeto de una mayor
estudio.