Corros
o
Deteriora
o de um
material
Eletroqumi
ca (Oxireduo Transfernc
ia de
eltrons)
Ao
qumica (do
prprio
ambiente)
Metais
Deteriorao
Corroso
leva o metal
estabilidade.
Importncia:
Indstrias qumicas;
Petrolferas;
Construo civil;
Bioengenharia;
Outras.
No-metais
(concreto,
borracha...)
Mecanismo
que
sua condio de
Perda
Direta
Indiret
a
Evita-se
perdas
Composto + Energia
realizando-se
Siderurg
ia
Corros
o
Metal
Processos de oxirreduo
Transferncia de eltrons Oxidao/reduo.
Zn(s) + 2HC(aq)
Zn(s) + 2H+(aq) + 2C-(aq)
Zn(s) + 2H+(aq)
H2(g) + ZnC2(aq)
H2(aq) + Zn2+(aq) + 2C-(aq)
H2(aq) + Zn2+(aq)
2H+(aq) + 2Zn(s)
Zn(s) + 2H+(aq)
Oxidao
H2(aq)
Zn2+(aq) 2H2(aq) + Zn2+(aq)
Reduo
N OX
C arg a
real
C arg a
Parcia l
Mg
+ 2Br-
NOX = NOX =
+2 2+-1
2-
Ca
+S
NOX = NOX =
+2 3+-2
2A
NOX =
+3
+ 3O2-
NOX =
-2
Conceito de eletronegatividade
Tendncia que um tomo de um determinado elemento apresenta para
atrair eltrons numa ligao qumica.
F > O > N C > Br > I S C > P H > metais
NOX do Hidrognio:
NOX do Oxignio:
Eletroqumica
Estuda a relao entre a corrente eltrica e as reaes qumicas de
transferncia de eltrons.
Eletroqumi
ca
Pilhas e
baterias
Eletrlise
Pilhas e baterias:
Eletrlise:
espontaneamente;
Cela eletroltica.
Pilha de Daniell
Zn0
(cinza)
Soluo de CuSO4
Zn2+(aq) + Cu0(s)
Superfcie recoberta
por um depsto escuro.
Perdendo a colorao
azulada
C-
K+
nod
o (-)
Ctod
o (+)
Cu
Zn0
Zn2+ + 2-
Cu2+ + 2-
Cu0
Zn2+ + 2nod
0
CuCtod
0
Zn2+ + Cu
Equao
Eletrodo-padro de Hidrognio:
H2(g)
(cida)
Adsorve
H2(g)
2H+(aq) + 2-
2H+(aq) + 2-
H2(g)
E0 =E0C E 0A
Pt0/ H2/H+// Ag+/ Ag0
0
E =EC E A
+ 0
H
H2
+ 0
Ag
E
Ag0
0,8 V =E
+ 0
Ag
0V
0
Ag
0,8 V =E
+ 0
Ag
=0,8V
0
Ag
E
Corroso
Alteraes
indesejveis
12
Desgaste
V
ariao
qum
ica
M
odificaes
estruturais
Corroso metlica;
Corroso no-metlica:
Deteriorao do cimento (concreto) por ao de sulfatos;
Perda de elasticidade da borracha devido ao do oznio;
Classificao da corroso:
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os
processos corrosivos podem ser:
Corroso eletroqumica:
Espontneo;
Materiais em contato com eletrlitos;
Reaes andicas e catdicas.
Corroso qumica:
Corroso eletroltica:
Processo no-espontneo;
Aplicao de corrente eltrica externa.
Formas de corroso
Reaes
heterogneas
Processos de
corroso
Reaes
eletroqumicas
(acontecem na
superfcie de
separao entre o
metal e o meio
corrosivo)
Uniforme;
Por placas;
Alveolar;
Puntiforme;
Intergranular;
Intragranular;
Filiforme;
Por esfoliao;
Graftica;
Denzicificao;
Em torno do cordo de solda;
Empolamento por Hidrognio.
Causas ou mecanismos
Fatores mecnicos
Sob tenso;
Sob fadiga;
Por atrito;
Associada eroso;
Meios corrosivos
Atmosfrico;
Pelo solo;
Induzida por microrganismos;
Pela gua do mar;
Por sais fundidos.
A localizao do ataque:
Por pite;
Uniforme;
Intergranular;
Transgranular;
gua:
gua potvel;
gua do mar;
gua de resfriamento;
gua para gerao de vapor.
Sais dissolvidos:
Cloretos;
Sulfatos;
Sais hidrossolveis;
Sais oxidantes.
M(OH)n + nH+
pH diminui
2-
PO , CO3 e SiO
HnA + nOH23
Gases dissolvidos
H2S Sulfetos;
NH3 e O2 Complexos.
Slidos suspensos
Pilhas;
Aerao diferencial.
Material biolgico
Microrganismos.
Temperatura
Temperatura aumenta Corroso aumenta;
Temperatura aumenta Solubilidade dos gases diminui.
Solo
Oleodutos;
Gasodutos;
pH aumenta
Tanques enterrados.
Caractersticas fsico-qumicas:
Resistividade eltrica;
Potencial redox;
Teor de gua.
Condies climticas;
Emprego de fertilizantes;
Despejos industriais;
Profundidade;
Aerao diferencial;
Corrente de fuga (corrente que escapa de outros sistemas);
Contato bimetlico (pilhas).
Condies climticas:
Chuva;
Umidade;
Temperatura;
Ventos;
Velocidade de corroso
Velocidade mdia Estimativa da vida til de um material.
Velocidade instantnea Mudana no meio. Ex.: Maior ou menor que a
concentrao do inibidor.
Medida da diferena de peso apresentada pelo material metlico ou
pela determinao da concentrao de ons metlicos em soluo.
Unidades:
mg.dm-2.dia-1
g.m-2.h-1
mm.ano
m=
K .i .T
F
Ag0
Cu0
4OH-
Efeito do pH:
2NaFeO2 + 3H2
Efeito da temperatura:
Aumento da temperatura:
Diminuio da polarizao;
Aumento da condutividade dos eletrlitos;
Aumento da velocidade de difuso dos ons.
Aumenta a corroso
Ao despolarizante;
Aumento da condutividade.
Aumenta a corroso.
Polarizao
Dois metais diferentes ligados e imersos em um eletrlito, estabelecem
uma diferena de potencial que tende a diminuir com o tempo.
Tende
Polariza
Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das
reas andicas e catdicas e promovem aumento da resistncia do circuito,
limitando a velocidade do processo corrosivo.
Causas de polarizao:
Formao de pilhas;
Presena de meio oxidante;
Diferena de concentrao inica;
Diferena de temperatura;
Diferena de aerao;
Fonte externa.
Passivao
Modificao do potencial de um eletrodo no sentido da menor atividade
(mais catdico).
Passiva
o
Metal
menos
ativo
(mais
nobre)
O metal
sofre
corroso
mais
lentamen
te
Combate corroso
Medidas mais comumente usadas:
Inibidores de corroso;
Modificaes de processos, de propriedades de metais e de projetos;
Emprego de revestimentos protetores metlicos e no-metlicos;
Proteo catdica;
Proteo andica.
Inibidores de corroso
corroso;
Propriedades e mecanismos de ao dos inibidores a serem usados:
Verificar a compatibilidade do inibidor com o processo e com os
materiais metlicos. Exemplo: Reduo da ao de catalisadores; o
2OH- + H2CO3
M(OH)n
Inibidores catdicos:
Produzem compostos insolveis, que envolvem a rea catdica,
impedindo a difuso de oxignio e a conduo de eltrons.
ons Zn2+, Mg2+ e Ni2+, formam com as hidroxilas, OH -, na rea catdica,
hidrxidos insolveis.
Inibidores de adsoro:
Funcionam como pelculas protetoras sobre as reas andicas e catdicas,
interferindo nas reaes eletroqumicas.
Exemplos: Cicloexilamina, cido naftnico, cido linlico, cido esterico,
sulfeto de butila, tiouria.
Revestimentos
Camada protetora entre o metal e o meio corrosivo.
Meios de remoo:
Limpeza com solvente: Detergentes, solues alcalinas e solventes
orgnicos;
Limpeza por ao qumica: Decapagem cida e decapagem alcalina;
Limpeza por ao mecnica: Jateamento abrasivo, lixamento e
escovao.
Limpeza por hidrojateamento: gua sob alta presso.
Revestimentos metlicos:
Meio
corrosivo
Revestiment
o
Metal a
proteger
Espessura 2 4mm.
Exemplos:
Aluminizao Imerso do ao em banho de alumnio;
Galvanizao Imero do ao em zinco (zincagem).
Espessura 20 - 120m.
Eletrodeposio:
Ni + 2H+ + H2PO3-
Soluo redutora:
NiC2.6H2O (cloreto de nquel)
NaH2PO2.H2O (hipofosfito de sdio)
CH3COONa (acetato de sdio) pH 4 6
Espessura 10 - 20m
Revestimentos no-metlicos inorgnicos:
Anodizao:
Exemplo:
Caso do Alumnio:
Mtodo qumico Trata-se o alumnio em solues de cromato ou dicromato
em presena de carbonatos alcalinos, a quante.
Mtodo eletroltico:
2A + 3H2O
A23 + 6H+ + 6-
Cromatizao:
Fosfatizao:
M(H2PO4)2 + H2