Esta rea de la qumica relaciona la rapidez, o velocidad con que ocurre una
reaccin qumica, es decir como es el cambio en la reaccin, de un reactivo o
un producto con respecto al tiempo (M/s).
Conforme pase el tiempo disminuirn las molculas de A y aumentarn las
molculas de B; entonces tendremos;
=
=
[]
. (1)
[]
. (2)
FIGURA N 2.1
Ejemplo (1):
[2 ]
[2 ] [2 ]
(3)
[2 ]
= [2 ], donde k es la constante de la velocidad.
.
FIGURA 2.2
Velocidad
(M/s)
[Br2] M
Ejemplo (2):
Para la reaccin A B, tenemos las siguientes condiciones:
0 minutos
20 minutos
40 minutos
60 minutos
[A]
[A]o = 10 M
[A]1 = 6 M
[A]2 = 4 M
[A]3 = 2 M
[B]
[B]o = 0 M
[B]1 = 4 M
[B]2 = 6 M
[B]3 = 8 M
[]
[]1 []
=
6 10
= 0.2
20 min 0
.
46
= 0.1
40 min 20
.
24
= 0.1
60 min 40
.
[]
[]1 []
=
64
= 0.1
20 min 0
.
64
= 0.1
40 min 20
.
86
= 0.1
60 min 40
.
FIGURA N 2.3
[ ]
mol/L
T (s)
= =
[ ]
..(4)
1 []
2
[]
+ + ..(5)
Generalizando:
1 []
1 []
1 []
1 []
..(6)
Ejemplo (3):
Una reaccin de una sola etapa sera;
() + 3 () 2 () + 2 ()
Ejemplo (4):
Un mecanismo de reaccin sera;
a) ICl + H2 HCl + HI (reaccin lenta)
b) HI + ICl HCl + I2
(reaccin rpida)
2 ICl + H2 2HCl + I2
tiene
la
energa
para
conectarse
efectivamente
y causar
ln = ln
(20)
Donde:
A es el factor de frecuencia de las colisiones.
La teora de colisiones fue establecida por Lewis en 1918. Esta teora propone
que las reacciones qumicas se producen simplemente a partir de los choques
de los reactivos.
FIGURA N 7
= [] [] .(7)
Donde y, no son iguales a los coeficientes estequiomtricos a y b, ya que
son valores experimentales, adems especifican las relaciones entre las
concentraciones de los reactivos A y B y la velocidad de la reaccin.
El orden de la reaccin global se define como la suma de los exponentes que
aparecen en la ley de la velocidad, as para nuestro caso x, es el orden en A y
el orden en B es , siendo el orden global:
= + (8)
Puntualmente podremos decir:
o Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma experimental. A
partir de las concentraciones de los reactivos y de la velocidad inicial es
posible determinar el orden de la reaccin y la constante de la reaccin.
o El orden de una reaccin siempre se define en trminos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
o El orden de un reactivo no est relacionado con el coeficiente estequiomtrico
del reactivo en la reaccin global balanceada.
[2 ]()
[2 ]()
0.10
0.010
1.2 x 10-3
0.10
0.040
4.8 x 10-3
0.20
0.010
2.4 x 10-3
[2 ]
= [2 ] [2 ]
Al relacionar la ecuacin (a) con la ecuacin (b), se eliminan los trminos con
exponente x y resulta;
1.2 103
0.01
=
(
)
4.8 103
0.04
De aqu resulta que y = 1.
Ahora reemplazo los datos del experimento C y tendremos:
2.4 103 1 = [0.2] [0.01] ..(c)
[2 ]
= [2 ] [2 ]
[]
= (9)
FIGURA 3.4
[ ]
[A]
[A]o
m=-K
[B]
t
[]
= []..(11)
[]
[]
= .(12)
Grficamente tendremos:
FIGURA N 5
[A]
] vs t, y se obtiene
una recta significa que se trata de una reaccin de primer orden, adems
podremos conocer la concentracin que queda del reactivo una vez iniciada la
reaccin en el tiempo necesario.
2.9 Reacciones de Segundo Orden.Es una reaccin cuya velocidad depende de la concentracin de uno de los
reactivos, elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos
reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia. El tipo ms
sencillo comprende solo una clase de molcula como reactivo.
= []2 ..(14)
= [][]..(15)
1
[]
+ ..(16)
La grfica sera:
Figura N 6
1
[]
m=K
1
[]
Entre las reacciones en fase gaseosa, los procesos de segundo orden son
quizs ms frecuentes que los de primer orden. Las reacciones de orden cero,
en las que la velocidad es dependiente de las concentraciones del reactivo, son
mucho menos frecuentes, por ejemplo la descomposicin trmica del ioduro de
hidrgeno sobre superficie de oro.
2HI (g) H2(g) + I2 (g)
Velocidad = k[HI]o = K, debido a que la reaccin ocurre a una velocidad
independiente de la [HI].
Las reacciones de tercer orden son muy raras, pero tenemos como ejemplo;
2NO (g) + Cl2 (g) 2 ClNO (g)
Velocidad = k[NO]2 + [Cl2]1
[] =
=
(17)
[]
0.693
[] =
(18)
1
[]
(19)
()
= [] = []
TABLA N 3.1
()
Orden
Velocidad
[ ] - tiempo
Semiperiodo
Representacin Lineal
[] = []
[]
2
0.693
[]
=
[]
ln
= 2
1
1
=
+
[]
[]
1
[]
2.11.1
.(21)
Donde:
K = constante de la velocidad
A = factor de frecuencia
Ea = energa de activacin necesaria
T = temperatura.
ln =
.(22)
ln = (
1
) ( ) +
FIGURA N 8
ln k
ln A
1
( 1 )
1
2
).(23)
2.11.2
2.11.3. Presencia de un catalizador.Los catalizadores son sustancias que actan para cambiar la velocidad
de una reaccin qumica sin que esta sustancia sufra ningn cambio
qumico durante el proceso.
del
perxido
de
hidrgeno)
catalizadores
cuyo
papel
fisiolgico
es
cumplir
como
sustancias
la
vida
y muchos no
estn
compuestos
de
nitrgeno.
vitamina
B3