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QUMICA INORGNICA
ELECTROQUIMICA
CUESTIONARIO Y RESPUESTAS
1.

De qu se ocupa la electroqumica?
Qu tipos de reacciones intervienen en los procesos electroqumicos?

La ELECTROQUIMICA se ocupa de los cambios qumicos producidos mediante la corriente elctrica y de la

produccin de electricidad mediante reacciones qumicas.
Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y son por lo tanto reacciones
de oxidacin-reduccin.
2. Defina:
ION: es una partcula con carga elctrica positiva o negativa, que resulta de que un tomo grupo
de tomos haya perdido o ganado electrones.
CATION: partcula cargada positivamente.
ANION: partcula cargada negativamente.
SOLUCIN INICA: es aquella que contiene iones en solucin. El soluto es un electrolito.
REACCIONES DE OXIDACIN - REDUCCIN: son aquellas en las que las sustancias experimentan
cambios en el nmero de oxidacin.
3.

Qu es una pila galvnica?

Haga el esquema de la pila cinc - cobre.
Indique el nodo y el ctodo con sus respectivos signos.
Indique la direccin del movimiento de los electrones y de los iones durante el
funcionamiento de la pila.
Describa el puente salino y comente la funcin que cumple.

PILA GALVANICA es una pila electroqumica en la que ocurre una reaccin redox espontnea y la
energa qumica producida se convierte en energa elctrica.

Voltmetro
electrones
nodo
oxidacin

(-)

(+)
Puente salino

Zn

especies
qumicas

ctodo
reduccin

Cu

Zn++
SO4=
H2O

Zn

2+

Cu

2+

Cu++
SO4=
H2O

PILA GALVANICA (CROA) (PILA DE DANIELL)

PUENTE SALINO: consiste en un tubo en forma de U lleno de una solucin saturada de KCl en agar.

Zn2+

SO422Cl-

2K+

Cumple la funcin de:

Permitir el contacto elctrico entre las dos soluciones.

Evita la mezcla de las disoluciones de los electrodos.

Mantiene la neutralidad elctrica en cada hemicelda a medida que los iones fluyen dentro o fuera
del puente salino.

4. Qu es el potencial o voltaje (E) de una pila?

Escriba la expresin matemtica correspondiente.
Indique la unidad SI de esta magnitud.
E: es la diferencia de potencial que genera una celda galvnica.
El potencial o voltaje de una pila tambin se lo define como el trabajo elctrico que realiza la celda
cuando por los electrodos pasa un coulombio de electricidad.

E =

W
; Dimensiones:
q

Joule
Culomb

= Voltio

J
C = V

El Potencial o voltaje (E) de una pila: es la diferencia entre el potencial del electrodo que acta como
ctodo y el potencial del electrodo que acta como nodo.

E = Ec - Ea
5. Qu es el potencial estndar (E0) de una pila?
Cules son las condiciones estndares?
E: es la fem de una pila medida en condiciones estndar.
Es una medida de la fuerza impulsora de una reaccin cuando los reactivos y productos estn en
condiciones estndar. La magnitud del potencial de una celda mide la espontaneidad de su reaccin
redox.
Las condiciones estndar son:
Concentracin de las soluciones: 1M
Temperatura: 25 C
Presin: 1 atm si intervienen gases
6. Qu es el potencial estndar de un electrodo (E0)?
E: es el voltaje de un electrodo o hemi-celda obtenido en condiciones estndar, cuando se lo
determina tomando como referencia el electrodo normal de hidrgeno (ENH).
El signo de E es positivo si el electrodo en estudio se comporta como ctodo y es negativo si el electrodo
en estudio se comporta como nodo.
7. Escriba la expresin matemtica que permite el clculo de E0 a partir de los valores de E0.

E0 = Ec0 - Ea0
8. Con qu magnitud representa la fuerza impulsora de:
a) una reaccin redox
b) una semirreaccin de reduccin? Considere condiciones estndar en ambos casos.
o
o
a) E
; b) Ered
9. Escriba la expresin matemtica que vincula:
a) G con E.
b) E0 con K (constante de equilibrio de la reaccin)

- G = W
a) W = n . F .E
- G = n. F. E

G = - n. F. E

Donde:
W : trabajo elctrico; F: constante de Faraday = 96485 C/mol e- ; E : potencial de pila en condiciones
de no equilibrio ; n: nmero de mol de electrones transferidos.

E = Eo -

0.059
log Q
n

Ecuacin de Nernst

b) En el equilibrio, el potencial de la pila E se hace cero, y la relacin Q ser la constante de equilibrio K:

0 = Eo -

0.059
log K ; n Eo =0.059. log K
n

K=

n. Eo
10 0.059

10. Cmo utiliza el signo de E como criterio de espontaneidad de las reacciones redox?
Fundamente la respuesta.

Cuando E > 0 G < 0

Cuando E < 0 G > 0
Cuando E = 0 G = 0

Reaccin espontnea
Reaccin no espontnea, la reaccin inversa es espontnea
Reaccin en equilibrio

11. Considere la pila Zn |Zn2+ (0,1M) || Cu2+ (1M)| Cu. Calcule el cambio de energa libre (G)
y el trabajo elctrico (W) mximo que puede obtenerse en la reaccin de esta pila.

Reaccin de la pila:

Zn (s) + Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu (s)

E0c (Cu2+/Cu) = 0,34 V

E0a (Zn2+/Zn) = -0,76 V E0 = E0c - E0a = 0,34V - (- 0,76V) = 1,10 V

E = Eo -

0.059
0.059
0.1
log Q ; E = 1.10 V log
n
2
1

= 1.10 V + 0.0295 V = 1.1295 V

= 1,13 V
G = - n. F. E G = -2 mol x 96485 C/mol x 1,13 J/C
G = - 218056,1 J/mol
G = - W W = + 218056,1 J/mol
12. Qu es una pila electroltica? Haga un esquema general con las referencias
completas.
PILA ELECTROLITICA es una pila electroqumica en la que una reaccin de oxidacin-reduccin no
espontnea puede ocurrir por el suministro de energa elctrica proveniente de una fuente externa.

FTR
electrones

( +)
nodo
oxidacin

(-)

(-)

ctodo
reduccin

(+)

PILA ELECTROLITICA (CROA)

FTR : fuente transformadora ( transforma de 220V a x V), y
(rectifica corriente alterna a contnua )

rectificadora de corriente elctrica

13. Describa los tipos de conduccin de la corriente elctrica que ocurren durante el
funcionamiento de la pila electroltica.
La corriente elctrica se puede conducir a travs de metales y de electrolitos lquidos puros o
disoluciones conteniendo electrolitos. Hay tres tipos de conduccin :
1. Conduccin metlica o electrnica en los electrodos y en el circuito externo.
2. Conduccin inica en la solucin electroltica.
3. Acople de la conduccin inica y la conduccin electrnica en la interfase electrodo
solucin
14. Qu es la electrlisis?
Es la descomposicin de una sustancia qumica (electrolito) por accin de una corriente elctrica.
15. Qu es un electrodo inerte y qu es un electrodo reactivo? De ejemplos.
Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las hemireacciones de oxidacin y de reduccin.
Pueden participar o no en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se denominan electrodos inertes
(grafito, platino). Los que reaccionan se denominan electrodos reactivos (cobre, cinc).
16. En la electrlisis de soluciones acuosas trabajando con electrodos inertes son posibles tres
tipos de reacciones en los electrodos. Cules son? De ejemplos.
a.
b.
c.

Reaccin en la que los iones que transportan la corriente son las especies que reaccionan en los
electrodos. (electrlisis de una solucin acuosa de HCl)
Reaccin de anin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la oxidacin del agua en el nodo con
desprendimiento de oxgeno. (electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4)
Reaccin de catin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la reduccin del agua en el ctodo
con desprendimiento de hidrgeno. (electrlisis de una solucin acuosa de IK)

17. Qu es la sobretensin en la electrlisis?

Es el exceso de voltaje que se debe aplicar a los electrodos para vencer la resistencia de la interfase gas/
solucin y facilitar la transferencia de electrones entre el electrolito y el electrodo. Generalmente es
necesario aumentar la FEM hasta un punto considerablemente superior al potencial de descomposicin
necesario en la reaccin para poder provocarla con velocidad apreciable. A este exceso de potencial
tambin se lo denomina sobrevoltaje.
18. Escriba las ecuaciones de la hemireacciones y la ecuacin de la reaccin global que ocurre
cuando se electroliza una solucin acuosa de:

Anlisis de los potenciales

de
reduccin
de
las
especies
qumicas
que
circundan el electrodo.
Seleccin de la especie que
sufre el proceso redox.

CATODO

a. HI

E ( H+ H2 ) = 0,00V

Reaccin en la que los iones que transportan la corriente son las especies que
reaccionan en los electrodos

E ( H2O H2 ) = - 0,826V

Ctodo
nodo

ANODO

E ( I2 I- ) = 0, 54V
E (O2 H2O) = 1,23V

H2
2H+ + 2e- '
'
I2 + 2e2I___________________________
2H+ + 2I- ' H2 + I2
E0 = Ec0 - Ea0 = 0,000 V 0,540 V = - 0,540 V

CATODO

E ( K+ K ) = -2,93V
E ( H2O H2 ) = - 0,826V
ANODO

b. KI
Reaccin de catin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la reduccin del
agua en el ctodo con desprendimiento de hidrgeno.
2H2O + 2e- ' H2 + 2OH'
I2 + 2e2I___________________________
2H2O + 2I- ' H2 + I2 + 2OH-

Ctodo
nodo

E ( I2 I- ) = 0, 54V
E (O2 H2O) = 1,23V
-------------------------------

c. CuSO4

CATODO

2+

E ( Cu

E0 = Ec0 - Ea0 = -0,826 V 0,540 V = - 1,366 V

Cu ) = 0,34V

E ( H2O H2 ) = - 0,826V
ANODO
E (S2O82- SO42-) = 2.01V

Reaccin de anin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la oxidacin del

agua en el nodo con desprendimiento de oxgeno.

E (O2 H2O) = 1,23V

----------------------------CATODO

Cu2+ + 2e- ' Cu

H2O ' O2 + 2H+ + 2e___________________________
Cu2+ + H2O ' Cu + O2 + 2H+

Ctodo
nodo

E0 = Ec0 - Ea0 = 0,340 V 1,230 V = - 0,890 V

d. H2SO4

E ( H+ H2 ) = 0,00V

Reaccin de anin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la oxidacin del

agua en el nodo con desprendimiento de oxgeno.

E ( H2O H2 ) = - 0,826V

Ctodo
nodo

ANODO
E (S2O82- SO42-) = 2,01V

H2
2H+ + 2e- '
'
O2 + 2H+ + 2eH2O
_________________________________
'
H2 + O2
H2O
E0 = Ec0 - Ea0 = 0,000 V 1,230 V = - 1,230 V

E (O2 H2O) = 1,23V

------------------------------- e. HCl
Reaccin en la que los iones que transportan la corriente son las especies que
reaccionan en los electrodos. La sobretensin del depsito de oxgeno en el nodo
CATODO
supera al potencial requerido para la reaccin de ion cloruro, por lo que ocurre
E ( H+ H2 ) = 0,00V
la oxidacin del ion cloruro en el nodo.
E ( H2O H2 ) = - 0,826V
ANODO
E (Cl2 Cl-) = 1,36V

Ctodo
nodo

E (O2 H2O) = 1,23V

H2
2H+ + 2e- '
Cl2 + 2e2Cl- '
___________________________
H2 + Cl2
2H+ + 2 Cl- '
E0 = Ec0 - Ea0 = 0,000 V 1,360 V = - 1,360 V

------------------------------CATODO

f. NaCl

E ( H2O H2 ) = - 0,826V

Reaccin de catin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la reduccin del

agua en el ctodo con desprendimiento de hidrgeno. La sobretensin del
depsito de oxgeno en el nodo supera al potencial requerido para la reaccin de
ion cloruro, por lo que ocurre la oxidacin del ion cloruro en el nodo.

ANODO
E (Cl2 Cl-) = 1,36V

Ctodo
nodo

E ( Na+ Na ) = -2,71V

E (O2 H2O) = 1,23V

H2 + 2OH2H2O + 2e- '

'
Cl2 + 2e2Cl
_________________________________
Cl2 + H2 + 2 OH 2H2O + 2Cl- '
E0 = Ec0 - Ea0 = -0,826 V 1,360 V = - 2,186 V

g. KOH
CATODO

Reaccin de catin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la reduccin del

agua en el ctodo con desprendimiento de hidrgeno.

E ( H2O H2 ) = - 0,826V

Ctodo
nodo

E ( K+ K ) = -2,93V

ANODO
E (O2 OH- ) = 0,40V

2H2O + 2e- ' H2 + 2OH O2 + H2O + 2e2OH- '

_________________________________
H2 + O2
H2O '
E0 = Ec0 - Ea0 = -0,826 V 0,40 V = - 1,226 V

E (O2 H2O) = 1,23V

------------------------------

h. KNO3

CATODO
+

E ( H2O H2 ) = - 0,826V

Reaccin de catin de difcil descarga, en cuyo caso se produce la reduccin del

agua en el ctodo con desprendimiento de hidrgeno.
La sobretensin del depsito de NO en el nodo supera al potencial requerido
para la reaccin del agua, por lo que ocurre la oxidacin del agua en el nodo

ANODO
E (NO3- NO ) = -0.96V

Ctodo
nodo

E ( K K ) = -2,93V

E (O2 H2O) = 1,23V

2H2O + 2e- '

H2 + 2OH- )
'
O2 + H2O + 2e2OH
___________________________________
H2 + O2
H2O '
E0 = Ec0 - Ea0 = -0,826 V 1.23 V = - 2,056V

19. Complete el siguiente cuadro:

PILA
GALVNICA
ELECTROLTICA

CATODO
(+)
(-)

Signo
NODO
(-)
(+)

(+) o
E
(+)
(-)

(-)
G
(-)
(+)

W
(+)
(-)

Espontaneidad de la
reaccin
Espontnea
No espontnea

Bibliografa aconsejada:
- BROWN, T.L., LeMAY, H.E. Jr. Qumica. La Ciencia Central. 3ra. Edicin. Mxico. PrenticeHall Hispanoamericana.
- MAHAN, B.M., MYERS, R.J. Qumica. Curso Universitario. 4ta. Edicin. Versin en espaol.
E.E.U.U. Addison-Wesley Iberoamericana.
- MASTERTON, W.L. SLOWINSKI, E. J., STANITSKI, C.L. Qumica General Superior. 6ta.
Edicin. Mxico . McGraw-Hill Interamericana.
- WHITTEN, K.W., GAILEY, K.D., DAVIS, R.E. Qumica General. 3ra. Edicin. Mxico . McGrawHill Intermericana.