Los procesos conocidos de desestaado pueden clasificarse

en cuatro grandes grupos:

a).- Procesos qumicos por va hmeda.
b).- Procesos metalrgicos por va seca
c).- Procesos electrolticos mediante solucin en cidos o
lcalis.
d).- Procesos que emplean cloro seco
Veremos cada uno de ellos a continuacin.
PROCESOS QUMICOS POR VA HMEDA
Durante mucho tiempo se ha intentado la recuperacin del estao de la
hojalata utilizando procesos qumicos de disoluciones de cidos, lcalis o
disoluciones salinas, desistiendo de continuar su empleo por tener
rendimientos bajos en toda ocasin.
Kecth y Hette iniciaron este camino con la vista puesta en una electrolisis
posterior; pero Goldsch-Midt demostr que al disolver el estao mediante
cidos se disuelve al mismo tiempo hierro, de difcil y costosa separacin. Los
lcalis solos o adicionados de agentes oxidantes no atacan al hierro, pero
tampoco eliminan completamente al estao, con lo que el acero de la chapa
tampoco puede utilizarse industrialmente.
Schulze trata la hojalata con solucin de cloruro estnnico; este disuelve
estao metlico para reducirse a sal estannosa:
Cl4Sn + Sn = 2 Cl2Sn
Y a continuacin pasa vapor de agua, con lo que precipita oxicloruro
estannoso y regenera el cloruro estnnico, que vuelve al ciclo:
6 Cl2Sn + 2 H2O + O2 = 4 ClSnOH + 2 Cl4Sn
Se filtra el ClSnOH separado y se le transforma en oxido estnnico SnO 2 por
oxidacin al rojo en presencia de aire con desprendimiento de cloro, que se
recupera:
4 SnClOH + 3 O2 = 4 SnO2 + C l2 + 2 H2O
Tambin se emple el cloruro ferrico en vez de cloruro estnnico como
disolvente, pues si Cl3Fe est presente en exceso, el estao se oxida y el hierro
se reduce:

4 Cl3Fe + Sn = Cl4Sn + 4 Cl2Fe

Cuando casi todo el cloruro ferrico ha oxidado al estao formando cloruro
estnnico, este se reduce con el estao en exceso presente y pasa a cloruro
estannoso.
Cl4Sn + Sn = 2 Cl2Sn
Que con vapor de agua se transforma en cloruro bsico estannoso y por
posterior calcinado obtendremos oxido estnnico y recuperaremos el cloro
necesario para regenerar el cloruro ferrico por oxidacin del Cl 2Fe:
2 Cl2Fe + Cl2 = 2 Cl3Fe
Que vuelve al ciclo de lixiviacin; en ambos casos el oxido estnnico se
reduce a metal en un horno apropiado.
Reinecken-Ponsgenykopp trata los residuos de hojalata en unos tambores
rotativos con PbO oxido pulga y vapor de agua, con lo que consigue en
presencia de la leja de sosa previamente aadida formar estannato sdico
SnO3Na2.3H2O y separar plomo metal.
El estannato sdico puede ponerse en el mercado concentrado o cristalizado, o
en una operacin posterior precipitar el estao mediante una corriente
gaseosa de anhdrido carbnico, y subsiguiente reduccin en un horno de
reverbero.

PROCESOS METALURGICOS POR VA SECA

Este proceso se reduce a una separacin del estao por fusin y oxidacin en
parte a cenizas de estao, las cuales se reducen en horno de reverbero o
disuelven en metales fundidos, o para formar directamente sales o un
aprovechamiento del metal por simple fusin y separacin mecnica de las
gotas de estao lquido.
Por ejemplo Laroque mezcla los residuos de hojalata con carbn vegetal que
apenas tiene ceniza y cloruro sodio, y Edmunds funde los recortes de
hojalata a temperatura suficiente para que se licue el estao en una
centrifugadora provista en su parte central de un hogar especial, con lo que las
gotitas de estao fundido son separadas mediante fuerza centrifuga.
Wolterez trata los residuos de hojalata en retortas con vapor de agua
recalentado a 450-500 C, para separar el estao del hierro mediante la
fusin; en estas condiciones el estao no se oxida porque est expuesto a la

accin reductora del hidrogeno producido por reduccin del vapor de agua
sobre el hierro recalentado; tan solo puede detectarse, y no frecuentemente,
una tenue pelcula de oxido sobre la capa exterior del estao liquido; tambin
se han ensayado procesos que hacen actuar sodio fundido sobre el recorte de
hojalata; tienen la ventaja de disolver completamente el estao, con lo que
queda un recorte de acero en inmejorables condiciones para que con un simple
forjado volverlo a emplear, pero el proceso es complicado, molesto y
peligroso, como se deduce de la marcha del proceso que a grandes rasgos
relatamos: una serie de depsitos estancos y enlazados convenientemente con
tuberas, todo ello estaba construido en acero y trabajaba como un exhaustor;
en la cabecera se introducen los recortes de hojalata junto con sodio puro o
aleacin sodio-estao; una vez cerrado hermticamente el aparato recalentaba
a 400-500 C en un horno de gas; se hacia el vaco y se agitaba el contenido,
con lo que el estao se disuelve en unos quince minutos: continuando la
lixiviacin en ciclo continuo se llega a una aleacin 50/50; ahora solo resta
recuperar el sodio por destilacin para obtener el estao.

PROCESOS ELECTROLTICOS
Al principio se trabaj con electrolito acido: acido sulfrico, sulfato acido de
sodio y cloruros; con este tipo de electrolito los rendimientos resultaban bajos
y pronto fue abandonado. Hoy se emplea exclusivamente el electrolito bsico,
pero vamos a dar una ligera idea de cmo en sus tiempos se trabajaba.
Gutensonn trabajaba con un electrolito de acido sulfrico al 10% calentado a
60 C. Formaba el nodo con los paquetes de hojalata colocados en cestas de
madera de 1200 x 300 x 800 mm. es decir con un volumen de 0.288 metros
cbicos, en tanto que .los baos de aproximadamente un metro cbico de
capacidad se construan con madera de pino o de haya de 50 mm de espesor,
revestidas con 3.5 mm de espesor de caucho comprimido. Los ctodos estaban
formados con chapas de cobre estaado de 1200 x 0.50 x 1.5 mm; en cada
bao se disponan ocho cajas andicas y 16 cajas catdicas separadas 100 mm
unas de otras. Las caractersticas de trabajo eran 240 A, 15 V que tericamente
deberan separa 4.15 kg. de estao por hora, pero el rendimiento practico
apenas llegaba al 45% por gastarse el resto de la corriente en trabajos de
disolucin del hierro y desprendimiento de hidrogeno, por lo que se obtena
un estao bastante puro.
En el proceso alcalino el electrolito es NaOH al 10%, lo dems permanece;
ahora el estao pasa a disolucin como estannato sodio de formula SnO 3Na2,
muy soluble que se precipita en forma de metal sobre el ctodo.

La precipitacin es ms lenta que la disolucin, con lo que el electrolito va

paulatinamente enriquecindose en estao, aunque con velocidad decreciente.
Un particular enemigo del rendimiento en corriente es la avidez de la leja
sodica del electrolito por el anhdrido carbonico atmosfrico; al carbonatarse
el NaOH pierde actividad de disolucin y conductibilidad elctrica, lo que
impone la servidumbre de renovar el electrolito con demasiada frecuencia
para por caustificacin eliminar el carbonato sodico formado y las impurezas
disueltas en el nodo; conviene remover con frecuencia el electrolito para que
el nodo solo ceda iones estannosos.
La temperatura de trabajo se centra en las proximidades de los 70 C con una
densidad andica de 18 A/m2 y 100 A/m2 en la regin catdica, con lo que si
el electrolito contiene un 10% de lcalis libre, el rendimiento en corriente
andica se sita en el 94-95%, si repentinamente cesa la electrolisis,
desaparecen los iones estannosos y se manifiesta de inmediato una elevacin
de la tensin en bornes de 0.7-1.2 V aproximadamente.
Ahora con toda probabilidad, comienza el desestaado de la aleacin hierroestao; la tensin aumenta rpidamente a 1.8 V y solo permanece en la chapa
un 0.08% de estao; es decir aproximadamente el 2.40% de la cantidad total a
recuperar; el rendimiento en corriente es ahora del 88-89%, que va
disminuyendo hasta el 82-83% conforme el voltaje crece a 2.5 V y solamente
queda por recuperar un 0.02 % de Sn, que representa el 0.05-0.06 % de la
cantidad contenida primariamente en el recorte
La retraccin del rendimiento elctrico demuestra que el trabajo andico se
centra principalmente sobre el hierro; este se vuelve pasivo y desprende
oxigeno, lo que rebaja el rendimiento en corriente.
El color del residuo andico no es determinante ni indicativo sobre el grado de
lixiviacin del estao; si con un contenido de 0.28% de Sn es de color gris
azulado y con un 0.02% de Sn rojizo, ya con un 0.08% muestra eflorescencia
rojiza.
Por otra parte, si el electrolito est total o parcialmente carbonatado o la
agitacin es poco vigorosa, el grado de desestaado disminuye poco, pero la
tensin en bornas aumenta y el rendimiento en corriente disminuye.
El porcentaje de estao en el electrolito no debe ser superior al 2.34%; en
caso contrario la saturacin dificulta el ataque andico y como secuencia
desagradable puede formarse cido meta estnnico hidratado insoluble no
recuperable que se pierde en los lodos andicos.

El proceso alcalino ms rpido y econmico que el acido exige mucha

vigilancia; sobre el mtodo al electrolito acido presenta la ventaja que
produce un residuo de acero de mucha aceptacin en las aceras, en tanto que
el residuo andico del proceso que trabaja con electrolito acido solo puede
usarse para la obtencin de sulfato ferroso.
El proceso cido tiene, por otra parte la ventaja de que el estao pasa a la
solucin como ion estannoso, con lo que tericamente con la misma cantidad
de culombios debe separarse doble cantidad de estao metal.

PROCESO EN SECO POR LIXIVIACIN POR CLORO

La palabra lixiviacin viene del latn: Lixivia, -ae sustantivo femenino que
significa leja. Los romanos usaban este trmino para referirse a los jugos
que destilan las uvas antes de pisarlas, o las aceitunas antes de molerlas. En
la actualidad, se denomina lixiviacin, al lavado de una sustancia
pulverizada para extraer las partes solubles.
Propuesto por Higgins y perfeccionado por Parmelee, Lambotte Goldsmitd y
Weber ha barrido industrialmente a los dems mtodos de extraccin porque
el cloro seco disuelve con facilidad al estao y permite separarlo en forma de
cloruro estnnico sin atacar al acero soporte; el Alemania se recupera por este
proceso ms del 85% de la produccin de recortes.
Winteler obtiene cloruro estnnico haciendo obrar cloro seco sobre la hojalata
en recortes a una temperatura controlada de 40-50, puesto que en este
intervalo de temperatura el cloro no ataca al hierro; para que esto suceda es
necesario que la temperatura en el reactor de lixiviacin supere los 100 C; si
por un descuido se forma cloruro ferrico, se dir en trminos metalrgicos que
la lata se ha quemado; hay que tomar en consideracin que la reaccin:
2Cl2 + Sn = Cl4Sn
Libera 127,25 Kcal/mol. de cloruro estnnico formado, que puede anular el
rendimiento de la lixiviacin por la elevacin de la temperatura que se
produce. El punto crtico se centra en la entrada del cloro en el reactor; por la
gran densidad especifica de los moles de cloro presentes, vidos de reaccionar,
puede formarse una ligera capa de cloruro frrico anhidro, cristalino, que por
su higroscopicidad absorbe la humedad del recinto y desde este momento la
disolucin del hierro en forma de tricloruro de hierro puede manifestarse con
una velocidad tremenda en toda la chapa; este problema fue resuelto por
Weber J. refrigerando intensamente el reactor, con lo que mejoraba el proceso
y obtenia agua caliente para el lavado de la lata recuperada.

La tcnica de la recuperacin del estao de la hojalata se centra en la

propiedad del cloro seco de atacar fcilmente al estao y respetar el hierro
soporte en tanto y en cuanto en el reactor no haya vestigio alguno de
humedad; econmicamente no puede ser viable si no se dispone de cantidades
suficientes de cloro seco barato y con este proceso en una sola operacin se
obtienen simultneamente los dos componentes de la hojalata. Por un lado,
cloruro estnnico de gran valor por su aplicacin en la tintura de fibras textiles
seda, etc -, y por otro, acero o hierro dulce perfectamente desestaado con
menos de 0.1% de Sn. Frente a los otros mtodos de recuperacin, el proceso
de desestaado por cloro seco solo presenta ventajas:
- Los proceso primero y segundo presentados, son anticuados, de
resultados inciertos, precisan costosas instalaciones y el costo del
estao recuperado no compensa ms que en condiciones especiales de
un pas.
- Cuando se electroliza con el electrolito acido se consume
demasiada energa, puesto que un 50-35 % de la cantidad total de
faradays suministrados se consume en trabajos de disolucin de hierro
y generacin de hidrogeno; las instalaciones son onerosas, muy
expuestas a sufrir continuas y graves averias como todas las que
trabajan con lquidos cidos, con lo que el rendimiento economito no es
brillante y el estao resulta demasiado caro para ser puesto en el
mercado.
- La electrolisis de electrolito bsico presenta algunas ventajas
tcnicas sobre las de electrolito cido; sin embargo, su elevado
consumo de energa 3.000 kWh/Tm de estao recuperado no
sostiene el tratamiento al precio a que se factura el kWh y por necesitar
una instalacin demasiado compleja, como estn hoy las cosas, seria un
sonado milagro que pudiera dar rendimiento econmico.
- El desestaado mediante la accin del cloro seco sobre los recortes
de hojalata resuelve elegante y sencillamente el problema; necesita
poca fuerza instalada, poco personal, poca inmovilizacin dineraria y el
subproducto puede venderse bien a las acerias sin problemas tras un
simple lavado.
Cloro lquido se encuentra sin mucha dificultad lo fabrica Solvay y Cia.- el
problema ms difcil es establecer una lnea de acopio de recorte de hojalata
congruente y que funcione bien.
Las figuras 1 y 2 dan idea de la instalacin que se proyect; se pensaba en una
frecuencia de recuperacin de 4 toneladas diarias de recorte trabajando a un
turno y pensada para trabajar en campaas.

Figura n 1: Ejemplo 1 de instalacin de desestaado

Figura n2: Ejemplo 2 de instalacin de desestaado

Al recibir los recorte en la instalacin, la primera operacin que se hacia era
lavarlos con aproximadamente 2 metros cbicos de una disolucin de 11-12
Be de densidad de carbonato sdico; que pesa 2160 kg y contiene 1250 kg de
sosa cristalina pureza 98% -, tratamiento cuya misin es saponificar los

desechos de grasas que pueden contener los recortes y eliminar tintas y

barnices.
La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso (o
un lpido saponificable, portador de residuos de cidos grasos) y una base
o lcali, en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho cido y
de dicha base. Estos compuestos tienen la particularidad de ser anfipticos,
es decir tienen una parte polar y otra apolar (o no polar), con lo cual pueden
interactuar con sustancias de propiedades dispares. Por ejemplo,
los jabones son sales de cidos grasos y metales alcalinos que se obtienen
mediante este proceso. El mtodo de saponificacin en el aspecto industrial
consiste en hervir la grasa en grandes calderas, aadiendo lentamente sosa
custica (NaOH), agitndose continuamente la mezcla hasta que comienza
esta a ponerse pastosa.
Esta operacin se efecta en tambor rotatorio de unos 3.14 metros cbicos de
capacidad y usa superficie de lavado de unos 14.13 m2, construida en chapa
de hierro de 4 mm de espesor y arrastrada por un motor de 4 CV.
Terminada la operacin de lavado se decantaban la solucin alcalina junto los
jabones en un deposito de unos 3 m3 de capacidad, situado encima del horno
de secado de la hojalata para mantenerla caliente y poder volverla a emplear
en nuevos tratamientos hasta su agotamiento.
Los recortes exentos de grasa, barnices y tintas se enjuagan con agua caliente
que con generosidad se obtiene en la refrigeracin de los reactores de
desestaado.
Los recortes limpios se prensan en paquetes prismticos de 400 x 170 x 200
mm, fcilmente manejables, pues pesan unos 50 kg, en una prensa hidrulica a
unos 200 kg/cm2.
Estos paquetes se secan a presin atmosferita a unos 200 C durante dos horas,
con un consumo promedio de 150 kg de hulla de 7000 Kcal/kg. La cmara de
secado era una especie de secadero de estantes sin mucha entidad
construido de fortuna, donde un ventilador mediano inyectaba el aire
caliente para arrastrar el agua por la chimenea: Todo iba convenientemente
aislado con una capa de magnesia del 85%, de 60 mm de espesor y 280 kg de
peso, y antes de enviarlo a la atmosfera se le hacia ceder caloras en exceso
para calentar las soluciones del proceso, la chimenea de 500 mm de dimetro
apenas sobresala del tejado.
Los reactores de desestaado eran dos en serie, en ellos y a conveniencia se
poda soplar aire seco para pasar los remanentes de cloro del reactor

terminado al otro, de modo y manera que mientras uno desestaaba, del otro
se extraa el cloruro estnnico y el acero recuperado.
Al empezar la jornada se cargaban los dos reactores con los paquetes de
hojalata prensados y secos. En el primero se dejaba cloro seco a 2 atm. de
presin y se dejaba manar el agua de refrigeracin, el gas cloro se expande en
la superficie libre del reactor y acta sobre el estao de la hojalata; esta
absorbe continuamente cloro, en tanto que hay estao sin reaccionar, y cuando
todo el estao se ha transformado en cloruro estnnico la presin permanece
constante y se da por terminado el ataque. Despus de un intervalo de tiempo
adecuado se sopla el aparato con aire seco para arrastrar el exceso de cloro al
reactor en conserva, que una vez cerrado empieza a trabajar, en tanto que del
reactor terminado se extrae por el fondo todo el cloruro estnnico formado
mediante soplado, y cuando ya no gotea se saca la masa de acero desestaado,
se lava bien con solucin de carbonato sdico caliente, luego se enjuaga con el
agua caliente del reactor y se obtiene un residuo de acero dulce muy ventajoso
para las acerias. Trabajando as hemos recuperado 251 kg de cloruro estnnico
y consumido 230-240 kg de cloro.
Esta cifra de cloruro estnnico recuperado representa una recuperacin de 115
kg de estao metlico, es decir, un rendimiento de recuperacin del 96%, con
lo que el hierro residual contiene solo el 0.10-0.13 % de estao, lo que permite
enviarlo a las acerias sin problemas.
Como la reaccin de disolucin es muy exotrmica, para lograr un buen
rendimiento es necesario vigilar con mucho cuidado la refrigeracin,: en caso
contrario se corre el cierto peligro de quemar la lata.
El cloro liquido se encuentra en el comercio en botellas de acero similares a
las de oxigeno, acetileno, anhdrido carbnico, etc; contienen 50 kg de peso
neto a 6 atm y cada kilogramo de cloro liquido suministra 334 litros de gas
cloro seco.
Consumamos durante el tiempo de trabajo 5 botellas al da para lixiviar las 4
Tm de recorte; dejbamos expansionar al cloro lquido de 6 a 2 atm, para lo
cual utilizbamos un manoreductor de presin comercial.
Como por entonces escaseaba el estao metal tambin pusimos a punto un
proceso de reduccin para el cloruro estnnico. Para ello pensamos poner en
marcha una reduccin electroltica sin gasto de corriente y con una
instalacin minima; parece un contrasentido, pero tras los pertinentes ensayos,
la idea no era descabellada, solo tenamos que desarrollar un aprovechamiento
de la diferencia de tensin existente entre cinc y estao. Estudiando el
problema llegamos a una certeza: vimos que una lmina de cinc introducida

en una solucin de cloruro estnnico ligeramente acidulado con acido

clorhdrico (pH=5-6), efectuaba los siguientes trabajos:
Cl4Sn + 2 Zn = 2 Cl2Zn + Sn
Cl4Sn + Sn = 2 Cl2Zn
2 Cl2Sn + 2 Zn = 2 Cl2Zn + 2 Sn
Lo que se traduce en la consideracin de que todo el cinc se disuelve y que
todo el estao precipita en forma esponjosa de carcter metlico, que se
recoge, lava y refunde para obtener lingote.
Segn las reacciones escritas, son precisos 65 kg de cinc para recuperar todo
el estao del cloruro estnnico formado. Emplebamos chapas de cinc de 1
mm de espesor que tienen un peso por metro cuadrado de 6.9 kg y por tanto,
necesitabamos unos 9,5 metros cuadrados de chapa de cinc diariamente.
Hicimos para ello una instalacin de fortuna. Construimos un recipiente de
1000 x 600 x 500 mm y colocamos en l lminas de cinc suspendidas de
armazones de madera. Una vez terminada la precipitacin tombamos la
esponja de estao con unas paletas de madera, las retirbamos y las lavbamos
bien con agua caliente y se fundan en un crisol de hierro fcilmente a unos
231.5 C con un consumo de hulla de 6-7 % de una granza de 7000 Kcal/kg.
Una vez en fusin tranquila se remova el lquido mediante unas ramas de
madera verde para desoxidar; se retiraba la escoria y el lquido depurado se
introduca en lingoteras, con lo que se lograba un metal con una pureza del
99,3 al 99,7 % apto para soldar y fabricar bronces y otras aleaciones.
La tabla que a continuacin damos es un somero balance del material de la
operacin, establecido para una produccin de una tonelada de metal,
equivalente a 2.183 kg de cloruro estnnico.

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