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Benavides et al.

Revista Iberoamericana de Polmeros

Diciembre de 2010
Degradacin trmica de quitina y quitosano

ESTUDIO CINTICO DE LA DEGRADACIN TRMICA DE QUITINA Y


QUITOSANO DE CAMARN DE LA ESPECIE HETEROCARPUS
VICARIUS EMPLEANDO LA TCNICA TERMOGRAVIMTRICA EN
MODO DINMICO
Luis Benavides Rodrguez1, Mara Sibaja Ballestero1, Jos Vega-Baudrit1,2*, Melissa Camacho
Elizondo2, Sergio Madrigal Carballo1
1) Laboratorio de Polmeros POLIUNA, Escuela de Qumica, Universidad Nacional, Heredia, Costa Rica.*Correo
electrnico: jvegab@una.ac.cr
2) Laboratorio Nacional de Nanotecnologa LANOTEC-CeNAT-CONARE, San Jos, Costa Rica.
RESUMEN
Se analiz la cintica de degradacin trmica de la quitina y el quitosano utilizando la tcnica
termogravimtrica (TGA) en modo dinmico. El anlisis TGA se llev a cabo en atmsfera inerte de
nitrgeno, utilizando un mbito de temperaturas de 30 hasta 600C, adems con valores de rapidez de
calentamiento () de 5, 10, 15, 20, 25 y 30 grado/min. Se aplicaron los modelos cinticos de degradacin
de Ozawa, Friedman, Kissinger y Broido. Para la degradacin del quitosano todos los modelos aplicados
presentaron buen ajuste, por otro lado para la quitina el comportamiento fue diferente, puesto que el nico
modelo que present un buen ajuste lineal fue el de Broido.
A partir de los termogramas obtenidos se determin que la temperatura de descomposicin es
mayor para la quitina que para el quitosano, esto debido a la mayor cristalinidad y menor grado de
polimerizacin de la quitina. No obstante, en los valores cinticos, se obtuvo una mayor energa de
activacin para el quitosano, producto del entrecruzamiento propiciado por el grupo amino libre. En la
aplicacin del modelo de Ozawa para quitosano se manifest el efecto de compensacin cintica, de
manera que al darse un aumento de la energa de activacin, el factor preexponencial incrementa,
manteniendo el valor de la constante de velocidad invariable.
Palabras claves: quitina, quitosato, anlisis termogravimtrico, cintica
ABSTRACT
In this research, the kinetics of thermal degradation of chitin and chitosan using thermogravimetric
technique (TGA) in dynamic mode were studied. TGA analysis was carried out in an inert atmosphere of
nitrogen, using a range of temperatures from 30 to 600C, in addition to rapidly heating values () of 5,
10, 15, 20, 25 and 30 degree/min. Kinetic models were applied degradation Ozawa, Friedman, Kissinger
and Broido. For the degradation of chitosan all models applied presented good adjustment, on the other
hand for the chitin behavior was different, as the only model that presented a good adjustment linear was
that of Broido.
From the termogramas obtained was determined that the decomposition temperature is higher for
the chitin that for the chitosan, this is due to the greater crystallinity and a lower level of polymerization
of the chitin. However, in the values kinetic, was obtained greater activation energy for the chitosan, a
product of interbreeding led by the group amino free. In the implementation of the model of Ozawa for
chitosan expressed the effect of compensation kinetics, so that to be an increase of the activation energy,
the factor preexponencial increases, maintaining the value of the rate constant change.
Keywords: chitin, chitosan, thermogravimetric analysis, kinetics

1. INTRODUCCIN
Los biopolmeros constituyen gran cantidad de los polmeros existentes. Estos poseen gran
importancia debido a sus distintas aplicaciones, incluyendo combustibles, fibras, adhesivos,
materiales de ingeniera y gentica, entre muchas otras. Las principales categoras de los
biopolmeros son polisacridos (almidn, quitina, quitosano, celulosa y sus derivados), protenas
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(aminocidos, enzimas y pptidos) y polinucletidos (polisteres de cido fosfrico y nucletidos).


Al contar con una gran diversidad de aplicaciones, los biopolmeros han atrado la atencin de
muchos investigadores, particularmente en bioqumica e ingeniera de materiales, lo cual incentiva
el estudio a profundidad de estos compuestos, incluyendo los estudios de degradacin trmica de
estos materiales [1].
La quitina (del griego Tunik, envoltura) se encuentra distribuida ampliamente en la naturaleza
y, despus de la celulosa es el segundo polisacrido en abundancia. La produccin de este
biomaterial prcticamente se basa en el tratamiento de las conchas de diversos tipos de crustceos
(camarones, langostas, cangrejos, y krill).
Por su parte, el quitosano se puede encontrar de forma natural en las paredes celulares de
algunas plantas y hongos (por ejemplo en el Mucor rouxii llega a representar un tercio de su masa).
Sin embargo, la fuente ms importante de quitosano, lo constituye la quitina mediante un proceso
de desacetilacin qumica o enzimtica [2].
El quitosano, existe en pequeas cantidades en varios tipos de hongos y se utiliza
principalmente como producto qumico de la quitina [3]. Debido a sus propiedades especiales
biolgicas, qumicas y fsicas, el quitosano y sus derivados tiene aplicaciones en varias actividades
industriales y agrcolas [4].
La degradacin trmica de polmeros ha sido uno de los estudios de mayor auge en
comparacin con los distintos anlisis trmicos. Este estudio degradativo se ha aplicado a polmeros
naturales y sintticos, del cual se obtiene informacin valiosa como por ejemplo: el mecanismo de
degradacin, prediccin de la estabilidad trmica y cintica de degradacin de estos materiales bajo
una atmsfera inerte y oxidativa [5]. El anlisis de la degradacin trmica se lleva a cabo con la
aplicacin de una serie de modelos cinticos especficos para este tipo de anlisis, los cuales se
pueden aplicar al proceso degradativo de los biopolmeros y adems se ajustan a los anlisis
dinmicos de degradacin trmica.
Uno de los modelos cinticos es el propuesto por Ozawa-Flynn-Wall, el cual esencialmente
asume que A, (1 - ) y Ea son dependientes de la temperatura, donde tambin A y Ea, son
independientes de . La ecuacin resultante de Ozawa:
(1)
Usando la aproximacin de Doyle para log (Ea/RT) a 20 < Ea/RT < 60, entonces la ecuacin
(1) se expresa de la siguiente manera:
(2)
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Donde al realizar la representacin grafica de este modelo, se representa log en funcin de


1/T, en una ecuacin lineal, la Ea de la descomposicin trmica es determinada a partir de la
pendiente, y es dada por la siguiente expresin: -0,4567(Ea/R) [6].
El mtodo de Kissinger ha sido utilizado para determinar la temperatura de activacin de una
reaccin, al realizar un grfico del logaritmo de la velocidad de calentamiento en funcin del
inverso de la temperatura a la mxima rapidez de reaccin en un experimento de calentamiento
constante. La expresin propuesta por Kissinger es de gran uso ya que permite calcular la Ea a una
temperatura, Tmax que es la primera perdida mxima de masa a distintos valores de la velocidad de
calentamiento. Esta temperatura es determinada a partir de la primera derivada de las curvas a
diferentes . Debido a que la mxima velocidad ocurre cuando d2/dt2 = 0, entonces se cumple la
ecuacin
(3)
Otro modelo cintico es el mtodo de Friedman, el cual es probablemente el ms general de
las tcnicas derivadas. Se basa en la comparacin de la velocidad de conversin d/dT para un
grado de conversin determinado, usando diferentes valores de rapidez de calentamiento [7].
Este mtodo utiliza la siguiente expresin diferencial logartmica
(4)
La Ea, en un amplio mbito de , puede ser determinada graficando ln(d/dT) contra 1/T a
una constante . [6]
Al llevar a cabo un experimento dinmico, la temperatura T, cambia linealmente desde el
inicio de la temperatura, To, de acuerdo a la rapidez de calentamiento, u; en el tiempo t, entonces:
T = T0 + ut (5)
Segn el modelo cintico propuesto por Broido, se obtiene la siguiente expresin:

(6)

donde Tmax es la temperatura de la rapidez mxima de reaccin y Z es una constante. La Ea se


determina a partir de la pendiente de la recta obtenida de representar ln[ln[1/(1-)]] en funcin de
1/T [8].
En este trabajo se ha determinado la cintica de descomposicin trmica de la quitina y el
quitosano de la especie Heterocarpus vicarius, mediante anlisis termogravimtrico en modo
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dinmico, para lo cual se evaluar el impacto de la velocidad de calentamiento en el proceso de


degradacin trmica de ambos, estableciendo los modelos cinticos de degradacin trmica que
mejor se ajusten a sus caractersticas.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Materias primas. La quitina y el quitosano, necesarios para el desarrollo de este
proyecto, fueron proporcionados por el Laboratorio de Polmeros de la Universidad Nacional
(POLIUNA), junto con sus respectivas fichas tcnicas.
2.2. Anlisis termogravimtrico. La metodologa utilizada para realizar el anlisis TGA se
bas en el ASTM E 1131-03, en modo dinmico. Se tom una masa de 10,000 0,001 mg de
muestra, y se llev a cabo el anlisis termogravimtrico (TGA) con el uso del programa de
calentamiento del equipo Pyris 6 TGA Perkin Elmer, perteneciente al laboratorio de Tecnologa de
Materiales del Instituto Nacional de Aprendizaje, donde se utiliz un intervalo de temperatura desde
30 hasta 600C, con una velocidad de calentamiento de 5 grado/min y un flujo de nitrgeno de 20
mL/min. A las curvas calorimtricas obtenidas se calcul la primera derivada (dm/dT), para
determinar la temperatura de mxima velocidad de descomposicin. Adems, del anlisis
termogravimtrico se obtuvo el valor d/dT, el cual se calcul como la derivada de la
descomposicin fraccional. Posteriormente estos valores se utilizaron en el anlisis cintico.
2.3 Aplicacin de los modelos cinticos
Con la informacin obtenida de los termogramas se aplicaron los siguientes modelos
cinticos: Ozawa-Flynn-Wall, Kissinger, Friedman y Broido de manera que se obtuvo en cada caso
una recta del tipo y = mx + b, donde x es la variable independiente e y la variable dependiente, m es
la pendiente de la recta obtenida y b la ordenada en el origen con el eje y, con las diferentes
variables especficas de cada mtodo de anlisis cintico, y se analiz su tendencia con el uso del
programa Microsoft Excel, tomado en cuenta la condicin que los resultados obtenidos tengan un
valor ptimo de linealidad, necesaria para la aplicacin de estos modelos.
En el caso especfico de esta investigacin el modelo que mejor se ajusta a la degradacin de
la quitina y el quitosano se determina tomando como referencia el menor valor de error estndar y
el valor ms cercano a la unidad de coeficiente determinacin [9].

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1.

Anlisis

termogravimtricos.

Los

termogramas

obtenidos

del

anlisis

termogravimtrico de la quitina y quitosato y sus respectivos derivatogramas se muestran en las


Figuras 1 y 2, respectivamente.
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Figura 1. Anlisis termogravimtrico realizado a la muestra de quitina obtenida de cscaras camarn de la


especie Heterocarpus vicarius, en modo dinmico a una velocidad de calentamiento de 5 grado/min y atmsfera de
nitrgeno.

Figura 2. Anlisis termogravimtrico realizado a la muestra de quitosano obtenido de cscaras camarn de la


especie Heterocarpus vicarius, en modo dinmico a una velocidad de calentamiento de 5 grado/min y atmsfera de
nitrgeno.

Las curvas calorimtricas de la quitina y el quitosano tienen en comn, que ambos se


manifiestan tres eventos trmicos. Sin embargo, en el segundo evento trmico se da una diferencia
considerable en el valor de la Tmax (temperatura de mxima rapidez de descomposicin) de ambos
polmeros. La temperatura de mxima de velocidad de descomposicin para la quitina es mayor en
comparacin con el quitosano, este comportamiento es similar, ya que la quitina tiene un mayor
grado de cristalinidad evidenciado en los difractogramas y anlisis de calorimetra diferencia de
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barrido [10]. Esta diferencia en la cristalinidad se refleja en la estabilidad trmica, puesto que un
compuesto al poseer una mayor cristalinidad su estructura molecular ser ms rgida y por
consiguiente es necesario aplicar mayor energa para que se lleve a cabo la descomposicin del
compuesto. La disminucin en la temperatura de descomposicin del quitosano se puede atribuir a
la disminucin en la estabilidad trmica como consecuencia de la posible disminucin del grado de
polimerizacin y el contenido de grupos acetilo de este biopolmero.

Figura 3. Curva calorimtrica del anlisis TGA realizado a la muestra de quitina


utilizando distintos valores de velocidad de calentamiento.

Figura 4. Curva calorimtrica obtenido del anlisis TGA realizado a la muestra de


quitosano utilizando distintas de velocidad de calentamiento.

Uno de los factores que se evaluaron en la degradacin trmica de la quitina y el quitosano,


fue el efecto de la variacin de la velocidad de calentamiento () en el proceso degradativo de estos
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biopolmeros. Los valores utilizados de fueron 5, 10, 15, 20, 25 y 30C/min. En las Figuras 3 y 4
se muestran los anlisis TGA realizados a las muestras de quitina y quitosano utilizando distintos
valores de la velocidad de calentamiento.
La velocidad de calentamiento es uno de los factores que afectan la forma de las curvas
termogravimtricas se determin que al aumentar el valor de , la temperatura de inicio (To) y final
(Tf) de la descomposicin de la poli(dodecametilenoisoftalamida) aumentaba de igual manera [7].
Este mismo efecto se manifiesta en el proceso de degradacin trmica de la quitina y el quitosano,
de manera que al aumentar de 5 a 30C/min se observa un aumento en la temperatura del proceso
de despolimerizacin de la muestra. Los datos obtenidos experimentalmente de la degradacin de la
quitina y el quitosano realizado a diferentes valores de , confirmaron el aumento de la temperatura
Tmax para ambos casos, producto del mayor empaquetamiento en la muestra. Por el contrario al
utilizar una velocidad de calentamiento menor la temperatura disminuy, producindose un
calentamiento ms uniforme y favoreciendo la liberacin de productos gaseosos.
3.2. Modelos cinticos.
3.2.1. Modelo de Kissinger. Los resultados grficos y valores obtenidos por este mtodo se
presentan en las Figuras 5 y 6, y en la Tabla 1, respectivamente.

Figura 5. Modelo de Kissinger (ln(/Tmax2) vs 1/Tmax), aplicado a la degradacin de


la quitina a distintos valores de .
Para la muestra de quitina mostr valores dispersos tomando como base la funcin lineal,
esto indica que el ajuste del modelo a la degradacin de este polmero no es el adecuado, y por
consiguiente este mtodo no es apto para aplicarse al anlisis de degradacin trmica de la quitina.
Por el contrario, en la degradacin del quitosano se observa como los valores experimentales se
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ajustan mejor al modelo de Kissinger. Los resultados obtenidos de coeficiente de determinacin y


valores cinticos del anlisis de la degradacin de estos polmeros se muestran en la Tabla 4.

Figura 6. Modelo de Kissinger (ln(/Tmax2) vs 1/Tmax), aplicado a la


degradacin del quitosano a distintos valores de .

Tabla 1. Valores de energa de activacin (Ea), coeficiente de determinacin (R2) y error


estndar determinados por el mtodo de Kissinger para la degradacin trmica de la quitina y el
quitosano.

Si el modelo de regresin puede explicar la mayor parte de la variacin de los datos de


respuesta, entonces se considera que se ajusta bien a los datos [11]. El valor obtenido de coeficiente
de determinacin para la degradacin de quitina, no presenta un buen ajuste al modelo de Kissinger,
debido a que el valor R2 no es cercano a la unidad; mientras el quitosano tiene un valor R2 de 0,93,
lo cual indica que el 93% de los datos de ln (/Tmax2) son explicados por 1/Tmax. Adems, el error
estndar obtenido para la quitina es mayor en comparacin con el quitosano, esto confirma que el
modelo de Kissinger se ajusta a la degradacin trmica del quitosano.
3.2.2. Modelo de Ozawa-Flynn-Wall. En las Figuras 7 y 8 se muestra la aplicacin de este
modelo en la degradacin de la quitina y el quitosano,

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Figura 7. Modelo de Ozawa (log vrs 1/T) aplicado a la degradacin de quitina


a distintos valores de .

En la aplicacin del modelo de Ozawa a la descomposicin trmica de la quitina, se observa


como la linealidad para los diferentes valores de conversin () es baja, lo cual se confirma en la
Tabla 5. Los valores obtenidos del coeficiente de determinacin son cercanos a 0, por lo que se
afirma que el modelo de Ozawa no presenta una buena linealidad para la determinacin del proceso
de degradacin trmica de la quitina. El nico valor que tiene un valor de R2 aceptable es el de =
0,05 (temperatura de 50 a 70C), el cual no es un paso determinante en la descomposicin de la
cadena polimrica de la quitina, sino ms bien se atribuye a la perdida de humedad en la muestra.

Figura 8. Modelo de Ozawa (log vrs 1/T) aplicado a la degradacin de quitosano a distintos valores de .

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Los valores cinticos obtenidos de la aplicacin del modelo de Ozawa para la degradacin de
la quitina no pueden ser tomados como referencia debido a que la linealidad es baja para los
diferentes valores de .
En la conversin de 0,05 y 0,10 se da una diferencia en la pendiente, producto de un diferente
mecanismo de descomposicin, en este caso se debe a la de prdida de humedad de la muestra. [6]
En la descomposicin del quitosano se observa tambin una tercera tendencia en las pendientes ( =
0,55 y 0,60) esto se debe a que a estos valores de conversin se da la descomposicin piroltica de
la cadena polimrica, proceso que fue analizado previamente.
Tabla 2. Datos de energa de activacin (Ea), orden de reaccin (n), factor
preexponencial (A), coeficiente de determinacin (R2) y error estndar obtenidos del
anlisis de la degradacin del quitosano con el modelo de Ozawa.

Los valores obtenidos de coeficiente de determinacin presentan buena linealidad para los
valores de conversin desde 0,05 hasta 0,35, y para 0,55 y 0,60. En estos casos los valores de R 2
fueron cercanos a la unidad (valores mayores a 0,9) por lo que se puede afirmar que el modelo de
Ozawa se aplica para valores de conversin bajos y altos en la degradacin del quitosano.
Los valores de Ea obtenidos para la degradacin del quitosano con el modelo de Ozawa,
varan en un amplio mbito desde los 85 hasta los 326 kJ/mol. Esta variacin es propia de la
complejidad con la cual se da el mecanismo de degradacin del quitosano. De la aplicacin del
modelo de Ozawa se obtuvieron distintas caractersticas del proceso de degradacin del quitosano.
Se determin que el valor de Ea y factor preexponencial es dependiente de la conversin del proceso
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degradativo del quitosano, con una variacin en un rango de 85 a 326 kJ/mol, y 8,58 x 10 5 a 1,80 x
1029 min-1, respectivamente, para los distintos valores de .
Por ltimo tomando en cuenta los valores obtenidos de error estndar y coeficiente de
determinacin se estableci que el modelo de Ozawa solamente se aplica para el quitosano, debido
a que la linealidad es adecuada en los rangos definidos de y que el error obtenido es bajo para
dichos valores.
3.2.3. Modelo de Friedman. En las Figuras 9 y 10 se observa grficamente la aplicacin del
modelo de Friedman para la degradacin de quitina y quitosano.

Figura 9. Representacin del modelo de Friedman (ln[(d/dT)] vrs 1/T) aplicado a la


degradacin de quitina a distintos valores de .

Para la degradacin de quitina se observa la baja linealidad en sus datos, la dispersin es


notoria para todos los valores de conversin de la reaccin, exceptuando el valor de = 0,05. Sin
embargo este no es un paso determinante en la degradacin de este polmero, sino ms bien se debe
a la prdida de agua en la muestra. La tendencia de la grfica a simple vista indica que el modelo de
Friedman no se aplica a la degradacin de la quitina.
Este modelo se ajusta a la degradacin del quitosano a valores de conversin bajos, puesto
que el coeficiente de determinacin es cercano a 1 en el rango de conversin () de 0,10 a 0,30.
Adems a un valor de conversin de 0,55 el coeficiente de determinacin es cercano a uno, lo que
determina que el modelo se aplica para este valor de . Sin embargo para los dems valores de

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descomposicin fraccional () no se ajusta el modelo puesto que los valores de R2 se alejan mucho
del valor unitario.

Figura 10. Representacin del modelo de Friedman (ln[(d/dT)] vs 1/T) aplicado a la


degradacin de quitosano a distintos valores de .

Tabla 2. Valores de energa de activacin, coeficientes de determinacin y error


estndar obtenidos de la aplicacin del modelo de Friedman a la degradacin de quitosano a
distintos valores de conversin.

Los valores de energa de activacin obtenidos por este mtodo para la degradacin del
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quitosano en los mbitos de buen ajuste lineal varan considerablemente. Esta variacin en la Ea
indica que el proceso de degradacin es complejo.
Otro aspecto a tomar en cuenta del anlisis cintico del modelo de Friedman para quitosano
es que los valores de Ea obtenidos son mayores a los anteriormente nombrados por los modelos de
Ozawa y Kissinger. El anlisis cintico realizado con los modelos de Ozawa y Friedman se basa en
determinar los principales datos cinticos propios de la degradacin trmica de un compuesto en sus
diferentes valores conversin. En el modelo de Broido tambin se toma en cuenta los valores de ,
sin embargo los datos cinticos se obtienen con respecto a los diferentes valores de la velocidad de
calentamiento () utilizados. De manera que se puede determinar el efecto del la variacin de en
los distintos datos cinticos.
3.2.3. Modelo de Broido. En el cuadro 3 se muestran los valores cinticos obtenidos de la
aplicacin de las grficas lineales del modelo de Broido para quitina y en la Figura 11 se
ejemplifica grficamente el modelo de Broido aplicado a la degradacin trmica de este
biopolmero.

Figura 11. Representacin de ln [ln[1/(1-)]] vs 1/T a partir de la ecuacin del modelo


de Broido en la degradacin de quitina a distintos valores de .

Tabla 3. Valores de energa de activacin (Ea), coeficientes de correlacin (R2) y error


estndar determinados por el mtodo de Broido para el proceso de degradacin principal de
la quitina obtenida de cscaras de camarn.

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En cuanto a los datos obtenidos de error estndar para la quitina fueron bajos, lo cual es
congruente con los valores mostrados de R2. Estos factores evidencian la adecuada aplicabilidad del
modelo de Broido para describir la degradacin trmica de la quitina.
Por otro lado los valores obtenidos de Ea para la degradacin de la quitina si varan al utilizar
los diferentes valores de . Esta variabilidad es menor en comparacin con la obtenida con los otros
mtodos de anlisis cintico aplicados, sin embargo, no muestra una tendencia, simplemente cambia
al variar las condiciones de anlisis. Es importante destacar que los cambios en la Ea al variar la
rapidez de calentamiento son muestra de la influencia de valor de en el proceso de degradacin.
El modelo de Broido se aplic de igual manera al quitosano, en la siguiente figura se muestra el
resultado obtenido del anlisis cintico.

Figura 12. Representacin de ln [ln[1/(1-)]] vs 1/T a partir de la ecuacin del


modelo de Broido en la degradacin de quitosano a distintos valores de .

Tabla 4. Valores de energa de activacin (Ea), coeficientes de correlacin (R2) y error


estndar determinados por el mtodo de Broido para el proceso de degradacin principal del
quitosano obtenido de cscaras de camarn.

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Al realizar la comparacin de los valores obtenidos de Ea de la quitina y el quitosano el


resultado es diferente al comportamiento obtenido en la temperatura Tmax, puesto que en el caso
anteriormente analizado la quitina se degrada a una mayor temperatura de descomposicin. Segn
los datos obtenidos de la aplicacin de este modelo la degradacin del quitosano necesita mayor Ea,
lo cual aparentemente es contradictorio. Sin embargo esa disminucin en el valor de Ea para la
quitina indica que el proceso de descomposicin debe ser diferente con respecto a su anlogo Ndesacetilado, debido a las diferencias en el mecanismo de ruptura del grupo N-acetil. El aumento en
la Ea a partir de la desacetilacin, adems, refleja la diferencia en el mecanismo de degradacin del
quitosano debido a la presencia de grupos amino libres [12].
Una de las posibles causas de que el quitosano tenga una mayor Ea en su proceso de
degradacin, es que la presencia de un grupo amino libre en la estructura de dicho polmero. El
grupo funcional amino tiene la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno intra e intermoleculares
debido a su menor tamao, produciendo entrecruzamiento en las cadenas polimricas, adems el
quitosano como estructura molecular es ms amorfa por lo que se favorecen este tipo de interaccin.
Este factor hace que la degradacin consuma una mayor cantidad de energa para el quitosano.
Para la quitina no se manifiesta este efecto posiblemente debido a que en su grupo amino
tiene un grupo acetilo sustituyente, el cual produce un efecto de apantallamiento y por consiguiente
disminuye o inhibe las posibles interacciones de enlaces de hidrgeno por parte del grupo amino,
adems este grupo funcional genera una mayor rigidez por lo que se dificulta este tipo de
interaccin.

4. CONCLUSIONES
Al realizar el anlisis cintico, tomando en cuenta los valores error estndar y coeficiente de
determinacin, se estableci que el modelo de Broido se ajusta mejor a la degradacin trmica de la
quitina y el modelo de Ozawa a la degradacin del quitosano. El modelo de Broido present un
buen valor de linealidad para quitina y quitosano, por esta razn se puede realizar el anlisis
cintico comparativo del proceso de degradacin trmica de ambos biopolmeros. Segn los datos
obtenidos para la aplicacin de este modelo, la degradacin del quitosano se da a una mayor energa
activacin en comparacin con la quitina, debido al entrecruzamiento de las molculas propiciado
por el grupo amino libre presente en el quitosano. Los modelos de Ozawa y Friedman se ajustaron
a la degradacin del quitosano, sin embargo no se obtuvo buena linealidad en todo el proceso
degradativo. Para el mtodo de Ozawa se aplic para valores de conversin bajos y altos, y para el
caso de Friedman se dio un buen ajuste para valores bajos de . Adems la variabilidad de los
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Degradacin trmica de quitina y quitosano

valores de Ea al aplicar estos mtodos confirman la complejidad del proceso de degradacin del
quitosano.
En el anlisis de la degradacin del quitosano con el modelo de Ozawa se manifest el efecto
de compensacin cintica, en el cual los valores A y Ea aumentan paralelamente, lo cual produce
que la constante de velocidad k se mantenga invariable. Los valores de Ea obtenidos de la aplicacin
del modelo de Friedman en la degradacin del quitosano fueron mayores, en comparacin a los
obtenidos por los mtodos de Ozawa, Kissinger y Broido.

Agradecimientos. Al Laboratorio de Polmeros de la Universidad Nacional (POLIUNA), Laboratorio de


Tecnologa de Materiales del Instituto Nacional de Aprendizaje de la Repblica de Costa Rica por su aporte y apoyo en
la conclusin de este proyecto que permitieron la realizacin de este artculo.

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