Investigar As Propriedades Reológicas de Petróleo Leve e As Suas Características de Emulsões, de Modo A Melhorar o Fluxo Do Oleoduto

25/09/2015
Investigaraspropriedadesreolgicasdepetrleoleveeassuascaractersticasdeemulses,demodoamelhorarofluxodooleoduto
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Volume95,maiode2012,pginas97107
Investigaraspropriedadesreolgicasdepetrleoleveeas
suascaractersticasdeemulses,demodoamelhorarofluxo
dooleoduto
MadjidMeriemBenzianetem,SabahAbdulWahabA.b,
c,MansourBelhadric
,MohamedBenaicha
Mostremais
doi:10.1016/j.fuel.2011.10.007
Getdireitosecontedo
resumo
Oobjetivodesteestudofoiinvestigaraspropriedadesreolgicasdopetrleoleveesuas
emulses,afimdeobtermaisconhecimentosobreocomportamentoreolgicodefluxo
deleoemoleodutos.Asexperinciasforamrealizadasaumatemperaturade20C
usandooRS600RheoStress(ThermoHaake,Alemanha).Osresultadosmostraramque
aviscosidadedasemulsespreparadasvarioucomoseucontedodegua.Nocaso
doleoembruto100%deluz,oestudodarelaofuncionaldemonstraramo
comportamentoquaseNewtoniano,comumaviscosidadeconstantemoderada.No
entanto,paraemulsescomdiferentesconcentraesdegua,seuscomportamentos
reolgicosforamdescritasdemaneiramelhordoosmodelosdeHerschelBulkley
OstwalddeWaelee.Aestabilidadedasemulsesfoiidentificadoatravsdamedio
daspropriedadesreolgicas,incluindoviscosidadenoNewtoniano,omdulode
elasticidade(G'),omdulodeperda(G"),ongulodefase()eaviscosidade
complexa(*).Osresultadosindicaramqueaspropriedadesreolgicaseaestabilidade
fsicadasemulsesforaminfluenciadossignificativamenteporocontedodeguaeda
naturezadoleoembruto.
Palavraschave
NonewtonianoEstresseViscosidadecomplexaMdulodearmazenamentoMdulo
deperda
1.Introduo
Sabesequeoleocrudesempenhaumpapelessencialemdarofornecimentode
energiadomundoentrediferentesfontesdeenergia.Almdisso,naindstriade
hidrocarboneto,aexistnciadeemulsoestvelleoemguaembrutoconsiderado
comoindesejvelaguadeveserseparadadoleo.Emgeral,osparmetrosmais
importantesparaaidentificaodepetrleobrutoestoagravidadeespecfica(API),a
densidade(d)eenxofre(S).Deacordocomseusrespectivosvaloresmdios(ouseja,
38<API<44,0806<d<0830e0,2<%S<0,3),opetrleobrutodaArgliaclassificado
comoumaluz.Portanto,necessriotransportaropetrleobrutodaArgliaem
instalaescondutascomplexos,afimdereduziroseupodercorrosivoeparaevitara
suainteracocomometaldascondutas.
Almdisso,aaltaviscosidadedosleoscruspesados
eemulses,semdvida,
contribuirparaoaumentodafacturadetransportepelosdutos.Aanlisedainfluncia
daviscosidadedeemulsesleoguaconsideradaessencialnodomniodareologia
paradescobrirmaneirasparaodesenvolvimentoetransportedepetrleo[1]e[2].
Muitasvezes,opetrleobrutoencontradoemestadomistonoqualaconcentraode
guamuitoconsistente.Devidoaocomportamentocomplexodoleoembruto,que
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016236111006247
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submetidoanumerosasdificuldadesdurantevriosprocessos,taiscomoproduo,
separao,transporte,ederefinao.Naverdade,asaltasconcentraesdeenxofree
cidosnaspesadasstocksdealimentaodepetrleotemumimpactonegativosobreo
seutransporteatravsdegasodutos.Devenotarsequeocontedodeguanamistura
leoguadeluztemumgrandeimpactosobreoseucomportamentoreolgicoeoseu
tipode[3].
Noquedizrespeitoaopontodevistadaenergia,apresenadeguanoleoumfactor
queafectaasuaqualidadee,porconseguinte,aeliminaodaguamelhoraopoder
calorficodopetrleoleve[4].Almdisso,ainvestigaosobreocomportamento
reolgicodopetrleolevemuitoimportante,especialmentesealgumtememcontaa
presenadeagentestensioactivos.
Ascaractersticasdasemulsescomrespeitossuasconcentraesindicama
possibilidadedesuasmudanasestruturais.DeacordocomWangetal.[5],essas
alteraesestruturaispodemserdirigidosatravsdaintroduodosconceitosde
mduloviscoso,mdulodeelasticidadeetempoderelaxamento(isto,anlise,
viscoelstico).Aestabilidadedeumaemulsodependedapresenadepartculas
slidasnosfilmeseasuaelasticidadeinterfacial.
DeacordocomXiaetal.[6],asmediesdaviscoelasticidadedadinmicadeexpanso
podeserutilizadoparaestudaracomposioqumicadasemulses,afimdefornecer
maisinformaessobreadinmicadascadeiasdepolmeroeassuasinteracescom
asmolculasdeagentetensioactivo.Almdisso,oestudorevelouqueacomposioea
estruturadacamadargidaemtornodegotasdeguaememulsessoresponsveis
paraaestabilidadeeparaaprevenodofenmenodecoalescncia[7].Deacordo
comWhiteetai.[8],emmaisdoqueasemulsessoestabilizadasporprotenas,as
interacesentreoscolidespresentesnasgotculaseinteraceselectrostticas
influenciaroestadodeagregaodasgotculas.DeacordocomDaneJing[9],o
comportamentoreolgicodeheavyemulsodeleoguanonewtoniano.
Duranteotransportedepetrleoatravsdegasodutos,aestabilidadedoleoembruto
particularmentefavorecidaporaconcentraodeaditivosqumicos,taiscomo
agentestensioactivosquecontribuemparareduziratensointerfacialentreopetrleo
brutoeagua[10].
Oteordeguaememulsesdeleopodeserelevada(cercade60%
emvolume).Mas,
estaquantidadenomuitoimportanteparaasoperaesderefino.Noentanto,a
viscosidadeefectivadaemulsodependeemgrandepartedafracodevolumede
guaeasfasesdetemperaturaemequilbriotermodinmico.Nestecontexto,osguias
trabalhodeinvestigaoanteriores,emcorrelaesemdesenvolvimentoparapredizer
osvaloresreaisdeviscosidades[11],[12]e[13].Comoaumentodatemperatura,a
estabilidadedaemulsogualeodiminui.Paradiferentesnveisdeleo,pontosde
fluidezdeemulsesleoguasosempremaisbaixosqueosdepetrleobrutoapartir
doreservatrio.
DeacordocomHasanetai.[14],aanlisedemodelaopodeserutilizadopara
descobrirdeterminadosmodelosreolgicasqueseencaixamasmedies.Trs
modelosreolgicasdeNewton,HerschelBulkly,Cassonemodelospodemser
utilizadosparadeterminarascaractersticasreolgicas.
Oobjetivodestetrabalhofoiestudaraspropriedadesreolgicasdepetrleoleveeas
caractersticasdeseusemulses.Oestudofoidivididoemquatropartes.Aprimeira
partefoidedicadaparaaanliseexperimentalparaestabeleceroreogramada
viscosidadecomoumafunodacomposiodasemulsescomdiferentes
concentraesdegua(isto,30%,50%e70%)aumatemperaturade20C.A
segundaparteinvestigadaatensodeescoamentodasemulses.Naterceiraparte,
foramutilizadosdiferentesmodelosreolgicas(porexemplo,aleideNewton,aleiealei
CassonHershelBulkly),afimdesimularocomportamentodofluxodasemulses.A
quartaparteinvestigadooimpactodaestabilidadenareologiadeemulses.
2.Metodologia
2.1.Materiais
Nesteestudoforamusadasquatroamostrasdiferentesdepetrleoleveparaa
preparaodeemulses.Estasamostrasdepetrleoleveforamtiradasdediferentes
camposdepetrleonaArglia.Aorigemdestasamostrasfoireconhecidopor
identificandoascomasletrasA,B,CeD.aumatemperaturade20C,asamostras
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identificandoascomasletrasA,B,CeD.aumatemperaturade20C,asamostras
foramcaracterizadasporumadensidadede806kg/m3eumpesoespecfico(API)
entre36e44.Asemulsesforampreparadascomdiferentesconcentraesdegua
(isto,30%,50%e70%).Aperfeitahomogeneizaofoiconseguidaporagitaoda
soluodurante10mincomumabarramagntica.Atemperaturadesejadaparacada
testefoimantidousandoumcontroladordetemperatura(tipoDC30).OpHdas
emulsesfoideterminadaatravsdeummedidordePHtipoelctrododecalomelano
HannaInstruments213.
Ocomportamentoreolgicodasdiferentesamostrasfoiestudadaatravsdaexplorao
dodesempenhodoremetro(RheoStress600,Z40tipoDIN,Alemanha)quefoioperado
aumapressode2,5bar.Depois,aemulsotermodinamicamentestabledfoiobtidoe,
emseguidadiferentedesempenhoreolgicodasamostrasfoimedidaatravsda
exploraodoremetro,comomencionadoanteriormente.Oestudodeestabilidade
lquidolquidoeainflunciadatemperaturasobreapartiodefasescoexistenteseram
essenciaisnaescolhadosolventeapropriado(extracolquidolquido).Assim,para
analisaresteaspectofsicoqumico,aemulsofoimantidaporumperodode24h,afim
deseestabeleceremfrascosapsagitao.
Notousequeaformaodeemulsesdeluzembrutodeleogua(O/W)foiuma
alternativaparamelhoraroseufluxoemcondutas.Porconseguinte,oestudodassuas
propriedadesreolgicasfoidegrandeimportncianaindstriapetroqumica.Estes
foramdiscutidospormeiodaanlisedasuaestabilidadeemfunodaconcentraode
volumeemgua.
2.2.Asmedidasreolgicas
Asamostrasforamtestadascomumremetromodular(RheostressdeRs.RS600)que
foifabricadopelaThermoHaakeemKarlsrule,Alemanha.Omedidorfoiequipadocom
umconeepratoegeometriasdecilindroscoaxiais.Asmediesforamfeitasusandoa
configuraodascombinaesdeconeeplacatendoascaractersticasdefluxode
dimetro60,0mm,ongulode3,distncia0,105mm,eovolumedaamostrade2,0
cm3.Atemperaturafoimantidaconstantecomo201C.
Haviavriosmodosdetesteoperacionaldoremetro.Elesforamaformauniversaltaxa
controlada(CR),omododetensocontrolada(CS),eomododetestedeoscilao
(OSC).NomodoCA,tensodecortefoiaplicadaaumaamostradeensaiopormeiode
inrciaextremamentebaixas[14].
Adeformaoresultantedaamostrafoidetectadacomumcodificadordigital,que
processa106impulsosporrevoluo.Estaresoluotornoupossvelmedirvalores
pequenosderendimento,deformaesoutaxasdecorte.Ocomputadorcontrolado
remetrofoialternadoentreCSemodosdeRC,efoiusadoparafornecerentradasde
estresseoscilantes.Umavelocidadedeelevaovarivelcontroladafoiusadopara
posicionaroconesobreaplaca.OsoftwaredeHaakefoiusadaparacontrolarambasas
rotinasdetesteeaavaliaodosdados.Oremetrofoiequipadocomumconeeum
sensordeplaca.
Todasasamostrasforamdeixadasemrepousodurante5minutosapsocarregamento
parapermitiroequilbriodetemperaturaeestresseinduzidopararelaxar.Agamalinear
qualaspropriedadesviscoelsticaseramindependentesdastaxasdedeformao
paratodasasamostras.Mdulodearmazenamento(G'),mdulodeperda(G")e
tangentedeperda(tan)versusfrequncia()forammedidasparatodasasamostras.
3.Resultadosediscusses
3.1.Anlisereolgicadeleosbrutosdeluz
Nestaseco,quatroamostrasdepetrleoleve,comomostradonaFig.1foram
utilizadosparaestudarassuaspropriedadesreolgicas,utilizandooremetro.Durante
aexperincia,aviscosidadedestasamostrasfoianalisadacomavelocidadede
cisalhamentoaumatemperaturade20C.Avariaodaviscosidadedestasquatro
amostrascomavelocidadedecortemostradonaFig.2.Emgeral,observousequea
viscosidadedosleosdepetrleoleveaumentoucomavelocidadedecisalhamento.
Esteaumentodaviscosidademostraramaexistnciadeumatransioentreasduas
regies.Naprimeiraregio,notousequeoaumentodaviscosidadenaformanolinear
comavelocidadedecisalhamento.Estaregiofoiidentificadoporviscosidadesna
gamade0,0012a0,0025Pa.sepelataxadecisalhamentode5s1a50s1.Na
segundaregio,aviscosidadedeleosdepetrleoleveaumentoulinearmentecoma
velocidadedecisalhamento(velocidadedecorteparacima50s1).Estesresultados
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velocidadedecisalhamento(velocidadedecorteparacima50s1).Estesresultados
mostraramumcomportamentoreolgicoquasinewtonianodeleosbrutosdeluz,
independentementedesuascomposies.Verificousequeovalormdiode
viscosidadeaindafoicombinadocomadaguamesmatemperaturade20C.
Figo.1.
Asamostrasdepetrleoleveapsaagitao.
Figuraopes
Figo.2.
Comportamentoviscosidadeparaquatrotiposdeleoleve.
Figuraopes
3.2.Influnciadoteordeguanareologiadeemulses
Oconhecimentodocomportamentoreolgicodeemulsesnecessriaparaaanlise
demodelagemdefluxo.Nesteestudo,foramutilizadasasquatroamostrasdepetrleo
leveparaapreparaodeemulsescomdiferentesteoresdegua(30%,50%e70%
contedodegua).Apsaformaodeemulses,ostestesreolgicosforam
realizadosemcimadelas.Deacordocomasconcentraesdegua,ocomportamento
reolgicodestasemulses(leoemgua)foimodeladodeacordocomasleisprincipais
dareologiadefluidoscomplexos.Umasriedeexperinciasfoiconduzidaauma
temperaturade20Cparaanalisaravariaodaviscosidadedestasemulsescoma
taxadecisalhamento.Osresultadosdosquatroemulses(AD)comteordeguade
70%,50%e30%estoapresentadosnaFig.3,Fig.4,Fig.5,Fig.6,Fig.7eFig.8.
Figo.3.
Comportamentodeviscosidadedeemulses(AD),combaseem30%deleodepetrleoleve.
Figuraopes
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Figo.4.
Diferentesemulses(AD),combaseem30%deleoembruto(apsagitao).
Figuraopes
Figo.5.
Comportamentodeviscosidadedeemulses(AD)combaseem50%deleodepetrleoleve.
Figuraopes
Figo.6.
Diferentesemulses(AD)combaseem50%deleoembruto(apsagitao).
Figuraopes
Figo.7.
Comportamentodeviscosidadedeemulses(AD),combaseem30%deleodepetrleoleve.
Figuraopes
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Figo.8.
Diferentesemulses(AD)combaseem70%petrleoleve(apsagitao).
Figuraopes
Figo.3,Fig.5efig.7tambmilustramosmodelosmaisadequadosparao
comportamentodestasemulsescomdiferentesteoresdegua.Taisresultados
evidenciaramumcomportamentoreolgicodiferentedeumfluidonewtoniano.Com
basenestaanlise,asleisdepotnciaemdoisoutrsparmetrosforamutilizadospara
aclassificaodestasemulses.
3.3.Modelagem
DeacordocomHasanetai.[14],ocomportamentoreolgicodasdiversasemulses
podeserdescritapormodelosqueexplicamfortementeassuspensescoloidaisde
emulsesdeOstwalddeWaeledeHerschelBulkleye.OmodelodeOstwaldDeWaele
paraemulsesquesobaseadosempetrleoleveeguadeterminadopordois
parmetros(KeN),comomostradonaseguinteequao[14]:
(1)
Vireem
Poroutrolado,omodeloHerschelBulkleyparaemulsesde[14]descritoportrs
parmetros(0,KeN),comomostradonaseguinteequao:
(2)
Deacordocomestasduasequaes,omtododosmnimosquadradosfoiutilizado
paraidentificarosparmetrosdemodeloapropriado,asaberasviscosidades
intrnsecas(r|0er|)easconstantesnek.Estaanlisefoirealizadamodelagempara
descobrirasvariaesdeparmetrosdosmodelosdeOstwalddeWaeledeHerschel
Bulkleyecomdiferentesteoresdegua[14].Notesequeaviscosidadeintrnsecaea
tensodelimiardofluxoestoassociadascomastaxasdecisalhamentoqueestoem
perfeitaconcordnciacomaformaodeprodutocoaguladoememulses.Almdisso,
estatendnciaaumentadacomoaumentodocontedodegua.Adiminuioda
viscosidadeintrnsecapermanecedependentedarelaoexistenteentreaenergia
hidrodinmicaeenergiadeinteracoentreaspartculasconstituintesdaemulso.
FoiobservadoapartiraFig.3queasemulsesBeDforammostrandovalores
constantesdeviscosidade,quaisquerquesejamosvaloresdataxadecisalhamento.
ResultadosemelhantefoiemergiudaFig.5paraaemulsodeAeapartirdefig.7para
aemulsoB.Assim,estastrsemulses(A,B,eD)exibiuumcomportamentoquase
Newtoniano.Almdisso,aFig.3mostraramqueaviscosidadedasemulsesAeC
diminuramcomoaumentodataxadecisalhamento.Resultadosemelhantefoiemergiu
daFig.5paraaemulsesBDeapartirdeFig.7paraaemulsesCeD.Assim,para
estescasos,aformadereogramasfoiprevistoqueindicaoestadodealcanara
viscosidadeintrnsecaemtaxasdecisalhamentoelevadas.Portanto,estestrs
emulsesexibiuumcomportamentononewtoniano.Almdisso,verificousequeas
emulsesBeD(Fig.3),A(Fig.5)eB(Fig.7)foramseparadasemduasfasesdepoisde
umrelativamentecurtoperododetempoquandoaagitaofoiinterrompida.Estas
duasfasesimiscveisdepetrleobrutoeaguaforamformadosindependentementeda
percentagemdegua.Aolevaremcontaapolaridadefortementepronunciadodagua
edanaturezasaturadodasespciesconstituintesdeleo,podeseargumentarqueno
houvereaoqumicaquepossamafectaraestabilidadedasfasescoexistentes.
Poroutrolado,verificousequeasemulsesAeC(Fig.3),BD(Fig.5),A,C,eD(Fig.7)
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eraminstveis.Defacto,paraconcentraeselevadas,asgotculasdeguaforam
formadosquesemantevesuspenso,semformaodeemulsescomleo.Portanto,
qualquermediodaviscosidadeinicialfoiafectadopelacomposiodaguaepelo
comportamentoreolgicodetaispseudoemulses.
Aobservaoindicouqueomodeloincluiumaviscosidadeinicialqueprevqueos
fluidosobedeceucertamentedeHerschelBulkleymodelos(deOstwalddeWealee
Tabela1).Defacto,estesmodelosassumidoquetaisfluidospodeserapresentadode
formaesquemtica,emrepouso,emformadeestruturatridimensionalrgida,capazde
resistiratensesabaixodolimitedeelasticidadeaparente,ondeaviscosidadefoi
mximanopontodepartidainicial.Paraalmdopontodeviscosidadedepartidainicial,
aestruturacompletamentemudadoofluidoecomeouafluir[14].
Tabela1.
Determinaodosparmetrosdomodeloreolgicas.
OstwalddeWaele
modelo
Composioda
emulso(v/v)
O(30%)W(70%)
O(50%)W(50%)
O(70%)W(30%)
HerschelBulkleymodelo
Amostras
para
R2
t0
para
R2
A
emulso
0,7449
0,5664
0,9990
Emulso
B
0,0008
1.255
0,9360
Emulso
C
0,2886
0,6151
0,9978
Emulso
D
0,0053
1.205
0,8765
0.000
1.134
0,00701
0,9303
A
emulso
0.000
0,8872
0,03572
0,9952
Emulso
B
0,0166
0,5199
0,9995
0,0013
0,9550
0,00368
1,0000
Emulso
C
0,3414
0,6460
0,9999
0,1017
0,4061
0,50090
0,9999
Emulso
D
0,0377
0,9161
0,9403
0.000
0,9358
0,03485
0,9462
A
emulso
0,0009
0,9329
0,00859
0,9802
Emulso
B
0,0025
1,1050
0,6289
0.000
0,9413
0,00483
0,9663
Emulso
C
0,1640
0,3790
0,9998
0,050
0,5514
0,08610
1,0000
Emulso
D
0,0297
0,6799
0,9799
0.000
0,9309
0,01154
0,9963
Opesdetabela
Verificousetambmqueasmisturasdeemulseserammuitocomplexas.Portanto,a
modelagemdoseucomportamentoexigidomodelostermodinmicosqueenvolveram
misturarregras(comoNRTL,UNIQUACeDECHEMA),afimdepreverasua
estabilidade.Noentanto,odesvioemrelaoassoluesideaisnecessriooestudo
doscoeficientesdeactividadeeoscoeficientesdepartiodeguaemsolues
contendoelevadosteoresdegua.Nadiluioinfinita,aemulsosecomportoudeuma
maneirasemelhantedopetrleoleve.
Demonstrousequeocomportamentoreolgicodasemulsesfoitipopseudoplstico
comumatensodelimiar(ouseja,osvaloresdaviscosidadedeemulsesforam
maioresdoqueadosvaloresdefluidosNewtonianos).Oseucomportamentoparecia
queadeumslidoabaixasviscosidadesiniciais.Noentanto,ocomportamento
reolgicodasemulsesfoisemelhanteaumfluidoviscosocomumatendnciano
linearsobainflunciadediminuiodaviscosidade.
4.Mediodatensodeescoamento
Atensodecednciapodeserdefinidacomoumatensolimiarabaixodoquala
amostrasecomportacomoumslido.Sobbaixatenso,adeformaoelstica
desaparecequandoatensoaplicadaatingido.Arelaoentreadeformaoelstica
eatensoaplicadalinear.Noentanto,osvaloresacimadolimitedeelasticidade,a
aplicaodetensosofreumadeformaoilimitadaparafazercomqueofluidoflua
[14],[15],[16],[17],[18]e[19].
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Paradiferentesvolumesdegua,asmediesdatensodecednciaparaasamostras
deleobrutoforamrealizadas(usandooremetroThermoHaakeRS600RheoStress)
sobomododetensocontrolada.Controladoresremetrosestresseforneceratcnica
maisdiretaparamediratensodeescoamento.Atensodecisalhamentosobrea
amostrafoiaumentadagradualmente,semabordaratensodeescoamentolimite.Para
identificarosparmetrosdosmodelosreolgicosutilizadosnesteestudo(ouseja,
Newton,HerschelBulkley,eCasson),ocoeficientededesviopadro(R2)comoumcritrio
foiutilizadoparaaconsistnciadosdados.
Notousequeosmodelosanteriores[14]podeser
expressopelasseguintesequaes:
(3)
t =t + k c n
(4)
(5)
AsEqs.(4)e(5)reflectidoolimitedeelasticidadeaparenteparaemulses.Fig.9
mostraavariaodatensodeescoamentoemfunodataxadecisalhamentoparao
comportamentoreolgicodepetrleoleve(Fig.9um)edevriasemulses(Fig.9bd).
OcomportamentoreolgicodepetrleolevefoidescritoporNewton(Fig.9um),
enquantoqueparadiferentesemulses,foidescritopelosmodelosnoNewtonianos
(Fig.9bd).
Figo.9.
Reogramasdepetrleolevecru(9a)eemulses(9bd).
Figuraopes
Vriasexperinciasforamconduzidasafimdemostrarosdiferentesparmetros
reolgicostaiscomoolimitedeelasticidadeaparente.Observousequeaemulso(O/
W)foidifcildeestabilizar,emparticularparaocasode30%degua.
Atensodecisalhamentoemfunodataxadecortefoimedidaecomparadacomos
modelosreolgicas.AleideNewtondadapelaEq.(3)ondeostressderendimento
comozeroeoHerschelBulkley(HB)DireitoeaoDireitoCasson(nonewtoniano)so
dadaspelasEqs.(4)e(5)ondeolimitedeelasticidadediferentezero,[14].
Asmediesesimulaesdelimitedeelasticidadedosdiferentesmodelosso
mostradosnaTabela2paraopetrleobrutoeparaasemulses.Avalidaodestes
modelosfoirealizadacombasenocoeficientedeR2queforamfechadasaunidade.
Assim,osvaloresdatensodecednciamostrouumaboaconcordnciaentreos
valoresexperimentaiseosvaloresprevistospelomodelo.Emgeral,ocomportamento
dediferentestiposdepetrleosbrutosforamquasenewtoniana,aopassoqueas
emulsestmumcomportamentonewtonianononewtonianoequaseno.
Tabela2.
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Tabela2.
Osvaloresdemediesdetensoesimulao.
Rendimentodesimulaodeestresse
Composio
daemulso
(v/v)
100W0%
70W30%
50W50%
A30W70%
Amostras
Experimental
Newton
Modelo
R2
Modelo
HB
R2
Modelo
de
Casson
R2
Observao
Oleo
cruA
0,9973
Quasifluido
Newtoniano
O
petrleo
brutoB
0,9965
Quasifluido
Newtoniano
O
petrleo
brutoC
0,9964
Quasifluido
Newtoniano
O
petrleo
brutoD
0,9973
Quasifluido
Newtoniano
A
emulso
0,0002
0,0113
0,9997
Fluidono
newtoniano
Emulso
B
0,0038
0,9991
Quasifluido
Newtoniano
Emulso
C
0,0024
0,0087
0,9994
Fluidono
newtoniano
Emulso
D
0,0083
0,0698
0,9968
Fluidono
newtoniano
Quasi
A
emulso
0,0327
0,9997
Fluidono
newtoniano
Quasi
Emulso
B
0,013
0,0219
0,9986
Fluidono
newtoniano
Quasi
Emulso
C
0314
0,1119
0,9903
Fluidono
newtoniano
Emulso
D
0,0066
0,1292
0,9982
Fluidono
newtoniano
Quasi
A
emulso
0,206
1,437
0,9875
Fluidono
newtoniano
Emulso
B
0,0023
0,9892
Fluido
newtoniano
Emulso
C
0,0827
0,9303
0,9075
Fluidono
newtoniano
Emulso
D
0,0716
0,9988
Fluidono
newtoniano
Quasi
Opesdetabela
5.caractersticasreolgicas
5.1.Viscometriaoscilatrio
Asrespostaselsticaseviscosasdesistemasviscoelsticosforamquantificadas
atravsdarealizaodemediesoscilatriasdinmicas.Estasmediesforamcom
basenaaplicaodeumatensosinusoidal(defrequncia,)paraosistema
viscoelsticoeamediodatensocorrespondente(Eq.(6)).Parasistemas
viscoelsticos,ostresseatensoestavamforadefasecomtodososoutros.Odesvio
dengulodefase()foimedidaemtermosdeodesviodetempo(t)entreas
amplitudesdetensooscilante(0)eaestirpe(0).
d =O DT
(6)
Paraanlisecompleta,oscomponentesdeviscosidadeforamcomplexotendoem
conta,comomostradonasequaesseguintes:
o '= G " /o h
(7)
a " = G ' /h
(8)
Nestesentido,oconceitodaviscosidadecomplexafoiintroduzidooqualdefinido
pelasseguintesequaes:
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pelasseguintesequaes:
u m * = L * /= n m' ii "
(9)
ondeosparmetrosreolgicos(*e*)sodefinidosdeacordocomongulodefase[5],[6],[7],
[8],[9],[10],[11],[12],[13],[14],[15],[16],[17],[18],[19]e[20].OsvaloresdeG'so
descritaspelasequaesseguintes:
L '= L * co s
(10)
L '= L * si n
(11)
L*()omdulodecisalhamentocomplexo,deacordocomavelocidadeangular
dadapelaseguinteequao:
G * = G ' +i G "
(12)
emqueG'omdulodeelasticidade,oquereflectearespostaelstica,enquantoqueL
"omdulodeperdacorrespondenteexpressandoarespostaviscosa.Haviadois
regimes:viscoso(seG">G')eelstico(seG'>L").
Vriosparmetrosviscoelsticospodemserobtidosapartirdasamplitudeseongulo
defase.Estesparmetrosincluemomdulocomplexo(G*),oelstico(G')eos
componentesviscosos(G")domdulocomplexoeastan[20].
Asmediesforamrealizadasparaobterestesparmetrosparaoreconhecimentoda
regioviscoelsticalinear.Amplitudededeformaoconstantenestaregio,em
seguida,foiescolhidaparaasmediesoscilatrias.Aamplitudedetensofoiobtido
comoumafunodavariaodefrequnciadeoscilao,aqualfoi,porconseguinte,
utilizadoparaaobtenodomdulodearmazenamento(G')eomdulodeperda(G")
dosistema.Ograudeformaoderedefoideterminadaapartirdessasmedies.Isto
significaqueseosistemaeramaisestruturado,emseguida,eleapresentouresposta
maiselsticaaocisalhamento.
Nocasodeasmediesreolgicasoscilatriasdomdulodeconservaoeomdulo
deperdas,osistemadeemulsofoiidentificadocomosendofortemente,associadaou
nofracamente.Comltimacategoria,osistemasecomportoufundamentalmente
comolquido.Osvaloresparatambmforamobtidos,quedeuinformaosobrea
naturezadarespostadosistemaviscoelsticoemulso.Emredeselsticas,o
deslocamentodongulodefase()foide0o,enquantoemlquidospuramenteviscosos
era90.Parasistemasviscoelsticos,odeslocamentodongulodefasevariouentre0
e90.Quantomaisprximoongulodedeslocamentodefasea0,maisosistemade
emulsoexibidoumarespostaelsticacomatensodecisalhamento.Assim,maisde
rededotipogelfoidesenvolvido[21].
OsdadosrelacionadoscomosresultadosdasemulsessomostradosnaFig.10,Fig.
11,Fig.12,Fig.13,Fig.14efig.15.AFig.10,Fig.12efig.14descreverasvariaes
daviscosidadecomplexa,omduloelsticoeomduloviscosocomavelocidade
angular.Ongulodefasecomofunodafrequnciadeoscilaoparaasemulses
somostradosnaFig.11,Fig.13efig.15.Arazoparatomaressasmedidasfoi
identificarcomoaestabilidadedaemulsofuncionalmentevariaramcomacomposio
dosistema.Estepassofoinecessrioafimdedescobrirasprincipaiscondiesparaa
criaodeemulsesestveis.
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Figo.10.
Asvariaesdaviscosidadecomplexa,omdulodeelasticidade,easemulsesviscosas(AD),coma
velocidadeangular(30%deleobruto).
Figuraopes
Figo.11.
Ongulodefasecomofunodafrequnciaoscilatriaparadiferentesemulsesdeleo(30%embruto).
Figuraopes
Figo.12.
Asvariaesdaviscosidadecomplexa,omdulodeelasticidadeeasemulsesviscosas(AD),coma
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Asvariaesdaviscosidadecomplexa,omdulodeelasticidadeeasemulsesviscosas(AD),coma
Figuraopes
Figo.13.
Figuraopes
Figo.14.
Asvariaesdaviscosidadecomplexa,omdulodeelasticidade,easemulsesviscosas(AD),coma
Figuraopes
Figo.15.
Figuraopes
Fisicamente,emulsesestveis
foramcaracterizadosporduascondies:(i)L'>L"e
(ii)tantoG'eG"soindependentedefrequncia[21].Aemulsofoientosubmetidaa
cisalhamentodasoscilaesparaencontrararespostaviscoelstico.Astensesde
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cisalhamentodasoscilaesparaencontrararespostaviscoelstico.Astensesde
cisalhamentodefluidosdediferentesfreqnciasforamaplicadosnaescalade0,706,3
rad/s.Ascurvasrelativasvarreduradefreqnciaresultanteparaosparmetros
reolgicosforamestudadasemfunodoteordeguanaprximaseo.
5.2.Caracterizaodeemulsesdeacordocomoseuteordeleobruto
5.2.1.Emulsesem30%dopetrleobruto
OsespectrosdedinmicamecnicaeascurvasdefluxoconstantedeemulsoB(30%
deleoembruto)apresentadonaFig.10b,quemostraomdulodearmazenamento
edeperda(G'eG")comoumafunodafrequnciadedeformaooscilante.Acimade
tudo,viusequeG'>G".Agamadefrequnciasemedidostantoomduloforam
dependentesdongulodefase,queerainferiora45(Fig.11).Duranteointervalode
frequnciainteira,verificousequeocomportamentoreolgicodasemulseseracomo
umfluidoelstico.Almdisso,aviscosidadecomplexa(Fig.11)diminuiucomo
aumentodafrequnciaeexibiuumazonadepatamarnagamadefrequncias[20]e
[21].Emulsesdeuumafracaestruturadegel,comoevidenciadoporL'>L"etantoo
mduloaumentoucomafrequncia[22].
Reconheceusequeosparmetrosreolgicos(comportamentoviscoelstico,em
conjuntocomocomportamentodepseudoplasticidadeeaobservaodolimitede
elasticidadeaparente)foramindicandoapresenadeestruturaderedeelstica.No
casodesoluesdepolmero,ocomportamentoviscoelsticoocorreudevidos
extensasfenmenosemaranhamento.Nocasodeemulses,talcomportamento
reolgicoocorreudevidoaumaredequefoicriadaentreasgotasdafasedispersa[20],
[21]e[22].
ComomostradonaFig.10aed,aemulsesAeDcom30%depetrleobruto,um
comportamentosemelhantealquidofoiobservadoafrequnciasmaisbaixas(G">L'),
eumcomportamentodotiposlidofoiobservadoafrequnciasmaiselevadas(G'>L").
Notousequeongulodefase()erainferiora45,oqueprevistoumcomportamento
elsticoparatodasasfrequnciasestudadas(Fig.11).Istoeraverdade,excetoparaa
freqncia
emqueaemulsodesviadoestecomportamentoviscosogeral.
Nestaemulso,aregiodoplanaltonofoiapareceueaviscosidadecomplexa(Fig.11)
diminuiucomoaumentodafrequncia(Fig.10).Noregimedeemulso,tantoG'eG
"seguidoomodelogeraldeMaxwell.
Avariaodaconservaoeomdulodeperda(G',G")comumafrequnciaparaas
emulses,apresentadoporemulsoC(30%depetrleo),comomostradonaFig.10c.
ObservousequeoG'eGvalores"foramaumentadosemaltafrequnciaquandoo
ngulodefase()estavaabaixode64(fig.11),eligeiramentedependenteda
frequncia.Concluiusequeolquidoeraviscosoparaointervalodefrequnciainteira.
Nestaemulso,aregiodoplanaltonofoiapareceueaviscosidadecomplexa(Fig.11)
foireduzidacomoaumentodafrequncia.Notousequesoluesdiludasso
caracterizadosporG">G"emqueambososparmetrosmostroudependnciacoma
freqnciademedio[22].
5.2.2.Emulsoa50%depetrleobruto
Avariaodaconservaoeomdulodeperda(G',G")comumafrequnciaparaas
emulses,emulsesapresentadoporBeC(50%depetrleo),comomostradonaFig.
12bec.Omdulodearmazenamento(G')foisempremaiselevadodoqueomdulode
perda(G")dentrodagamadefrequnciasexperimentalondeongulodefase()
estavaabaixode45(fig.13)efoiligeiramentedependentedafrequncia.Concluiuse
queolquidoeraelsticaparatodoointervalodefrequnciaeaviscosidadecomplexa
(Fig.14)foireduzidacomoaumentodafrequncia.Estasduasemulsesforam
estabilizadose,assim,aregiodoplanaltofoiatribudaformaodeumarededotipo
gel.ObservousequeosvaloresdeG'aumentaramligeiramenteaaltafrequncia
devidoainteracesfortesentreasgotculasquecontriburamparaomdulode
elasticidade[5],[20]e[21].
ComomostradonaFig.12aed,aemulsesAeD(30%depetrleo),um
comportamentosemelhantealquidofoiobservadoafrequnciasmaisbaixas(G">G')
eumcomportamentodotiposlidofoiobservadoafrequnciasmaiselevadas(G'>L").
Paraestasamostras,observousequeongulodefase()erageralmenteinferiora45
,oqueprevistoumcomportamentoelsticoparatodasasfrequnciasestudadas(Fig.
13).Istoeraverdade,excetoparaemulsoAcomfrequncia
eparaa
emulsoDcomfrequncia
ondeelesdesviaramaadotarocomportamento
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emulsoDcomfrequncia
ondeelesdesviaramaadotarocomportamento
viscosogeral.Nestasemulses,aregiodoplanaltonofoiapareceueaviscosidade
complexa(Fig.13)foiaumentadacomoaumentodafrequncia.Noregimede
emulses,omdulodearmazenamento(G')eomdulodeperda(G")seguidoo
modelogeraldeMaxwell.
5.2.3.Asemulsesa70%depetrleobruto
ComomostradonaFig.14CeD,aemulsesCeD(70%dopetrleobruto),um
comportamentosemelhantealquidofoiobservadoemfrequnciasmaisbaixas(G">G
')eumcomportamentoslidosemelhantefoiobservadonasfreqnciasaltas(G>G").
Afrequnciadecruzamento(emqueL'=L")verificousesernagamadafrequncia
inicial.Paraestasamostras,observousequeongulodefase()erainferiora45(Fig.
15)queprevistoumcomportamentoelsticoparatodasasfrequnciasestudadas.No
entanto,paraumafrequnciade
,Asemulsesdesviadoparaadoptaro
comportamentoviscosogeral[20],[21]e[22].Nestasemulses,aregiodoplanalto
nofoiapareceueaviscosidadecomplexa(Fig.14ced)foiaumentadacomoaumento
dafrequncia.Noregimedeemulses,G'eG"seguidoomodelogeraldeMaxwell.
Figo.14aebmostra,paraasemulsesAeBcom70%depetrleobruto,aevoluodo
mdulodearmazenamentoedeperda(G'eG",respectivamente)devriasemulses
comoumafunodafrequnciadedeformaooscilante.EstesltimosexibiramG>G
"emtodaafaixadefreqnciamedidoeambosmdulosodependentesdafreqncia.
Observamosqueongulodefaseglobalmenteinferiora35(Fig.15),confirmando
assimqueofluidoviscosoparatodoodomniodafrequncia.Notasequeocomplexo
deviscosidade*,(Fig.14),aumentoucomoaumentodafrequncia,enaregiodo
planaltonormalmenteatribudoformaodeumarededotipogel,etantoomdulo
(G'eG")aumentoucomafrequncia.
Identificaodascomposiesdeemulsoquemostraramumarespostaelsticaao
cisalhamento,paratodasasfreqncias,deuumaindicaoparaencontraras
composiesessenciaisparaaproduodeemulsesfisicamenteestabulados.Isto
implicavaqueascomposies,queforamnecessriasparasuportaraestabilidade
fsicadeumaemulso,foramestabelecidasutilizandoosseguintescritrios:G'>L"
ondeambosG'eG"foramindependentesdafrequncia.
Apresenadeumaestruturaderedecomoindicadopelasmedies(ouseja,G'>G")
emqueambosG'eG"foramdependentesdafrequncia,emparticularparaocasode
emulsoB(30%,50%e70%depetrleobruto).Noentanto,quandoL'foimenorou
igualaG"eamboseramfuncionalmentedependentedafrequncia,emseguida,estafoi
umaindicaodecomoossistemaslquidosviscososcompoucaestruturaemrede.
Estecomportamentofoiobservadonascurvasdediferentesemulses.Nocasoda
emulsodeD(30%,50%e70%deleoembruto),foidifcilparaaformaodaredede
ocorrer,porqueasgotculasdefasedispersaeramdemasiadodistantesunsdosoutros
enofoicapazdeinteragir.
Poroutrolado,osdadosrelativosaemulsoA(70%deleoembruto),emulsoB(30%,
50%,e70%deleobruto)edaemulsoC(50%deleobruto)indicaramquetantoG'e
G"eramdependentedafreqncia.Istofoiobservadocomtodaagamadefrequncias,
ondeL'>L".FoinotadoqueemulsoBfoimaisstabledfisicamentedoqueasoutras
emulsesdediferentespercentagens.
6.Impactodaestabilidadenareologiadeemulses
Ocomportamentoreolgico,discutidonaseoanterior,foiutilizadonestasecocomo
ummeiodepreverascomposiesqueforneceramemulsesfisicamenteestabulados.
Paraesteefeito,foiidentificadoqueemulsofisicamentestabledfoiformadoquandoo
sistemamostraramumaredeelsticaemgel[23],[24],[25],[17]e[26].Deacordocom
RossMurphy[27],assoluesdiludassocaracterizadosporG">L'eambosos
parmetrosmostraramumadependnciaperceptvelsobreafrequnciademedida.
Nestecaso,ongulodefase()foimaiordoque45enaregiodoplanaltonofoi
apareceu.
Almdisso,gisfracosforamcaracterizadosporG>G"eambososparmetros
mostroupoucadependnciadefrequncia.Nestecaso,ongulodefase()erainferior
a45enaregiodoplanaltofoiapareceu.Notousetambmqueumcomportamento
semelhantealquidofoiobservadoemfrequnciasmaisbaixas(G">G'),enquantoum
slidocomportamentosemelhantefoiobservadonasfreqnciasaltas(G>G").A
frequnciadecruzamento(L'=L")foiapareceunagamadefrequnciase,nestecaso,
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frequnciadecruzamento(L'=L")foiapareceunagamadefrequnciase,nestecaso,
aregiodoplanaltonofoiapareceu.Noregimedeemulses,tantoG'eG"seguidoo
modelogeraldeMaxwell.Assim,foramutilizadososseguintescritriosparadistinguir
fisicamenteentreemulsesestveis
einstveis.Umaemulsofoiconsideradaestvel
seG'>L"eambosG'eG"foramindependentesdafrequncia.Sobestascondies,a
emulsofoiestabilizadae,assim,aregiodoplanaltofoinormalmenteatribuda
formaodeumarededotipogel.Poroutrolado,umaemulsofoiconsiderada
fisicamenteinstvelseG">L'eambosG'eG"foramindependentessobrefrequncia.
Sobestascondies,aemulsoapresentavaaspropriedadesdeumasoluodiluda.
Propriedadesviscoelsticasforaminfluenciadaspelaorigemgeolgicadopetrleo
brutoeapercentagemdasuagua.Omdulodearmazenamento(G'),omdulode
perda(G"),ongulodefase()eaviscosidadecomplexa(*)dependerdafrequnciade
diferentesleosembrutoemdiferentespercentagensdegua[25],[17],[26]e[27].
7.Concluses
Osreogramasde
claramenteestabelecidoqueoleobrutoexibiuum
comportamentoquasenewtonianorheologicalindependentementedesuagnese.Os
resultadosdediferentesemulsesforamcalibradospelosmodelosreolgicose
verificousequeelesestavamobedecendoaleidepotnciacomumndicede
comportamentofracoeumlimitedeelasticidade.Dependendodocampodepetrleo,o
comportamentoreolgicofoidistinguidocomoseguido:
(1) HerschelBulkleymodeloparaasemulsesde50%e70%deleoembruto.
(2) ModelodeOstwalddeWaeleparaemulsode30%dopetrleobruto.
Ocomportamentoviscoelsticasdasemulsesfoianalisadaporosvarrimentosdas
emulsesdefrequncia.Naprimeirapartedoestudo,osresultadosmostraramqueoG
'eG"foramdependentesdaorigemgeolgicadospetrleosbrutos.Almdisso,tantoG
'eG"foiencontradoparaseraumentadacomapercentagemdegua.Noentanto,o
comportamentoviscoelsticofoigovernadoprincipalmentepeloteordeemulsode
gua.Em30%,50%e70%paraaemulsoB,e50%deemulsoCe30%deemulsoA,
umaredeestruturaldegelfracofoiobservada(L'>L"),devidofloculaogota.Para
estecaso,ambasasmduloeramdependentesdafrequncia,eongulodefase()
erainferiora45,eumaregiodoplanaltoexibiunagamadefrequncias.Concluiuse
queasemulsesforamincompletasestabulados.Paraocomplexodeviscosidade(*),
doiscasosforamexistiu.Oprimeirocasomostrouqueocomplexodediminuioda
viscosidadecomoaumentodafrequnciadeemulsescombaseem30%deleoem
bruto.Poroutrolado,osegundocasoindicaqueocomplexodeviscosidadeaumentada
comoaumentodafrequnciadeemulsesdebasede70%deleoembruto.
Asegundapartedoestudofoitratadocomemulsesqueforamclassificadoscomo
fisicamenteinstvel(G">G'),emqueG'eG"estavamdependentesdefreqnciaeas
emulsesexpostasaspropriedadesdeumasoluodiluda.Nestecaso,aregiodo
planaltonofoiapareceu.
Almdisso,osresultadosexperimentaisindicamqueaspropriedadesreolgicasea
estabilidadefsicadasemulsesestudadosforaminfluenciadossignificativamentepor
seucontedodeguaeanaturezadospetrleosbrutos.Emgeral,aadiodeguafoi
encontradaparaaproduodeumaumentoprogressivonosvaloresdeparmetros
viscosaseviscoelsticas.
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Traduzidopara:
portugus
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Mostrarooriginal
Opes
Reologiadeemulsesguaemleoembruto
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resumo
Palavras-chave
1. Introduo
2. Metodologia
3. Resultados e discusses
4. Medio da tenso de escoamento
5. caractersticas reolgicas
6. Impacto da estabilidade na reologia
7. Concluses
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EuroFedLipidCongress2015
2730setembro2015
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EncontroInternacionaldeoutonoem
Energia,EletrnicaedeComputao
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Investigar As Propriedades Reológicas de Petróleo Leve e As Suas Características de Emulsões, de Modo A Melhorar o Fluxo Do Oleoduto

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