Universidade Federal Rural de Pernambuco

Departamento de Morfologia e Fisiologia Animal

rea de Biofsica
BIOFSICA DA GUA
Prof. Romildo Nogueira

A gua constitui cerca de 70 a 90 % do peso da maior parte dos seres vivos e representa a
fase contnua da matria viva. A gua, apesar de ser considerada um lquido inerte e incuo,
na realidade uma substncia altamente reativa e com propriedades que a distingue da maioria
dos outros lquidos. Nos dias de hoje, cada vez mais se reconhece que a gua e seus produtos
de ionizao (ons de hidrognio e de hidroxila) so fatores importantes na determinao da
estrutura e das propriedades biolgicas das protenas, cidos nuclicos, lipdios, membranas e
muitos outros componentes celulares.
Propriedades fsico-qumicas da gua
A gua tem valores elevados para o calor de vaporizao, o calor especfico e tenso
superficial quando comparada maioria dos lquidos comuns. Essas propriedades indicam
que as foras de atrao entre as molculas na gua lquida (sua coeso interna) so elevadas.
Um exemplo prtico disso, o calor de vaporizao da gua ser muito mais elevado do que
noutros lquidos, como metanol, etanol, benzeno, clorofrmio etc. O calor de vaporizao
uma medida da quantidade de energia requerida, pelo lquido, para que sejam superadas as
foras de atrao entre molculas adjacentes e elas possam escapar umas das outras e passar
para o estado gasoso. O calor especfico da gua 1 Kcal (4,2 KJ), ou seja necessrio
adicionar 1 Kcal para elevar de 1 oC a temperatura de 1 litro de gua. O calor especfico de
lipdios e protenas em torno de 1,3 KJ.
As foras intermoleculares intensas na gua (lquida) decorrem da distribuio
assimtrica de cargas na sua molcula, que permite a formao de um dipolo eltrico. Essa
assimetria eltrica decorre do fato que o ngulo mdio da ligao H-O-H na gua de 104,5o,
e a distncia interatmica mdia hidrognio-oxignio 0,0965 nm. Essa configurao permite
que o tomo de oxignio altamente eletronegativo tenda a atrair os nicos eltrons dos tomos
de hidrognio, deslocando-os na direo do oxignio. Como resultado, cada um dos tomos
de hidrognio adquire uma carga positiva parcial (+) e o tomo de oxignio, por sua vez, uma
carga negativa parcial local (-).

Quando duas molculas de gua se aproximam muito, ocorre atrao eletrosttica entre as
cargas dos dipolos adjacentes, formando as pontes de hidrognio. Isso acompanhado por
uma redistribuio de cargas eletrnicas em ambas as molculas, o que acentua sua interao.
Em virtude de seu arranjo tetradrico, cada molcula de gua , potencialmente, capaz de
formar pontes de hidrognio com quatro molculas de gua vizinhas. Essa a propriedade
responsvel pela grande coeso interna da gua lquida.
As pontes de hidrognio entre as molculas de gua ocorrem no somente na gua lquida,
mas tambm no gelo e no vapor . Na forma cristalina mais comum do gelo (tipo I), cada
molcula de gua forma pontes de hidrognio com quatro molculas mais prximas de uma
rede regular, tendo uma distncia mdia oxignio-oxignio de 0,276 nm. Na gua lquida, a 0
o

C, em determinado instante, cada molcula de gua est ligada, em mdia, a 3,6 outras

molculas de gua atravs de pontes de hidrognio. Nesse caso, a distncia mdia, oxigniooxignio apenas um pouco maior do que no gelo, cerca de 0,29 nm a 15 oC e 0,305 nm a 83
o

C. Somente 10 % das pontes de hidrognio no gelo so quebradas quando ele se liquefaz a 0

C . Mesmo na gua lquida a 100 oC ainda existem muitas pontes de hidrognio, como

evidenciado pelo alto calor de vaporizao e constante dieltrica.

A pequena diferena na quantidade de pontes de hidrognio entre a gua e o gelo pode
parecer surpreendente em vista da rigidez do gelo e da fluidez da gua lquida. Em parte, isso
pode ser explicado pela velocidade de formao e de quebra das pontes de hidrognio, que na
gua lquida tem a vida mdia de cerca de 10-11 s, enquanto no gelo so mais estveis.
Um modelo interessante para explicar os resultados observados no gelo e na gua lquida,
o modelo contnuo. Nesse modelo sugerido que, embora a grande maioria das pontes de
hidrognio entre as molculas de gua, no gelo a 0 oC, permanea sem se romper quando o
gelo se funde, elas se tornam distorcidas (dobradas segundo ngulos diferentes daqueles

indicados na forma mais estvel da configurao linear). Quanto mais elevada temperatura
da gua lquida, maior a distoro e maior a instabilidade.
Propriedades solventes da gua
Vrios sais cristalinos e outros compostos inicos rapidamente se dissolvem na gua. Uma
vez que a rede cristalina dos sais, como cloreto de sdio, est firmemente presa por atraes
eletrostticas muito fortes entre os ons positivos e negativos alternados, uma energia
considervel necessria para separar esses ons uns dos outros. No entanto, a gua dissolve
facilmente o cloreto de sdio, pois a forte atrao eletrosttica entre os dipolos da gua e os
ons sdio e cloreto, para formar os ons sdio e cloreto hidratados, muito estveis, excede
bastante a tendncia de atrao entre os ons sdio e cloreto. O meio aquoso tambm tende a
reduzir a atrao eletrosttica entre os ons devido a sua alta constante dieltrica da gua.
A gua tambm dissolve compostos no-inicos, porm polares, como acares, lcoois,
aldedos e cetonas. Sua solubilidade resultante da propenso das molculas de gua
formao de pontes de hidrognio com grupos funcionais polares, como os grupos hidroxlicos
dos acares e lcoois e o oxignio da carbonila dos aldedos e cetonas.
Interaes hidrofbicas: como agem os sabes?
A gua tambm dispersa ou solubiliza, em forma de micelas, compostos anfipticos. Os
compostos anfipticos so aqueles que contm grupos altamente polares e outros fortemente
hidrofbicos na sua estrutura.
Exemplo de interaes hidrofbicas so os sabes, como o oleato de sdio, que tem um
grupamento carboxlico polar que se hidrata facilmente, e uma cadeia carbonada, no-polar
insolvel em gua. Devido a sua longa cadeia hidrocarbonada, h uma tendncia muito
pequena do oleato de sdio dissolver-se em gua de maneira semelhante a uma soluo inica.
Entretanto, ele facilmente se dispersa na gua para formar micelas nas quais os grupos de
carboxilato carregados negativamente so expostos formando ligaes de hidrognio com a
fase aquosa e os grupos no-polares ficam ocultos dentro da estrutura micelar. Esta a razo
pela qual os sabes podem lavar gorduras.
Efeito dos solutos nas propriedades da gua: propriedades coligativas
A presena de solutos dissolvidos causa mudanas na estrutura e nas propriedades da gua
lquida. Quando sais so dissolvidos eles tendem a quebrar a estrutura normal da gua
lquida. Num sal como NaCl dissolvido em gua, os ons Na + e Cl- ficam circundados por uma

camada de dipolos de gua. A geometria dessa gua ligada difere daquela encontrada na gua
pura (conglomerado tetradrico de cinco molculas de gua).
O efeito de um soluto sobre o solvente manifesta-se sobre as propriedades coligativas das
solues, como por exemplo, diminuio do ponto de congelamento, elevao do ponto de
ebulio e diminuio da presso de vapor. Essas propriedades dependem do nmero de
partculas do soluto por unidade de volume do solvente. Uma outra propriedade que o
soluto confere a soluo a presso osmtica. Uma molcula- grama de um soluto ideal
dissolvida em 1000 g de gua, a uma presso de 760 mm de Hg, diminui o ponto de
congelamento de 1,86 oC, e eleva o ponto de ebulio 0,543 oC. Nessa condio, a soluo
apresenta uma presso osmtica igual 22,4 atm.
Ionizao da gua
Na molcula de gua, o tomo de hidrognio pode dissociar-se do tomo de oxignio,
com o qual est ligado covalentemente, e pular para o tomo de oxignio da molcula de
gua adjacente, formando o on hidrnio ( H 3O +) e o on hidroxila ( OH -). Este fenmeno
denominado ionizao da gua. Sua ocorrncia possvel porque o eltron
compartilhado na ligao covalente oxignio-hidrognio, est deslocado para o tomo de
oxignio, tornando possvel o tomo de hidrognio dissociar-se desse tomo de oxignio e
formar com a molcula de gua adjacente o on hidrnio. Num litro de gua pura a 25 oC
h 1,0 x 10 7 moles de ons H3O + e OH -.
uma conveno usar o smbolo para H+ para designar o on hidrnio, porm deve-se
salientar que energeticamente no existem prtons livres na gua em quantidades
significantes. Eles ocorrem sempre na forma hidratada. O prprio on H 3O

tambm se

encontra na forma hidratada atravs de pontes de hidrognio adicionais, para formar o

on H9O4+ . O on hidroxila tambm est hidratado na gua lquida.
Uma decorrncia desse processo de ionizao a alta velocidade de migrao dos ons H +
quando sujeitos a um campo eltrico. Essa velocidade migrao vrias vezes maior que a de
outros ctions monovalentes, deve-se ao fato do prton poder pular de um on hidrnio para
uma molcula de gua vizinha qual est ligado por pontes de hidrognio. Dessa maneira, a
carga positiva pode se deslocar uma dada distncia, de uma molcula de gua para outra, com
um pequeno movimento das molculas de gua. Esses saltos de prtons tm o efeito de
desloc-los numa velocidade muito superior aquela esperada para o movimento difusional dos
ons H3O +. Esse tipo de conduo recebe o nome de tunelamento. O tunelamento permite que

o gelo, apesar da sua estrutura rgida, tenha aproximadamente a mesma condutividade

eltrica que a gua lquida.
Potencial hidrogeninico
A dissociao da gua um processo de equilbrio,
2 H2O H3O + + OH - ,
para o qual pode-se escrever a constante de equilbrio,
Keq = [H3O +] [OH -] / [H2O]2 ,
onde [ ] indicam concentraes em moles / litro.
A expresso acima pode ser escrita com segue:
Keq[H2O]2 = [H3O +] [OH -],
A constante Keq[H2O]2 pode ser substituda por uma constante simplificada Kw,
denominada de produto inico da gua,
Kw = [H3O +] [OH -].
O valor de Kw a 25 oC 1,0 x 10-14 . Numa soluo cida a concentrao de H 3O +
alta e a concentrao de OH

baixa e numa soluo alcalina ocorre o inverso, no

entanto o produto se mantm constante e igual a Kw .

Uma escala para medir a concentrao hidrogeninica foi idealizada pelo
bioqumico

dinamarqus Sorensen. A escala de medida de pH (termo definido por

Sorensen) foi definida da seguinte forma:

pH = - log10 [H3O +] = log10 ( 1 / [H3O +] ) .
Numa soluo neutra a 25 oC , [H3O +] = [OH -] = 1,0 x 10 7.
O pH de tal soluo 7,0.
Os valores de pH podem variar de 0 a 14.

Se pH = 7 a soluo neutra, se o pH<7 a soluo cida e se o pH > 7 a soluo

alcalina.
Como medir o pH de uma soluo?
Atualmente, o mtodo usado para medida do pH o potenciomtrico. Nesse mtodo o pH
de uma soluo medido atravs da diferena de potencial gerada pelo potencial de equilbrio
de Nernst entre a concentrao hidrogeninica no interior do eletrodo de pH e a concentrao
de ons hidrognio na soluo. Aplicando-se a equao de Nernst obtem-se:
E= (RT/ZF) ln (Ce / Cs), onde Ce a concentrao hidrogeninica no eletrodo e Cs a
concentrao do on hidrognio na soluo. Convertendo-se o logaritmo natural em decimal,
substituindo as constantes R( constante dos gases), T( temperatura em K) ,Z( valncia do on
hidrognio) e F(constante de Faraday) e expressando em termos de pH, tem-se:
E = 59. pH,
Portanto, o aparelho de pH (pHmetro ou potencimetro) pode medir o pH atravs de uma
medida da medida da diferena do potencial eltrico.
Fenmenos de oxireduo
A energia utilizada nos processos metablicos tanto aerbicos como anaerbicos vem das
reaes redox dos alimentos.
As reaes de oxidao e reduo esto sempre acopladas, ou seja no h oxidao sem
reduo equivalente, nem reduo sem oxidao equivalente. Essas reaes acopladas so
designadas de reaes redox. As reaes redox sempre ocorrem com um par redutor que
fornece eltrons e um outro par oxidante que recebe os eltrons.
Como h troca de eltrons gerada uma ddp eltrica no processo, que denominada de
potencial redox. O potencial redox determina o sentido da reao. Atravs do potencial redox
pode-se saber quem ser o par redutor e o par oxidante na reao de oxireduo.
Um exemplo de reao de oxireduo observado quando uma lmina de zinco (Zn)
colocada numa soluo de sulfato de cobre. As seguintes reaes ocorrem:
Zn2+ + 2e- Zn0 -0,76 V (potencial)
Cu2+ + 2e- Cu0 +0,34 V
O baixo potencial redox na primeira reao indica que o Zn 2+ o redutor (doador de
eltrons) e o Cu2+ o oxidante (aceptor de eltrons) .

A questo agora saber se esta reao ocorre espontaneamente ou no?

Para responder a questo, aplicamos o seguinte mtodo:
Coloca-se o par redutor na ordem inversa da reao e o par oxidante mantido na ordem
direta e depois se soma as duas reaes e os respectivos valores dos potenciais redox. Se o
valor da soma algbrica dos potenciais redox for positiva a reao espontnea e no caso
contrrio no-espontnea e precisa de energia externa para ocorrer.
Zn0 Zn2+ + 2e- +0,76 V
Cu2+ + 2e- Cu0 +0,34 V
A soma algbrica produz:
Zn0+ Cu2+ Zn2+ + Cu0 +1,10 V
A reao ser espontnea e o Zn0 ir se dissolver como Zn2+ e o Cu2+ se precipitar como Cu0 .
Este mtodo usado na metalurgia para medir a eficincia da zincagem de peas metlicas.
Alm da troca de eltrons, pode haver reaes redox onde h troca de hidrognio (como
prtons). Esse o caso mais freqente nas reaes biolgicas. Nestes casos, a voltagem da
reao dependente do pH do meio. Aqui necessrio haver um doador e aceptor para os
prtons liberados, que se somam aos eltrons, e se ligam covalentemente as molculas.
Algumas molculas so bastante freqentes nas reaes redox dos sistemas biolgicos, como
por exemplo, o NAD+ (Nicotinamida Adenina Dinucleotdeo) e seu fosfato (NADP), o FAD (
Flavina Adenina Dinucleotdeo), citocromos, ubiquinonas e outras. Nas reaes biolgicas,
normalmente o par NAD+ / NADH. H o componente redutor e fornece os eltrons e os
prtons para o par oxidante da reao acoplada.