das
protenas.
Nos
ruminantes
fundamental
para
os
microorganismos do rmen.
Com o incio da suplementao de P e Ca, inmeras doenas carnciais
ligadas a estes elementos como a osteodistrofia fibrosa (cara inchada) foram
sanadas, fomentando tambm aumento significativo nos ndices de ganho de peso,
produo de leite e de fertilidade dando suporte ao melhoramento gentico de
todas as espcies exploradas comercialmente. A deficincia do fsforo a de maior
importncia e a mais generalizada nos nossos rebanhos em regime de pastagem.
Nas gramneas, em regies tropicais, a deficincia diettica quase sempre
regra, afetando negativamente todos os ndices produtivos. Quando a deficincia do
fsforo prolongada e severa, observamos sinais clnicos evidentes, como a
perverso do apetite e alteraes sseas e dentrias, com o amolecimento,
deformao e quebra dos tecidos, causados pela mobilizao do elemento. As
articulaes dos membros aumentam, a coluna vertebral fica arqueada, h
Maring Paran
Novembro - 2006
2
dificuldades de locomoo, com andar duro, deformao da mandbula e dentes
desgastados dificultando a alimentao.
O apetite depravado leva ao consumo de ossos e restos de cadveres, que
podem
estar
contaminados
com
toxinas
do
botulismo,
levando
morte.
HISTRIA
Em 1669, um comerciante alemo chamado Henning Brand conseguiu obter
fsforo elementar atravs da destilao da urina. O nome fsforo tem origem grega
e significa possui brilho devido a sua propriedade de brilhar no escuro quando
exposto ao ar.
O Fsforo um elemento instvel na forma pura, oxidando-se naturalmente
em contato com o ar. Investigaes posteriores, feitas por pesquisadores
contemporneos de Brand, revelaram que a adio de areia ou carvo a urina
ajudava a liberao do fsforo.
Em 1694, Boyle preparou o cido fosfrico, dissolvendo o xido fosfrico na
gua. A reao dos ossos com cido ntrico ou cido sulfrico produz o cido
ortofosfrico que aquecido com carvo d fsforo elementar sendo este o primeiro
mtodo de produo comercial de fsforo.
Em finais do sculo XIX, James Readman desenvolveu o primeiro processo de
produo do elemento com uma fornalha eltrica e estes princpios bsicos do
mtodo de Readman para obter fsforo elementar mantm-se na tecnologia atual.
No Brasil, o incio da explorao se deu em 1938 em Jacupiranga SP.
OCORRNCIA
Devido ao seu importante papel nos processos biolgicos, o fsforo um dos
elementos mais dispersos na natureza. No ocorre livre, sendo comum encontr-lo
na forma de fosfatos que constituem cerca de 0,10% da crosta terrestre. Estima-se
que seja o 11 elemento mais abundante nas rochas vulcnicas e sedimentares. O
fsforo encontra-se em quase todas as rochas vulcnicas, tendo estado presente
nas erupes vulcnicas durante o perodo de formao da Terra. A eroso dos
depsitos de fosfatos vulcnicos pela gua, e posterior assimilao por plantas prhistricas, introduziu o fsforo nos mecanismos biolgicos.
O fsforo encontra-se perto de 190 minerais distintos, mas apenas a srie da
apatita tem um papel importante como fonte de fsforo, sendo representada pela
seguinte frmula para uma clula unitria Ca10(PO4)6(F,Cl ou OH)2.
3
Apesar de o fsforo estar presente nos tecidos sseos e nos dentes como
hidrxiapatita, os grandes depsitos de fosfatos na natureza so compostos
principalmente por fluorapatita.
Ca
Ca
HO Ca
Ca
Ca
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Ca
Ca
F Ca
Ca
Ca
HIDROXIAPATITA
O
O
O
O
O
O
O
O
O
FLUORAPATITA
Fonte Serrana Nutrio Animal
FONTES DE FSFORO
Quanto origem, o fsforo pode ser orgnico ou mineral.
Os de origem
tradicionais
utilizados
no
mercado
so
os
fosfatos
biclcicos
4
Normalmente os fosfatos, so utilizadas como matrias primas para a
fabricao dos fosfatos, sofrendo diversos tratamentos, como a reao com cidos
para aumentar sua disponibilidade, e a purificao, conforme a destinao do
produto seja para agricultura, nutrio animal ou humana.
ROCHAS
Na natureza encontramos diversos tipos de fosfatos. O principal grupo, do
ponto de vista econmico, o dos fosfatos de clcio-apatita. De acordo com sua
origem, as rochas portadoras de apatita podem ser: gneas, ou sedimentares.
As rochas gneas, encontradas
de
microorganismos
precipitao
qumica.
Estas
apatitas
do
material
desagregado,
formando
uma
soluo
coloidal
que
posteriormente secada.
FOSFATOS MINERAIS
Fosfato biclcico
5
MAP- Fosfato monoamnio, produto obtido atravs da neutralizao de cido
fosfrico desfluorizado com amnia, sendo solvel em gua. Garantias: 23 a 24,5%
de P, 10 a 11% de N.
cido fosfrico- Produto obtido atravs da reao da rocha fosftica com cido
sulfrico. Apresenta concentraes no mercado variando de 46 a 54% de P2O5.
DFP - Produto obtido atravs de tratamento trmico da rocha, com slica e sdio.
O flor removido, e a solubilidade aumenta ( em torno de 85%). Garantias: 18%
de P, 30 a 34 % de Ca, 8% de Na, 0,18% de F.
Superfosfato triplo - Produto obtido atravs da mistura de rocha fosftica com
cido fosfrico. Contm flor em excesso, bem como metais pesados. Estes teores
dependem da origem da rocha. Garantia: 46 % P2O5 solvel em CNA + gua, 40
% P2O5 solvel em gua, 13% Ca. ( Flor de 0,5 a 2%).
Superfosfato simples - Produto obtido atravs da mistura de rocha fosftica com
cido sulfrico. Contm flor em excesso, bem como metais pesados. Estes teores
dependem da origem da rocha. Nveis de garantia: 20 % P2O5 solvel em CNA +
gua, 16 % P2O5 solvel em gua, 18% Ca, 12% de enxofre. Proporcionalmente
contm mais flor e metais pesados do que o ST, quando comparado ao teor de P,
pois a fonte de P exclusiva da rocha. No cido fosfrico h um pouco de
precipitao de flor.
Rocha fosftica - Produto obtido atravs da moagem dos minrios e da
concentrao de apatita ( minrio de fsforo), atravs do processo de flotao
Garantias: 35% de P2O5 total, 4% de P2O5 solvel em c. ctrico, 32% de Ca.
Composio qumica de vrias fontes de fsforo
Fonte
Solub*
Ca
Ca/P
P/F
FOSFATO BICLCICO
95-100
18-19
23-25
1,3/1
0,18
105/1
100-120
24
0,2-0,3
100/1
70-90
12-17
30
2,0/1
70-90
9-22
20
2,0/1
FOSFATO DE ROCHA
25-35
15
29
1,9/1
2,3
6,5/1
SUPERFOSFATO TRIPLO
90-95
20-21
15
1,4/1
0,4-2,0
40/1
95-100
20-21
19
0,9/1
0,3
70/1
FOSFATO MONOAMNIO
FARINHA DE OSSOS CALCINADA
FARINHA DE OSSOS
AUTOCLAVADA
FOSFATO MONOBICALCICO
Baruseli 2003
OH
OH
O
OH
OH
cido Ortofosfrico
Ca
P
O
1,29 Ca / 1 P
O
O
OH
O
O
O
OH
O
Ca
OH
Ca
O
O
Ca
O
Ca
O
1,94 Ca/ 1 P
FosfatoTriclcico
Ex: Farinha de ossos, rocha
OH
OH
O
Fosfato Monoclcico
0,65 Ca / 1 P Ex: SSP, ST
OH
O
NH4
Fosfato Monoamnio
APLICAES
O fsforo elementar utilizado em diversas aplicaes pirotcnicas, na
industria metalrgica para formar ligas metlicas como o bronze fosforoso, no
fabrico de inseticidas ou como aditivo de leos industriais.
O cido fosfrico usado como aditivo de certas bebidas bem como na
limpeza de metais ou como agente de fosfatizao. Porm, na forma de sais
fosfatos que se encontram as maiores aplicaes.
A indstria de fertilizantes absorve a quase totalidade dos fosfatos extrados
das rochas. H vrios tipos de fertilizantes obtidos com base nos fosfatos, estando
estes normalmente misturados com potassa ou sais de amnio. Os sais fosfatos
tambm so usados no fabrico de detergentes sintticos. Alguns fosfatos
condensados utilizam-se no tratamento de guas para fins industriais.
Uso/ destino
Fertilizantes fosfatados
84
Alimentao animal
Detergentes
Bebidas/ alimentos
1
ASBRAM 2006
7
DISTRIBUIO DAS RESERVAS DE FSFORO
As jazidas minerais so bens no renovveis. A fabricao de fosfatos para a
alimentao animal com qualidade e rendimento, de suma importncia para o
futuro da humanidade. Na natureza encontramos diversos tipos de fosfatos. O
principal grupo o dos fosfatos de clcio-apatita. As rochas portadoras de apatita
podem ser: gneas ou sedimentares.
As rochas gneas so encontradas em chamins vulcnicas. As reservas
nacionais esto localizadas na sua maior parte no estado de Minas Gerais, seguido
por Gois e Santa Catarina somando 4 bilhes de toneladas.
A rocha fosftica nacional por ser na sua maioria de origem gnea, contm
baixo ndice de contaminantes e baixa ocorrncia de metais pesados.
A maior reserva mundial fica na frica onde est concentrada 80% das
reservas mundiais que so de aproximadamente 140 bilhes de toneladas na sua
maioria de origem sedimentar e, portanto com um ndice de contaminantes maior.
EUA
8%
8
Fonte: Serrana Nutrio Animal
Estatsticas de Fosfato Biclcico
(mil/toneladas)
Tempo
2006
2005
2004
2003
2002
Janeiro
70,8
69,8
82,7
61,8
64,0
Fevereiro
63,3
69,8
67,9
63,4
59,8
Maro
70,7
82,5
77,1
62,6
62,6
Abril
62,3
80,3
73,0
64,4
68,9
Maio
74,6
73,5
70,5
76,9
69,5
Junho
77,0
68,5
79,0
69,0
71,4
Julho
76,5
66,3
78,3
76,9
77,2
Agosto
78,9
73,4
78,3
76,0
74,3
Setembro
76,5
71,1
69,0
80,1
67,6
Outubro
71,0
67,0
75,4
70,2
Novembro
66,0
66,6
71,8
64,0
Dezembro
58,8
65,1
55,0
48,9
851,0
874,5
833,3
798,4
TOTAL
650,5
Fonte: Andifos
* Solubilidade em cido ctrico a 2%
PRODUO DE CIDO FOSFRICO
O processo para obteno de cido fosfrico concentrado pode ser dividido em
trs etapas: produo de cido diludo (29 30%), filtrao/ clarificao e
concentrao de cido produzido (54 %).
O ataque do concentrado fosftico com o cido sulfrico ocorre em um
sistema de reatores, onde o concentrado apattico adicionado juntamente com o
cido sulfrico.
A temperatura mantida entre 78,0 a 79,0 C, garantindo a cristalizao do
sulfato de clcio na forma dihidrato (CaSO4.2H2O), frente a concentrao de cido
de 29 30% P2O5. Os reatores so agitados, para promover uma maior disperso
dos reagentes e conseqentemente manter a homogeneizao do meio reacional e
aumento da velocidade de reao.
A suspenso (35 a 40 % slidos) proveniente do reator, composta de gesso e
cido fosfrico diludo, bombeada para um filtro, onde separado o cido do
gesso. O cido fosfrico filtrado nesta etapa vai para etapa de clarificao para
9
posteriormente ser concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem
fim, localizado na etapa final do filtro.
A clarificao consiste unicamente em promover a decantao de slidos que
por ventura conseguiram passar pela etapa de filtrao ou que ainda estavam
dissolvidos, possibilitando sua remoo.
O cido fosfrico clarificado e com teor de 29 a 30 % em P2O5, ento
enviado para a etapa de concentrao, para atingir a concentrao desejada de
54% de P2O5.
Antes de ser alimentado ao sistema de concentrao, o cido fosfrico diludo
(30% P2O5) reagido com slica (diatomita), em um tanque agitado, para
possibilitar posteriormente a recuperao do flor contido na forma de cido
fluossilcico.
O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de tubos de
grafite, antes de entrar no evaporador, onde separado o cido concentrado da
gua contendo resduos de flor.
O cido fosfrico, depois do evaporador, j ento com concentrao de 54%
em P2O5, enviado para estocagem, para em seguida ser utilizado na fabricao de
Fosfato Biclcico. Este mantido sobre decantao promovendo a remoo de
slidos e impureza que esto agregadas ao slido decantado.
cido
Sulfrico
cido
Fosfrico
Calcrio
Unidade de
Fosfato
Biclcico
Cal
Hidratada
Fosfato
Biclcico
10
ciclonagem e flotao para retirar lamas, calcrio, magnsio. A mesma ento
filtrada para remoo de gua e enviada para a unidade de cido Fosfrico.
Na unidade de cido Fosfrico a mesma reage com cido sulfrico formando
acido fosfrico, gesso e cido fluordrico liberado na forma gasosa.
Depois de processado o cido fosfrico enviado para a unidade de Fosfato
Biclcico, onde reage com cal hidratada ou calcrio formando o Fosfato Biclcico,
isento de flor.
A rocha possui cerca de 2,5% de flor, enquanto que no produto final, o
fosfato biclcico possui em tono de 0,001% de flor.
O flor retirado na unidade de cido fosfrico na reao: (Fonte:Copebrs)
F2 Ca
10
11
12
absoro, dependendo da espcie e da dosagem, varia de 0,3% a 5%. A excreo
urinria tipicamente muito pequena, sendo normalmente excretado pelas fezes.
Em torno de 50% da reteno ocorre no fgado e nos rins, e o restante no trato
intestinal e na carcaa.
Villares observou atrofia e necrose nos testculos de bovinos, por alterao de
circulao sangnea no epiddimo. O nvel encontrado no Brasil de 2 ppm, porm
depsitos de fosfatos da Flrida contm 6 a 7 ppm de cdmio, chegando a 10 ppm,
quando o nvel mximo tolervel na dieta de 0,5 ppm.
13
bovinos e ovinos considera-se o teor mximo tolervel na dieta de 50 ppm, e nas
aves de 10 ppm.
Elementos
radioativos
foram
encontrados
pela
Nuclebrs
em
fosfatos
14
de fsforo para nutrio animal, o contedo de metais pesados no deve
ultrapassar os limites de 10 ppm.
15
Flor, %
P, %
P/F
Marrocos
4,2
14,32
3,40
Aruba
0,9
10,87
12
Carolina do Norte
3,7
13,40
3,60
Kola
3,3
16,68
5,05
Patos
1,8
10,61
5,89
Tapira
1,3
14,80
11,38
Arax
2,2
16,28
7,40
Catalo
2,5
17,15
6,68
correlao
de
0,763
entre
solubilidade
em
cido
ctrico
na
16
apresenta valor biolgico de mdio a alto, foi inferior a 40%. Para concentraes de
cido
ctrico
entre
monoamnico
10
farinha
30%,
de
verificou-se
ossos
que
autoclavada
fosfato
biclcico,
apresentaram
fosfato
solubilidades
17
Art. 1 Estabelecer limites mnimos ou mximos de macro e microelementos
para formulaes de misturas minerais destinadas a aves, sunos e bovinos,
conforme especificaes em anexo.
1 - Nas formulaes destinadas a bovinos estabulados ou semiestabulados podero ser considerados, para complemento dos nveis estabelecidos,
os minerais contidos na rao, no concentrado e nos demais alimentos oferecidos
aos animais.
2 - Nos suplementos minerais destinados a bovinos, associados com
fonte de protena ou nitrognio no protico e energia (misturas mltiplas),
devero ser indicadas as estimativas de consumo dirio do produto, em relao ao
peso do animal.
Art. 2 Somente permitir na alimentao animal o uso de fontes de fsforo
devidamente registradas no setor competente do Ministrio da Agricultura e do
Abastecimento. (REVOGADO PELA PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000, DOU DE
08/02/2000)
Art. 3 Estabelecer a obrigatoriedade das indicaes da solubilidade do fsforo e
do nvel mximo de flor correspondente, para todos os suplementos minerais onde o
fsforo constar dos nveis de garantia, exceto quando a fonte de fsforo utilizada for a
farinha de ossos calcinados. (REVOGADO PELA PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000,
DOU DE 08/02/2000)
Pargrafo nico - A solubilidade do fsforo medida em cido ctrico a 2% (dois
por cento) dever ser de no mnimo 90% (noventa por cento). (REVOGADO PELA
PORTARIA SARC 006 DE 04/02/2000, DOU DE 08/02/2000)
18
Art. 9 Estabelecer o prazo de 180 (cento e oitenta) dias para os
estabelecimentos que estiverem produzindo e comercializando misturas minerais
para alimentao animal se adequarem s normas estabelecidas nesta Portaria.
Pargrafo nico - Decorridos os 180 (cento e oitenta) dias, aps a
publicao desta Portaria, sero automaticamente cancelados todos os registros
das frmulas minerais no enquadradas.
Art. 10 Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao, ficando
revogada a Portaria GAB/SNAD N 33, de 22/04/91.
MURILO XAVIER FLORES
19
Considerando o disposto na Lei n 6.198, de 26 de dezembro de 1974
regulamentada pelo Decreto n 76.986, de 6 de janeiro de 1976, bem como o
disposto na Portaria SDR n 20, de 6 de junho de 1997, e na Portaria SARC n 6,
de 4 de fevereiro de 2000;
Considerando a necessidade de estabelecer os critrios para registro de
rtulos ou etiquetas de superfosfato triplo, fosfato de rocha e de produtos
formulados com estas matrias-primas para utilizao na alimentao animal;
Considerando a necessidade de informar aos usurios a natureza dos
componentes, uso adequado, precaues e restries de uso dos produtos
mencionados;
Considerando ainda os resultados apresentados pelo Grupo de
Trabalho institudo pela Portaria SARC n 34, de 6 de abril de 2000, e o que
consta do Processo n 21000.002576/2000-90, resolve:
7,0%
16,0%
20,0%
0,7%
(P) em cido ctrico a 2%.
7,0%
20,0%
9,0%
1,5%
(P) em cido ctrico a 2%.
20
Art. 4 No rtulo ou etiqueta dos produtos formulados com fontes de
fsforo inorgnico e destinados alimentao animal, dever ser indicada
porcentagem destas matrias-primas, independentemente de seus valores.
Art. 5 Esta Instruo Normativa entra em vigor na data de sua
publicao.
MANOEL ANTONIO RODRIGUES
PALMA
CONCLUSO
diferena
significativa
de
qualidade
nos
fosfatos
biclcicos
21
alguma a utilizao dessas fontes. Esses resultados so atribudos a baixa
disponibilidade do fsforo, a elevao significativa nos nveis de flor nos ossos,
sinais de fluorose dentria e a baixa palatabilidade, afetando o consumo da mistura
mineral.
Disfunes
testiculares
foram
identificadas
em
touros
recebendo
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Arq. Bras. Med. Vet. Zootec. vol.55 no.1 Belo Horizonte Fev. 2003 Comparao
de mtodos "in vitro" para determinao da biodisponibilidade de
fsforo H.C. DuarteI; D.S. GraaII; F.M.O. BorgesIII; O.J. Di PaulaI
Arq. Bras. Med. Vet. Zootec. vol.51 no.5 Belo Horizonte Oct. 1999. Avaliao
nutricional do fsforo disponvel de quatro fontes de fsforo para
sunos em fase de terminao. J.A.F. Veloso, S.L.S. Medeiros
Embrapa. Parecer tcnico cientfico: Esclarecimentos sobre o uso de fontes
alternativas de fsforo para bovinos. Campo Grande, MS, set. 2000 no
37 ISSN 1516-5558
Embrapa. CNPGC Gado de Corte: Fsforo suplementar para bovinos de
corte.Campo Grande, MS,nov. 1999 COT no 57 9p.
Embrapa. Presidncia (Braslia, DF). Parecer tcnico cientfico: uso de fontes
alternativas de fsforo na nutrio de bovinos resultados, concluses
e recomendaes. Anexo ao OF. PR. Embrapa N. 257/94. Braslia, 26 abr.
1994. 17 p.
EV/UFMG. DEFICINCIAS MINERAIS DE BOVINOS EM PASTAGENS
TROPICAIS, DIAGNSTICO E SUPLEMENTAO Fabiano Alvim Barbosa
,Dcio Souza Graa , Francisco Veriano da Silva Jnior. 32p.
MINISTRIO DA AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO. SECRETARIA DE
DEFESA AGROPECURIA. INSTRUO NORMATIVA N 16, DE 19 DE
MAIO DE 2005.www.agricultura.gov.br
MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO SECRETARIA DE APOIO
RURAL E COOPERATIVISMO. PORTARIA N 006, DE 04 DE FEVEREIRO
DE 2000. www.agricultura.gov.br
MINISTRIO DA AGRICULTURA E DO ABASTECIMENTO SECRETARIA DE
DESENVOLVIMENTO RURAL .PORTARIA N 20, DE 6 DE JUNHO DE
1997www.agricultura.gov.br
Pesq. Vet. Bras. vol.17 n.3-4 Rio de Janeiro July/Sept. 1997 ESTUDOS
HISTOLGICO-MORFOMTRICOS E MICRORRADIOGRFICOS DE
COSTELAS DE BOVINOS SUPLEMENTADOS COM FOSFATO DE ROCHA
Clso Pilati, Ivan V. Rosa, Milton S. Dayrell, Jrgen Dbereiner e Klaus
Dmmrich.
Serrana Nutrio Animal.A Granulometria do Fosfato Biclcico e Seus Efeitos
Sobre a Produo De Aves. Janeiro de 2001 . Otto Mack Junqueira
.FCAVJ/UNESP Campus de Jaboticabal SP Consultor Tcnico
Serrana Nutrio Animal. Fontes de Fsforo Para Sunos Agosto de 2004
Alexandre de Oliveira Teixeira Zootecnista, M. Sc.,D.sc. Prof. Do Depto. De
Zootecnia Universidade Estadual de Londrina