Pour obtenir le mtal, il faut donc oprer une raction de rduction. On peut oprer :
par voie chimique, en prsence d'un rducteur solide ou gazeux haute temprature: c'est le
domaine de la pyromtallurgie.
par voie lectrochimique, par lectrolyse des solutions aqueuses concentres contenant le cation
hydrat: c'est le domaine de l'hydromtallurgie.
ou par lectrolyse en milieu fondu, de loxyde ou du chlorure (on parle alors dlectrolyse igne).
La voie chimique concerne essentiellement les mtaux dlectrongativit moyenne (tels les mtaux
des blocs d et p). Le mtal est souvent recueilli ltat liquide, parfois ltat gazeux (do le nom
de pyromtallurgie).
La voie lectrochimique concerne plus spcifiquement les mtaux fortement rducteurs, comme
les alcalins , alcalino-terreux ou laluminium.
Suivant la nature du minerai initial , il faudra d'abord (ventuellement) le convertir en oxyde:
- par dcomposition thermique avec un carbonate,
- par un traitement oxydant avec un sulfure (technique connue sous le nom de grillage, l'air par
exemple); cette opration permet d'liminer le soufre toujours considr comme un poison des
mtaux, en l'oxydant en SO2 (matire premire pour l'industrie de l'acide sulfurique mais agent de
pollution important).
Selon la temprature laquelle l'opration est effectue, le mtal est rcupr :
l'tat solide : il faut alors traiter un oxyde trs pur (cas du nickel, );
l'tat liquide : il peut alors dissoudre certaines impurets qu'il faudra ultrieurement
liminer (cas du fer, du plomb, de l'tain, );
l'tat gazeux : il suffit alors de le condenser pour obtenir un produit pur (cas du zinc, );
c'est l'opration dite de liquation, suivie ventuellement d'une srie de distillations fractionnes
selon la puret dsire.
q
, o PO2 est appele pression de corrosion.
PYROMTALLURGIE.
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PYROMTALLURGIE.
couple CO2/CO.
On commence par tracer les courbes relatives aux quilibres (1), (2), et (3) prcdents. Ces courbes
se coupent la temprature Ti 970 K : cette temprature, les quatre constituants O2, C, CO et
CO2 sont en quilibre.
o Pour T > Ti on constate que CO a un domaine parfaitement compatible avec les deux
couples CO2/CO et CO/C.
o Pour T < Ti on constate que CO, oxydant du couple CO/C a un domaine de
prdominance disjoint de CO rducteur du couple CO2/CO :
CO ne peut exister dans la zone o ses domaines de prdominance sont
disjoints : il se transforme suivant la raction : 2CO C + CO2. On dit que CO
subit une dismutation.
Pour T < Ti , il ne reste quun couple rdox prendre en compte : CO2/C (1). Do le
trac dfinitif du diagramme dEllingham :
Trac provisoire du diagramme :
Trac dfinitif :
r GT
r GT
Ti = 970 K
Ti = 970 K
CO2
(2)
(3)
CO
CO2
CO2
(1)
(1)
C
(3)
CO
CO
(2)
r GT
970 K
1100 K
CO2
T
(3) H O
2
H2
(1)
CO
(4)
C
(2)
PYROMTALLURGIE.
Zn(gaz)
121,4
ZnO(s)
- 348
O2
0
PYROMTALLURGIE.
Sm (kJ/(K.mol))
41,6
Pour Zn :
51,25
TF = 693 K
148,5
43,5
205
Tb = 1180 K
rG (kJ/mol)
T < 693 K
-944+0,415.T
1180 K < T
-696 + 0,201.T
-709,3 + 0,2205.T
-939+0,415.T
Discussion :
o Zn est un mtal faiblement li (tempratures de changement dtat basses).
o A ltat solide, Zn est rducteur. Gazeux, au contraire, il se rapproche des mtaux
nobles (cf sa place dans la classification).
o C peut rduire ZnO toute temprature, mais comme pour toute raction entre
solides, lvolution sera lente et difficile.
o CO semble lui, capable de rduire ZnO, mais aux tempratures leves, au-del de la
temprature dinversion de lquilibre : ZnO(s) + CO(g) = Zn(g) + CO2(g),
Soit Ti 1544K
Lexamen du diagramme, dans les conditions standard, semblerait donc conduire aux conclusions :
o C rduit ZnO en Zn gazeux aux tempratures leves,
o CO ne peut le rduire que si T > Ti.
3) Ralisation industrielle :
Dans le racteur industriel, ZnO est soumis une atmosphre gazeuse issue de la combustion du
carbone C dans lair, donc un mlange contenant les oxydes CO et CO2. La temprature se
maintient autour de 1 300 K : une conclusion htive amnerait alors affirmer que dans ces
conditions, seul C peut rduire ZnO !
Or, les mesures de composition de la phase gazeuse le confirment : il nen nest rien, au contraire :
o cette temprature, C nest pas encore cintiquement actif,
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PYROMTALLURGIE.
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