Laboratorio de Qumica Inorgnica I, 2012

VOLTAMPEROMETRA CCLICA
Andrs Ahumada
Lizandro Galleguillos Daz
E-mail: andyjhonson1@hotmail.com korps_89@hotmail.com
Departamento de Qumica, Universidad de La Serena, Chile

primero y los siguientes barridos se determina cmo los

procesos representados por los picos estn relacionados.

RESUMEN
Se estudio el comportamiento electroqumico del complejo
ferrocianuro de potasio en disolucin clorurada, utilizando
un barrido de potencial de forma triangular conocida como
voltamperometra cclica, el potencial primero se aumento
hasta un mximo y luego se hace disminuir a la misma
velocidad hasta alcanzar el punto de partida. Generalmente
el ciclo se completa en una fraccin de segundo.

Las reacciones reversibles son unas de las ms simples de

estudiar donde se asume que en una reaccin general
X + ne R slo X est presente en solucin y se considera
su concentracin como funcin del potencial. Cuando se
presentan los barridos de estas reacciones en una grfica
se aprecian situaciones de reduccin y oxidacin
reversibles.

Mediante este mtodo se obtuvieron las relaciones

corriente-potencial obtenidas de una celda electroqumica,
como tambin la velocidad de los productos de oxidacinreduccin.

MATERIALES Y METODOS
Mtodo: Voltamperometra Cclica
Materiales:

PALABRAS CLAVE: Voltametra cclica, electroanlisis, procesos

electroqumicos,
amperometria.

voltamperometra

de

barrido

Los materiales utilizados en esta experiencia de

laboratorio son:

lineal,

INTRODUCCIN
La voltamperometra cclica es una tcnica que se basa en
aplicar un barrido de potencial al electrodo de trabajo tanto
en el sentido directo como en el inverso, lo que se
denomina barrido triangular de potencial, con el cual se
obtienen grficas como las mostradas en el Grfico 1. El
potencial se vara linealmente desde Eo hasta Ef, ,una vez
que se ha alcanzado el valor Ef se invierte el sentido del
barrido y el potencial regresa a su valor Inicial Eo, este
proceso puede ser repetido la cantidad de veces que se
requiera. Los potenciales a los que tiene lugar la inversin
se llaman potenciales de cambio. El intervalo de potenciales
de cambio, es aquel en el que tiene lugar la oxidacin o
reduccin de una o ms especies. Dependiendo del tipo de
estudio, la direccin del barrido inicial puede ser negativa o
positiva.
Comnmente, en los voltamperogramas hay una cierta
cantidad de picos; mediante la variacin de las velocidades
de barrido e intervalos de potencial se aprecia su aparicin y
desaparicin, notando las diferencias que existen entre el

Potenciostato

Computadora equipada con el software LabView

Celda electroqumica

Electrodos de platino para usar como electrodos auxiliar y de

trabajo

Electrodo de referencia (SCE, NHE o algn otro)

Cables varios de conexin BNC, banana y caimn

Laboratorio de Qumica Inorgnica I, 2012

RESULTADOS

Raiz de la
Velocidad de
velocidad
barrido
de
(mV/s)
Barrido
200
14.14214
150
12.24745
100
10.00000
75
8.660254
50
7.071068
25
5.000000

Peak andico
3.14E-05
2.63E-05
2.14E-05
1.84E-05
1.47E-05
9.83E-06

Tabla 2 Datos de velocidad de barrido y peak andicos.

Grfico 1: voltamperometra cclica de barrido lineal para la

reaccin reversible de K3[Fe(CN)6].

1 lnea
2 lnea
3 lnea
4 lnea
5 lnea
6 linea
7 lnea

Peak Andico Voltios Peak catdico

3.14E-05 0.7197
-3.414E-05
2.63E-05 0.7229
-3.114E-05
2.14E-05 0.7280
-2.539E-05
1.84E-05 0.7243
-2.177E-05
1.47E-05 0.7210
-1.800E-05
9.83E-06 0.7220
-1.283E-05
3.31E-06 0.7261
-2.235E-06

Voltios
0.6503
0.6596
0.6600
0.6596
0.6688
0.6573
0.6591

Diferencia Cociente
0.0693
0.92
0.0633
0.84
0.0679
0.84
0.0647
0.85
0.0522
0.82
0.0647
0.77
0.0670
1.48

Grfico 2: Intensidad (A) v/s Raz cuadrada de la velocidad

de barrido utilizando los peak andicos del Grfico 1.

Tabla 1: Las lneas estn tomadas en orden ascendente

conforme al Grfico1.

La pendiente registrada en el grfico tiene un valor de

2.32723*10-6 cm2/s que corresponde a la constante
experimental de difusin del ion ferrocianuro
(La terica es 1.62 *10-6 cm2/s) para una grfica donde se
consideraron los peak andicos del voltamperograma.

En la Tabla 1 estn registrados los valores peak de cada una

de las lneas del grfico para sus extremos superiores e
inferiores. Cada par X, Y del grfico tiene asignado a un valor
de (Amperio, Voltio). La diferencia corresponde entonces a
los valores de voltaje para ambos extremos de la curva
registrndose valores relativamente cercanos a un 0.059.
Por otra parte los cocientes entre las intensidades tomando
para ello los valores absolutos de sus magnitudes registran
valores cercanos a 1.

Raiz de la
Velocidad de
velocidad
barrido (mV/s)
de Barrido

200
150
100
75
50
25
Tabla 3: Datos

Peak catdico

14.14214
3.414E-05
12.24745
3.114E-05
10.00000
2.539E-05
8.660254
2.177E-05
7.071068
1.800E-05
5.000000
1.283E-05
de velocidad de barrido y peak catdicos.

Laboratorio de Qumica Inorgnica I, 2012

CONCLUSIONES
Se desprende de lo observado que la densidad de
corriente pico es proporcional a la concentracin de la
especie electro activa, la raz cuadrada de la velocidad de
barrido y al coeficiente de difusin.
En base a los resultados obtenidos y de acuerdo a los
criterios de la Error! No se encuentra el origen de la
referencia. Se puede demostrar empricamente que la
reaccin es reversible.
La Voltamperometra engloba un grupo de mtodos
electroanalticos en los cuales la informacin sobre el
analito se obtiene a partir de medidas de la intensidad de
corriente en funcin del potencial aplicado.

Grfico 3: Intensidad (A) v/s Raz cuadrada de la velocidad

de barrido utilizando los peak catdicos del Grfico1.

La Voltametra cclica se podra considerar una

herramienta poderosa a la hora de plantear mecanismos
de
reducciones/oxidaciones,
pudiendo
ser
complementada por la informacin entregada por un
polarograma

La pendiente registrada en el grfico tiene un valor de

2.3863*10-6 que corresponde a la constante experimental
de difusin del ion ferrocianuro (La terica es 1.62 *10-6)
para una grfica donde se consideraron los peak andicos
del voltamperograma.

En el efecto de barrido en los valores de la corriente pico,

depende linealmente de la raz cuadrada de la velocidad
de barrido, por lo que el proceso electroqumica est
siendo controlado por difusin.

DISCUSIONES
Esta experiencia se baso en aplicar un barrido de potencial
al electrodo de trabajo tanto en el sentido directo como en
el sentido inverso, es decir realizando lo que se denomina
como barrido triangular de potencial. Este barrido nos
permiti evaluar el potencial de oxido-reduccin de la
reaccin

REFERENCIAS
Harris, Daniel C. 2007. Anlisis qumico cuantitativo.
[trad.] Vicence Berengur Navarro. 6 Edicin. Barcelona :
Revert, 2007. 84-291-7224-6.
Hernndez, Osvaldo Lzaro Estvez. minerva.uca.es. [En
lnea]
minerva.uca.es/publicaciones/asp/docs/tesis/estevez.pdf.
Universidad Nacional de La Plata. VOLTAMPEROMETRA
CCLICA. catedras.quimica.unlp.edu.ar. [En lnea] [Citado
el: 12 de 11 de 2012.] http://goo.gl/kBU3h.

El analito estudiado fue el anin ferrocianuro [Fe(CN)6] -3 el

cual puede ser reducido sobre la superficie del electrodo a
[Fe(CN)6]-4. En El intercambio de un electrn entre el analito
y el electrodo es un proceso reversible
El valor experimental de la constante de difusin para el ion
ferrocianuro fue de 2.3863*10-6 lo que comparado con el
valor terico 1.62 *10-6 obtenemos un valor muy cercano lo
que indicara la buena precisin y de una correcta
utilizacin del equipo.