EFLUENTES GASOSOS
por
INDICE
Parte I
Captulo 1 - Introduo. Controlo de poluentes em efluentes gasosos
Captulo 2 Caracterizao e propriedades do efluente gasoso
Captulo 3 Caracterizao e mecnica de partculas
Parte II
Captulo 4 Fundamentos de transferncia de massa
Captulo 5 Absoro gs -lquido
Captulo 6 Adsoro gs-slido
Captulo 7 Incinerao
Captulo 8 Tratamento biolgico
Parte III
Captulo 9 Fundamentos e eficincia de separao de partculas
Captulo 10 Separao ciclnica
Captulo 11 Precipitao electrosttica
Captulo 12 Lavagem hmida
Captulo 13 Filtrao seca
Parte IV
Captulo 14 Dessulfurizao de efluentes gasosos
Captulo 15 Desnitrificao de efluentes gasosos
Maro de 2003/v3
Parte I
Parte II
Parte III
Parte IV
Captulo 1
INTRODUO. CONTROLO DE
POLUENTES EM EFLUENTES GASOSOS
M. Arlindo A. Matos
Fernando J.M.Antunes Pereira
Outubro 2005/v6
1-1
CONTEDO
Contedo................................................................................................................................................................................... 1-2
1.1 Introduo .......................................................................................................................................................................... 1-3
1.1.1 Estratgias de reduo de poluio........................................................................................................................ 1-3
1.1.2 Substituio do processo de produo fabril ....................................................................................................... 1-3
1.1.3 Controlo da emisso de poluentes com equipamento especfico ..................................................................... 1-4
1.2 Operaes industriais e processos.................................................................................................................................. 1-6
1.2.1 Transporte de momento, massa e calor................................................................................................................. 1-6
1.2.2 Processos em estgio................................................................................................................................................ 1-6
1.2.3 Processos mecnicos................................................................................................................................................ 1-6
1.2.4 Reaces qumicas (cataltica ou no).................................................................................................................. 1-6
1.3 Processos de despoluio de efluentes gasosos........................................................................................................... 1-7
1.3.1 Sistemas de controlo de efluentes gasosos........................................................................................................... 1-7
1.3.2 Tcnicas de tratamento de efluentes gasosos....................................................................................................... 1-8
1.4 Remoo de componentes gasosos................................................................................................................................ 1-8
1.4.1 Absoro .................................................................................................................................................................... 1-9
1.4.2 Adsoro .................................................................................................................................................................... 1-9
1.4.3 Incinerao............................................................................................................................................................... 1-10
1.4.4 Tratamento biolgico............................................................................................................................................. 1-10
1.5 Remoo de poluentes particulados............................................................................................................................. 1-11
1.5.1 Separao ciclnica ................................................................................................................................................ 1-11
1.5.2 Precipitao electrosttica..................................................................................................................................... 1-12
1.5.3 Filtrao seca........................................................................................................................................................... 1-12
1.5.4 Lavagem hmida .................................................................................................................................................... 1-13
Referncias ............................................................................................................................................................................. 1-13
1-2
1.1 INTRODUO
A substituio de processos fabris por novos processos de produo so boas oportunidades para a
escolha de processos geradores de menos resduos e/ou menor consumo de energia e gua, melhor
1-3
1-4
1-5
Uma operao industrial um conjunto de etapas (processos) adequadamente articuladas, que envolvem a
modificao da composio qumica ou a alterao das propriedades fsicas de um conjunto de matrias
primas, consumindo energia e originando um conjunto de resduos, com vista satisfao de um objectivo
econmico (o lucro). Em situaes ligadas ao controlo de poluentes o objectivo pode ser apenas o da
restituio de efluentes ao meio em adequadas condies de compatibilidade.
Em qualquer operao industrial so reconhecveis certos processos, cujos princpios so comuns a
operaes industriais diferentes. Algumas desses processos envolvem alteraes da composio qumica
(por reaces qumicas ou por operaes de separao) e outras apenas alteraes fsicas.
De forma arbitrria consideram-se quatro grupos de processos, tendo em conta que as suas fronteiras com
outros processos so dbeis e, que certos processos no existem por si s.
A necessidade de controlo da emisso de poluentes que acompanham os efluentes industriais coloca-se por
razes de natureza ambiental exteriores instalao, mas tambm um imperativo relacionado com a
segurana e a higiene no trabalho.
No projecto de um sistema de controlo de poluentes em efluentes gasosos dever ter-se em ateno
algumas regras:
- segregar na fonte as diferentes categorias de poluentes/resduos de modo a encaminhar cada
um para o seu tratamento especfico;
-
lquido e/ou um resduo slido para os quais necessrio prever um destino final no ambiente;
minimizar o caudal e a perda de carga, de que depende a dimenso da instalao e os custos de
operao.
origem a exploses;
a presena de partculas abrasivas ocasiona o desgaste dos equipamentos e condutas;
1-7
Para a remoo de poluentes gasosos consideram-se neste trabalho os seguintes processos: absoro,
adsoro, incinerao e tratamento biolgico. Existem ainda situaes em que possvel considerar a
condensao dos poluentes. A gama de aplicabilidade das referidas operaes funo da concentrao
dos compostos a remover dos efluentes e do caudal de efluente a tratar, vindo dada na Figura 1.2.
Figura 1.2 Gamas de aplicao dos diferentes processos de tratamento de efluentes gasosos
1-8
1.4.1 Absoro
A absoro um processo pela qual um ou mais componentes de uma mistura gasosa ao entrar em
contacto com um lquido dito lavador so subtrados daquela por dissoluo neste, por um processo de
difuso resultante da existncia de uma diferena de concentrao (fora motriz) dessas substncias entre
o gs e o lquido. A capacidade de absoro do lquido em relao a uma determinada substncia
limitada pelo valor de equilbrio, que por sua vez geralmente diminui com o aumento da temperatura.
A gua o lquido absorvente mais utilizado mas geralmente no na forma de lquido puro. Mais
correntemente so usadas solues ou suspenses aquosas que, permitindo realizar a absoro
acompanhada de reaco qumica, aumentam a fora motriz da operao. vulgar que, com vista a
aumentar a velocidade de transferncia de massa, a absoro ocorra com reaco qumica na fase lquida
em simultneo. o que sucede no caso da absoro de SO 2 por uma soluo/suspenso de leite de cal
SO2 (g) +1/2O 2 + H2 O (l) = H2 SO4 (aq)
H2 SO4 (aq) + Ca(OH)2 = CaSO 4 (s) + 2H 2 O (l)
Em termos de concepo de equipamento importante perceber-se a necessidade de manter uma rea de
contacto gs/lquido to extensa quanto possvel dentro de uma gama de perdas de carga aceitvel. A
absoro uma das operaes mais frequentemente usadas, para controle da composio de efluentes
gasosos industriais, antes de serem descarregados na atmosfera. uma tcnica usada para a remoo de
componentes gasosos bastante solveis tais como o CO2 , NO2 , HCl, HF e NH3 .
A tcnica inversa que realiza a libertao de gases dissolvidos a partir de um lquido (durante a
regenerao de um lquido lavador, por exemplo) designa-se de desabsoro (stripping).
1.4.2 Adsoro
Nas interfaces dos lquidos e dos slidos, as molculas ou ies apresentam um conjunto de ligaes fisicoqumicas insatisfeitas dando origem a concentraes electrnicas diferenciadas formando cargas
superficiais e dipolos. Como resultado, estas interfaces slidas e lquidas tendem a atrair ou repelir para/de
as suas superfcies as mais diversas substncias que com elas entrem em contacto. Este fenmeno
designa-se adsoro. De acordo com as energia s de ligao estabelecidas entre as substncias adsorvidas
(adsorvatos) e as superfcies slidas (adsorventes), consideram-se dois tipos de adsoro: adsoro fsica
ou de Van der Waals (envolve foras intermoleculares de atraco entre molculas de adsorvente e de
adsorvato) e adsoro qumica (envolve a formao de ligaes qumicas ou moleculares entre o
adsorvente e o adsorvato).
A relao adsorvente/adsorvato caracterstica no que respeita ao tipo de substncia e quantidade
mxima adsorvida; esta relao de equilbrio designa-se de isotrmica. Um dos adsorventes mais
conhecidos o carvo activado, que apresenta grande afinidade para molculas orgnicas tais como
hidrocarbonetos, vapores e odores.
1-9
1.4.3 Incinerao
A eliminao de um poluente gasoso presente num efluente por incinerao efectuada atravs da
oxidao desse poluente pelo oxignio do ar a elevada temperatura, para dar origem a produtos gasosos
simples e eventualmente menos poluentes. So exemplos:
C6 H6 + 7.502 = 6CO2 + 3H2 O
H2 S + 1.502 = SO 2 + H2 O
A eficincia da incinerao est dependente das condies de temperatura, de turbulncia e de tempo de
contacto (3Ts). Uma operao dos sistemas incineradores mal conduzida origina produtos extremamente
indesejveis (ex: CO, fuligem, hidrocarbonetos (HC), compostos orgnicos volteis (COV),
hidrocarbonetos aromticos policclicos (HAP) e at dioxinas).
Normalmente, necessrio um combustvel auxiliar para se conseguir as temperaturas adequadas. No caso
da utilizao de catalisadores, as temperaturas necessrias de atingir so notoriamente inferiores. Quando
a concentrao do poluente na mistura gasosa suficientemente elevada poder realizar-se a sua
incinerao directa. A incinerao um processo destrutivo, mas em algumas situaes poder ser
possvel a recuperao de energia trmica
1-10
Para remover partculas suspensas num efluente gasoso (despoeiramento), o gs deve passar por uma zona
na qual as partculas fiquem sob a influncia de algum tipo de fora que as faa desviar da trajectria da
corrente gasosa que as arrasta. A eficcia dos diferentes sistemas de despoeiramento depende, de entre
outros factores, do tamanho das partculas. Geralmente quanto menor for a dimenso das partculas maior
a dificuldade de as separar. As operaes de remoo de componentes particulados incluem: a separao
ciclnica, a precipitao electrosttica, a lavagem hmida e a filtrao seca. (ver a Figura 1.3).
Figura 1.3 Gamas de aplicao dos diferentes processos de tratamento de efluentes gasosos
1-11
O equipamento mais conhecido o ciclone de fluxo invertido, em que a corrente gasosa entra
tangencialmente pela parte superior, executa uma trajectria circular descendente e depois uma inverso,
saindo pelo topo. As partculas so desviadas para junto das paredes, caindo sob a aco da fora da
gravidade e sendo finalmente removidas pelo fundo. Os ciclones simples, so utilizados para a remoo de
partculas grosseiras e em predespoeiramento; no caso das partculas mais finas devero ser usados
ciclones de alta eficincia ou multiciclones. Estes equipamentos podem ser usados a temperaturas e
presses elevadas.
1-12
A seleco dos meios de filtrao mais adequados para a reteno de poeiras pode requerer a realizao de
ensaios experimentais e a incluso de procedimentos de acabamento de melhoria do desempenho do filtro.
A escolha da fibra de base est ligada composio e temperatura dos gases no processo. De facto, uma
temperatura muito elevada pode levar destruio do filtro, e uma temperatura baixa (menor que o ponto
de orvalho) poder reter condensados e em conjunto com as partculas provocar a colmatao do filtro.
REFERNCIAS
[1]
Bettelheim, J.; Billinge, B. H. M.; Kyte, W. S.; (1978). Principles of Reducing Pollutants in Gaseous Discharges in
Industrial Air Pollution Handbook, ed. Parker, A. pp. 168 - 209.
[2]
[3]
Buonicore, A. J.;Theodore, L.; (1975). Industrial Control Equipment for Gaseous Pollutants. Volume I. CRC Press.
[4]
http://www.jrc.es/pub/english.cgi/0/733169
1-13
Captulo 2
PROPRIEDADES E CARACTERIZAO
DE EFLUENTES GASOSOS
Outubro 2007_v29
2-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................... 2-2
2.1
2.2
2.2.1
2.2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.7.1
2.7.2
2.7.3
2.7.4
2.8
2.8.1
2.8.2
2.8.3
2.8.4
2.8.4.1
2.8.4.2
2.8.4.3
Adsorso..................................................................................................................................... 2-23
2.9
2.10
2.10.1
2.10.2
2.11
2-2
2.1
INTRODUO
2-3
2.2
A composio de uma mistura gasosa refere a identidade e a abundncia de cada componente gasoso na
mistura de N componentes. A identidade de cada componente descrita pela frmula qumica e a
abundncia pela sua fraco molar (yi); esta ltima propriedade pode calcular-se atravs do volume parcial
(Vi), da presso parcial (pi) ou do nmero de moles do componente (ni), em relao ao valor da
propriedade da mistura
yi =
n
p
Vi
= i = i
V
nT
p
(Eq.2.1)
(Eq.2.2)
em que Vi o volume do mesmo nmero de moles de substncia pura em condies idnticas de presso
e temperatura da mistura. A determinao experimental da composio gasosa de um determinado
efluente ser abordada mais adiante.
2.2.1
Nas condies de temperatura e presso a que decorrem a larga maioria dos processos responsveis pela
emisso de efluentes gasosos, adequado admitir-se que o comportamento da mistura gasosa que compe
o efluente aproximadamente ideal. Nestas condies a equao de estado dos gases perfeitos vlida
pV = n T R * T
(Eq.2.3)
nT
p
=
V R *T
(Eq.2.4)
ou ainda, atendendo a que m a massa de nT moles de gs, em termos da massa volmica (concentrao
mssica)
G =
2-4
m p MG
=
V R *T
(Eq.2.5)
em que a massa molar da mistura gasosa MG determina-se a partir da composio qumica da mistura
gasosa expressa em fraces molares (yi), por
MG =
y M
i
, i=1,2 ... N
(Eq.2.6)
Os gases so substncias com composio bem definida e com as respectivas propriedades mais ou menos
bem conhecidas a priori. As propriedades referidas so conhecidas ou previsveis em funo da
temperatura e presso para cada gs enquanto puro. A utilidade das propriedades de substncias enquanto
puras advm do facto de elas serem necessrias ao clculo das propriedades das misturas. Para este efeito
interessa considerar os componentes mais abundantes, independentemente do papel ambiental que os
menos abundantes possam desempenhar.
2.2.2
Para uma espcie i numa mistura gasosa, a equao dos gases perfeitos pode escrever-se
pi V = n i R * T
(Eq.2.7)
pVi = n i R * T
(Eq.2.8)
ou
Ci = y i C T =
pi
R T
(Eq.2.9)
Outra forma de exprimir a concentrao de um componente gasoso em termos de razes molares (base
livre de soluto); a razo molar de um gs i numa mistura gasosa dada por
Yi =
2.3
yi
Ci
pi
=
=
1 y i C T Ci p p i
(Eq.2.10)
Uma mistura lquida composta de um solvente lquido e um ou mais solutos. Os solutos podem ser,
quando no estado puro e nas mesmas condies de temperatura e presso da mistura, slidos, lquidos ou
gases. A mistura lquida pode apresentar-se homognea, como o caso das solues no saturadas, ou
heterognea em que so visveis descontinuidades correspondentes a diferentes fases em coexistncia tais
2-5
como partculas em suspenso, lquidos imiscveis ou bolhas. Ao contrrio dos gases, no conhecida
uma equao de estado generalizada para lquidos e muito menos para as suas misturas. Apenas para
algumas situaes so conhecidas relaes entre as variveis de estado que, pela sua complexidade,
aparecem muitas vezes na forma grfica ou tabelar.
A expresso de concentrao de um soluto numa mistura lquida faz-se em termos de concentrao molar
ou molaridade (mol.L-1); se for referida massa de solvente designa-se por molalidade (mol.kg-1);
correntemente pode ser feita em termos de fraco molar (xi) ou fraco mssica (wi). Tal como para gases
possvel exprimir a concentrao de um soluto numa mistura lquida em termos de razo molar (Xi) ou
de razo mssica (Wi), isto numa base livre do soluto.
A massa volmica (L) depende da natureza da substncia e da temperatura (ver ex. Perry and Green,
1984). A presena de slidos dissolvidos e suspensos no lquido altera a sua massa volmica. No caso do
tratamento de efluentes gasosos em que se faz uso da gua como solvente ou lquido lavador poder ser
razovel substituir a massa volmica da mistura aquosa pela massa volmica da gua lquida pura (w) s
condies de temperatura de saturao (ver Anexo 2B), se as solues forem diludas.
2.4
As condies de escoamento dos fluidos nos equipamentos dependem da sua viscosidade. A viscosidade
de uma mistura gasosa de N componentes (G) pode ser calculada a partir da viscosidade de cada
componente da mistura enquanto puro nas mesmas condies de temperatura (i) e da composio
qumica em fraces molares (yi). Um modelo possvel de clculo, simples e vlido a baixas presses,
dado por
G =
y
y
i
Mi
(Eq.2.11)
Mi
2-6
A previso da viscosidade dinmica de misturas lquidas (L) mais complicada que nas misturas gasosas
devido ao facto de a presena de substncias dissolvidas e suspensas geralmente aumentarem
significativamente a viscosidade do solvente (lquido puro). No entanto, e no caso do tratamento de
efluentes gasosos em que se faz uso da gua como solvente ou lquido lavador, as solues so
normalmente diludas pelo que pode ser razovel substituir a viscosidade dinmica da mistura aquosa pela
viscosidade dinmica da gua lquida pura (w) s condies de saturao para a mesma temperatura (ver
procedimento de clculo no Anexo 2B).
Para suspenses, e desde que a fraco volumtrica de slidos (s)0.4, e ausncia de outra informao,
pode usar-se a relao de Kunitz, que menos adequada no caso de suspenses de amido, argila, grafite,
etc.,
L = w
2.5
1 + 0.5 s
(Eq.2.12)
(1 s ) 4
A capacidade calorfica (base molar) de uma mistura depende das capacidades calorficas de cada uma das
diferentes substncias que a compem. Para uma mistura de gases a baixa temperatura, pode admitir-se
comportamento ideal, vindo a capacidade calorfica de uma mistura (base molar) dada por
cp oG =
y cp
i
0
i
(Eq.2.14)
Em alternativa, para uma mistura, pode usar-se o calor especfico (base mssica) vindo
cp G =
w cp
i
(Eq.2.15)
1
cp i (T) =
T TD
cp (T) dT
i
(Eq.2.16)
TD
2-7
No Anexo 2C apresenta-se uma tabela de valores de cp i (T) para alguns gases comuns em efluentes
gasosos. Contudo, quando a variao de temperatura pequena ou em clculos menos precisos, pode usarse como aproximao capacidade calorfica mdia os valores de cpi ( T ) ou mesmo cpi(T). No caso de
misturas, o valor mdio do calor especfico de misturas gasosas poder ser efectuado de forma anloga aos
modelos propostos pelas Eqs.2.14 ou 2.15.
2.6
A difusividade do componente A numa mistura depende do fluxo dos vrios componentes da mistura; em
rigor, seria necessrio conhecer todos os fluxos para poder calcular todas as difusividades. No entanto, em
casos de misturas diludas, a difuso unimolar (difuso de um componente numa mistura estacionria)
uma aproximao adequada.
Assim a difusividade do componente A numa mistura gasosa a determinada temperatura e presso vem
dada por
DG =
1
Yi
D A ,i
i=1,2,...N
(Eq.2.17)
em que Yi a razo molar de cada componente i na mistura numa base livre de A, DA,i a difusividade
gasosa da substncia A na substncia i (ou vice-versa) componente da mistura, com iA, e determina-se a
partir de tabelas (ex. Perry and Green, 1984) ou recorrendo aos procedimentos descritos no Anexo 2A, nas
referidas condies de temperatura e presso.
No caso de lquidos, o clculo da difusividade de uma substncia A numa mistura lquida, DL, pode ser
efectuada pelo mesmo processo, em que as difusividades lquidas da substncia A se determinam a partir
de tabelas (ex. Perry and Green, 1984) ou recorrendo aos procedimentos descritos no Anexo 2B, nas
referidas condies de temperatura e presso.
2.7
Os efluentes gasosos podem ser tratados como misturas compostas por gs seco (em particular pode ter a
composio do ar atmosfrico) e vapor de gua. A composio do efluente est dependente do processo
que lhe d origem, apresentando em geral, quantidades importantes de vapor de gua e, por vezes, gua no
estado lquido (gotas).
O estudo da temperatura e da distribuio do vapor de gua/gua lquida/gs seco no ar um assunto de
grande interesse quer para a preparao de ar condicionado, secagem de slidos, humidificao,
2-8
(Eq.2.18)
(Eq.2.19)
em que Rd = R*/Md (= 287.05J.kg-1.K-1 , no caso de se tratar de ar atmosfrico), quer para o vapor de gua
p v V = pVv = m v R v T
(Eq.2.20)
em que Rv = R*/Mv (= 461.31J.kg-1.K-1). A razo mssica do vapor de gua no efluente, Wv, tambm
designada de razo de mistura ou humidade absoluta, relaciona-se com a presso de vapor atravs de
Wv =
mv
pv
=
md
p pv
(Eq.2.21)
em que =Mv/Md (=0.622 para o caso de ar seco). A humidade relativa a razo entre a presso de vapor e
a presso de vapor de saturao temperatura a que a mistura se apresenta, ou seja
Uw =
pv
ps
(Eq.2.22)
A fraco molar do vapor de gua numa mistura pode determinar-se a partir da presso de vapor (e
indirectamente da humidade relativa) atravs da Eq.2.1, ou a partir da razo de mistura, calculando
2-9
yv =
Wv
Mv
Wv
1
+
Mv Md
(Eq.2.23)
O volume especfico da mistura gasosa seca s condies P,T e referido massa de mistura seca, dado
por
vd =
R T
pM d
(Eq.2.24)
v v = Wv
R T
pM v
(Eq.2.25)
vindo o volume especfico da mistura gasosa hmida, referida massa de mistura seca, dado pela soma
dos dois termos anteriores ou seja
v = vd + vv
(Eq.2.26)
A equao de Clapeyron relaciona a presso parcial de vapor de saturao (ps) com a temperatura (T)
relativa condio de equilbrio. Na sua forma diferencial dada por
d ln p s h wv, T
=
dT
R vT 2
(Eq.2.27)
em que o calor latente de vaporizao da gua depende da temperatura hwv,T=f(T). Para processos ligados
meteorologia em que as variaes de temperatura so usualmente pequenas, admite-se que hwv cte e
possvel a sua integrao analtica, obtendo-se a equao de ClausiusClapeyron. Contudo nos processos
industriais de secagem, humidificao / deshumidificao, etc., tal aproximao no adequada pelo que a
sua integrao necessita de ser feita por via numrica. A curva pw =f(T) encontra-se tambm em tabelas ou
na forma de um modelo regresso (ver Anexo 2B).
O interesse deste assunto no tratamento de efluentes gasosos relaciona-se com os processos de
arrefecimento isobrico e os processos adiabticos.
2-10
2.7.1
A temperatura de orvalho (Td) a temperatura qual se inicia a condensao quando uma massa de gs
hmido arrefece isobaricamente; durante este processo a composio da mistura em termos da quantidade
de vapor de gua presente (ou a presso de vapor, ou a razo de mistura) permanece constante.
O valor de temperatura de orvalho, sendo um valor de saturao, obedece Eq.2.28; escolhendo uma
condio inicial arbitrria ps=f(To) (ver Anexo 2B) definida nas proximidades da soluo, pode admitir-se
que hwv,T cte, pelo que integrando obtm-se
ln
ps h wv, T D T D Td
=
pd
R v T D Td
(Eq.2.28)
em que Td a temperatura de orvalho para o valor da presso de vapor de saturao (pd) desejado.
2.7.2
Uma mistura gs seco / vapor / gua lquida experimenta uma variao de entalpia, a presso constante e
referido unidade de massa de gs seco, dada por
m
dh = cp d + cp v Wv + w cp w dT + h wv , T dWv
md
(Eq.2.29)
2-11
Figura 2.1 Para uma funo de estado, o processo como se d a evoluo entre um estado inicial e um estado final irrelevante
Na sua forma mais geral, a entalpia (ou mais rigorosamente, a variao de entalpia relativa a um estado de
referncia) de uma mistura heterognea de gs seco / vapor / gua lquida, referida unidade de massa de
ar seco, dada por
m
h = h h 0 = cpd (Td T0 ) + cp v Wv (Tv T0 ) + cp w w
md
(Tw T0 ) + h wv ,T0 ( Wv W0 )
(Eq.2.30)
(Eq.2.31)
Num sistema aberto em estado estacionrio mais til a base temporal do que a unidade de massa de gs
seco, ou seja
.
h = h h 0 = G md cp d + G mv cp v + L mw cp w (T T0 ) + G mv h wv , T0
2.7.3
(Eq.2.32)
O processo isobrico e adiabtico (dh=0) um caso particular do processo descrito na seco anterior, ou
seja.
(Eq.2.33)
Uma aplicao de bastante interesse desta equao resulta do facto de ser possvel atravs dela determinar
o contedo em humidade de uma determinada mistura a partir de duas observaes termomtricas: a
temperatura seca e a temperatura hmida. A temperatura hmida ou de bolbo hmido (Tb) a temperatura
de saturao atingida por uma mistura hmida, homognea, por evaporao de gua lquida adicionada
temperatura da mistura, custa da subtraco do calor sensvel existente nessa mistura, em condies
adiabticas e isobricas. A temperatura de bolbo hmido de uma dada mistura calcula-se integrando a
equao anterior a partir da condio inicial a que a mistura se apresenta (T,r), at atingir a condio de
saturao Wvs(Tb).
A baixa temperatura, a equao (Eq.2.33) d muito simplesmente:
Tb +
h wv
h
Wvs (Tb ) = T + wv Wv
cp d
cp d
(Eq.2.34)
2.7.4
Diagramas psicromtricos
As equaes apresentadas nas seces anteriores suportam a construo dos diagramas psicromtricos;
estes diagramas permitem a determinao grfica dos valores das diferentes propriedades da mistura
hmida. Estes diagramas so calculados a uma determinada presso atmosfrica (geralmente a
1.01325x105Pa) e para uma determinada composio para o efluente gasoso seco (normalmente ar
atmosfrico). O Anexo 2D apresenta trs diagramas para diferentes gamas de temperatura, vlidos para o
ar atmosfrico e presso absoluta de 1 atmosfera.
2.8
AMOSTRAGEM GASOSA
2-13
2.8.1
Caudal volumtrico de gs
O caudal volumtrico de gs que passa numa conduta pode ser determinado por diferentes mtodos,
envolvendo a totalidade ou apenas parte do fluido. Fazendo uso do fluido como um todo pode usar-se o
mtodo da diluio ou o mtodo da perda de carga em dispositivos localizados. A determinao do caudal
por amostragem de componentes do escoamento recorre ao uso do tubo de Pitot ou de anemmetros de
diferentes tipos.
O mtodo da diluio recorre adio ao efluente gasoso de um caudal volumtrico conhecido (Gv1) de
uma substncia traadora com concentrao conhecida (C1); uma vez garantida a mistura, a amostragem e
anlise do efluente em termos da concentrao da substncia traadora antes da mistura (C0) e aps a
mistura (C2). Em condies de temperatura e presso constantes, determina-se o caudal do efluente antes
da mistura (Gv0) a partir de um simples balano mssico ao traador dado por
G v0 =
C1 C 2
G v1
C2 C0
(Eq.2.35)
A determinao do caudal em dispositivos localizados faz uso de orifcios ou venturis calibrados para os
quais existe uma relao entre o dbito e a perda de carga localizada que o dispositivo impe. Um caso
especial destes dispositivos o tubo de Pitot que permite aceder velocidade do gs a partir da diferena
entre a presso de estagnao (ou presso dinmica) e a presso esttica do gs no escoamento da conduta,
fazendo uso da equao de Bernoulli.
Os dispositivos mais directamente relacionados com a medida da velocidade so os anemmetros, que
recorrendo a diferentes princpios de medida, necessitam em qualquer dos casos de um procedimento de
calibrao prvio; os equipamentos de medida incluem os anemmetros de copos ou hlice, passando
pelos anemmetros de fio ou superfcie aquecidos, at aos anemmetros de ultra-sons que podem medir as
diferentes componentes de um escoamentos tridimensional. Naturalmente que quando se amostra o caudal
a partir de componentes do escoamento, h a necessidade de ponderar as observaes para o escoamento
como um todo. No caso das observaes respeitarem velocidade, o caudal de efluente calcula-se atravs
do produto da velocidade mdia do gs pela rea da seco de escoamento
G v = uA
(Eq.2.36)
Porm, velocidade do gs no necessariamente uniforme em toda a seco transversal, devido aos efeitos
de atrito viscoso motivado pela parede, presena de deflexes do escoamento, etc.. Assim deve-se
calcular uma velocidade mdia na seco de escoamento, que dada por
u=
2-14
1
udA
A AA
(Eq.2.37)
Uma forma simplificada de calcular este integral, consiste em dividir a seco de amostragem em n
elementos de rea igual e medir a velocidade do gs nos centrides de cada um desses elementos de rea;
nestas circunstncias a velocidade mdia dada por
u=
u A = u
A
i
(Eq.2.38)
, i=1,2,...,n
R cj =
D 2j 1
2 n
1/ 2
, j=1,2, ...,n/2
(Eq.2.39)
em que D representa o dimetro da conduta, j o jsimo ponto contado a partir do centro da conduta e Rcj
a distncia do centro da conduta ao jsimo ponto de amostragem.
Naturalmente sob o ponto de vista prtico, e para posicionar o tubo de Pitot ou o anemmetro, o que
mais importante conhecer as distncias parede Di (ver Tabela 2.1 e Figura 2.2). Para condutas de
seco rectangular, divide-se esta em n elementos de reas iguais, tantos quantos os pontos a amostrar, de
modo que a relao comprimento/largura esteja compreendida entre 1 e 2. O algoritmo de clculo da
distncia parede para n pontos dado por
2i 1
L i = L
2n
(Eq.2.40)
,i =1,2,....,n
i
1
2
...
Ki
2(n / 2 + 1 i ) 1
n
Di
= D 0.5 i
2
, i=1,2,...,n/2
2-15
n/2
n/2+1
...
2(i n / 2) 1
n
= D 0.5 + i
2
, i=n/2+1,...,n
Tabela 2.1 - Distncia parede dos pontos de amostragem de uma conduta circular
2.8.2
A velocidade de um gs num ponto de um escoamento pode ser avaliada atravs da diferena entre a
presso dinmica e a presso esttica observada nesse ponto. A equao de Bernoulli, que relaciona a
velocidade local de um escoamento com a diferena de presso, quando aplicada a um tubo de Pitot,
admitindo o termo potencial desprezvel, permite concluir que
u = kp
2p d
G
(Eq.2.41)
em que kp factor de correco do tubo de Pitot (0.98 a 1 para um tubo com configurao normalizada),
G a massa volmica do fluido gasoso nas condies actuais do escoamento e pd a diferena entre a
presso dinmica e esttica (tambm denominada de presso diferencial ou perda de carga). A presso
diferencial avaliada com um manmetro; estes manmetros de coluna lquida com formato em U,
tendem a ser substitudos por dispositivos electrnicos baseados em sensores piezoelctricos ou outros. No
caso dos manmetros em U de coluna lquida, a relao entre a presso diferencial e o desnvel da coluna
lquida entre ambos os ramos do manmetro, calcula-se atravs de
p d = L gz d
(Eq.2.42)
Assim, para um determinado efluente gasoso de massa molar MG, temperatura absoluta T, fazendo uso
de um tubo de Pitot e um manmetro em U de coluna de gua, a velocidade do gs u dada por
u = kp
( Patm
L gz d T
L gz e ) M G
(Eq.2.43)
em que Patm presso atmosfrica (Pa) e ze a diferena de altura manomtrica entre a presso esttica
(absoluta) na conduta e a presso atmosfrica exterior conduta.
Figura 2.3 - Montagem do equipamento necessrio para medir a velocidade do gs com um tubo de Pitot S.
2.8.3
O efluente gasoso uma mistura de gases que pode diferir do ar atmosfrico no s quanto temperatura
e ao teor em humidade e presena de partculas, mas tambm quanto composio da mistura gasosa
dita seca, como sucede quando estes gases provm de uma caldeira de combusto, por exemplo. A
determinao da composio de uma amostra gasosa passa normalmente pelo seu condicionamento da
mais ou menos extenso, e que, geralmente, inclui o arrefecimento at temperatura ambiente, a remoo
2-17
da humidade (sem que ocorra condensao!), a filtrao das partculas e a pressurizao. Embora em
alguns casos possam transportar quantidades significativas de SO2, NOx, Cl2, HCl e HC, os gases mais
abundantes so essencialmente N2, O2, CO2 e CO.
Actualmente os equipamentos disponveis de anlise gasosa para misturas oriundas de processos
industriais no so muito diversos quanto tcnica de medida (ver a Tab.2.2). Os equipamentos mais
especficos assentam no facto da maior parte dos gases ser poliatmicos absorverem por isso radiao
infravermelha em comprimentos de onda especficos, o que permite a reduo ou a quase eliminao das
interferncias (analisadores por infravermelho no dispersivo dotados de filtro de correlao NDIR-RF ou
por anlise do espectro de absoro de infravermelhos FTIR), estando disponveis para uma grande
quantidade de tipos de gases (CO2, CO, H2O, N2O, NO, CH4, HCs, HCl, NH3, O3, etc.), em formatos
dedicados ou multiparamtricos. No caso do O2 os equipamentos disponveis assentam em princpios de
medida diferentes tais como o paramagnetismo (sob diferentes variantes) ou em sensores electroqumicos
tais como os de clula de zircnio a alta temperatura. No caso da medida do NO, em particular em
concentraes muito baixas, usa-se uma tcnica que assenta na medida da quimiluminiscncia resultante
de reaces em fase gasosa com o O3; no caso do SO2 usa-se tambm a fluorescncia; no caso dos
hidrocarbonetos no especficos usa-se a deteco por ionizao de chama. As diferentes tcnicas de
medida referidas permitem aceder composio em termos de fraco molar ou volumtrica, em
percentagem volumtrica ou ppmv. Existem ainda equipamentos de menores dimenses, desenvolvidos
para aplicaes portteis, que se baseiam em sensores electroqumicos mas que necessitam de descarte e
substituio peridica.
Existem ainda os processos cromatogrficos com toda a parafernlia de acessrios de injeco de amostra,
sistemas de concentrao de amostra, tipos de colunas, enchimentos e programas de servio, seguidos dos
mais diversos tipos de detectores (DCT/TCD, DIC/FID, DCE/ECD e MS), que devero ser
criteriosamente adequados aplicao. Estes processos so insubstituveis na anlise de orgnicos tais
como furanos e dioxinas.
A deteco e medida das partculas em efluentes gasosos recorre a emissores de radioactividade, sondas de
raios beta ou a opacmetros.
A Fig.2.4 mostra um sistema de amostragem multiponto e anlise automtica de gases, incluindo ainda o
sistema de calibrao.
2-18
Figura 2.4 Sistema de anlise automtica de gases aplicado a um leito fluidizado com amostragem gasosa multiponto (in Matos,1995)
2-19
Espcie gasosa
Mtodo de medida
CO2
CO
NO
N2O
SO2
Gama de medida
Observaes
NDIR/RF, FTIR
H2O
Partculas
COV
CG/FID, CG/MS
Tabela.2.2 Mtodos de anlise de gases e respectivas gamas de medida
Naturalmente que existem ainda um conjunto de procedimentos oriundos da qumica molhada que passam
pela absoro dos componentes gasosos em borbulhadores contendo solues com quais reagem
quimicamente e que depois so sujeitas a um processo clssico de determinao especfica dos
componentes absorvidos ou seus derivados. Neste caso os resultados vm mais correntemente expressos
em massa por unidade de volume em condies especificadas (mg.Nm-3).
Um sistema deste ltimo tipo, denominado ORSAT, permite determinar a composio volumtrica de
gases secos em termos de CO2, O2, CO, e, por diferena, de N2. Este sistema era muito usado no passado
para determinar a composio dos gases secos de combusto, necessrio para afinar a relao
ar/combustvel em queimadores de caldeiras. O ORSAT um conjunto de trs ampolas em vidro com um
formato especial, cada uma das quais dotada de um lquido de absoro especfico de um determinado gs,
uma bureta e um frasco de movimentao com uma soluo diluda de cido sulfrico (ver Figura 2.5); o
gs movimentado trs vezes entre a bureta e cada uma das ampolas, onde forado a borbulhar atravs
do lquido que contm, de acordo com a seguinte ordem: CO2, O2 e CO; a quantidade absorvida avaliada
por diferena em relao ao volume inicial; o gs que permanece no final considerado N2. A
apresentao de resultados, neste caso, em percentagem em volume do gs seco.
As tcnicas atrs referidas apresentam de facto tempos de resposta de algumas dezenas de segundos at
vrias horas. Actualmente as tcnicas em desenvolvimento apontam para tempos de resposta
significativamente mais curtos (de dcimos a poucos segundos) que permitem o acompanhamento dos
processos em tempo real.
2-20
2.8.4
O teor de humidade de um efluente gasoso uma caracterstica importante, pois para alm de poder
ocorrer em grandes quantidades e afectar as propriedades desse efluente, tem grande importncia em
termos de desempenho dos equipamentos, nomeadamente por poder dar origem a condensados.
Os mtodos de medida da humidade incluem o termmetro de bolbo hmido, os processos gravimtricos
(condensao em banho de gelo e adsorso em slidos), os processos instrumentais baseados em
diferentes princpios (absoro de radiao infravermelha, arrefecimento e condensao, sensores
electrnicos que fazem uso de polmeros que detectam a humidade relativa, etc.). A temperaturas elevadas
difcil determinar com preciso o teor de humidade de uma mistura gasosa.
2.8.4.1
O conjunto termmetro de bolbo hmido / termmetro de bolbo seco um higrmetro muito utilizado em
meteorologia. A temperatura de bolbo hmido medida atravs do contacto do ar com um termmetro
cujo bolbo est envolto de um material saturado com gua; a temperatura dada pelo termmetro depende
da taxa de evaporao dessa gua que por sua vez depende do contedo em humidade do ar e da
temperatura dada por um termmetro normal ou de bolbo seco. Tem como limites de utilizao 0C e
94C. O gs deve passar junto ao bolbo hmido com velocidades compreendidas entre 4.5 e 7.5 m.s-1. A
determinao do teor em humidade da mistura gasosa faz-se recorrendo Eq.2.33. Este processo de
determinao da humidade necessita de um perodo de amostragem relativamente curto (alguns segundos),
e, no sendo extractivo, necessita de acesso directo ao efluente .
Muitos efluentes gasosos so comparveis em termos de composio ao ar hmido, pelo que, nestas
circunstncias, possvel fazer uso de diagramas psicromtricos, tais como os que se apresentam no
Anexo 2D, tendo apenas em conta as eventuais correces presso. Efectivamente os diagramas
psicromtricos disponveis esto elaboradas para a P0=1.0133x105 N.m-2; nas aplicaes em condutas de
transporte de gs, vulgar as presses serem superiores ou inferiores. Na situao anterior a correco
razo de mistura faz-se do seguinte modo
2-21
Wv (Tb , P) = Wv (Tb , P 0 )
2.8.4.2
P0
P
(Eq.2.44)
Condensao
Ao contrrio do processo anterior que permite obter amostras em tempo real, este processo recorre
extraco de amostra do efluente gasoso e procedendo ao seu arrefecimento num banho de gelo. Este
processo necessita de perodos de amostragem de vrios minutos, e no apresenta outras limitaes. O
processo da condensao o mtodo de referncia usado para caracterizar o vapor de gua em efluentes
gasosos em chamins; a configurao tpica do equipamento de amostragem usado nas circunstncias
anteriores vem na Figura 2.6.
Nas circunstncias anteriores, ao fim do perodo de amostragem conveniente verifica-se a condensao da
massa de gua mw, Vd o volume de gs seco medido no contador de gs seco (m3), z a perda de carga
atravs do orifcio calibrado em termos de altura de coluna de gua (m), T a temperatura mdia entre a
entrada e a sada do contador de gs seco e fc o factor de calibrao do contador de gs seco. A
amostragem em simultneo da humidade e das partculas do efluente necessita que o processo de
extraco de amostra se realize com um caudal determinado e to constante quanto possvel; a observao
desta condio pode ser realizada monitorizando a perda de carga atravs do orifcio calibrado que
relaciona a perda de carga com o caudal de amostragem.
P0
T
(Eq.2.45)
R *T 0
P0M v
(Eq.2.46)
em que m w a massa de gua condensada durante o perodo de amostragem. A razo de mistura calculase atravs das Eqs.2.23 e 2.24, em que a massa molar do gs seco determinado de acordo com os
procedimentos da sec.2.8.3 e recorrendo Eq.2.6.
2.8.4.3
Adsorso
Quando a amostra de efluente posta em contacto com determinadas substncias exsicantes slidas (slica
gel, perclorato de magnsio, etc.), o vapor de gua subtrado do gs para o exsicante por adsoro. A
massa de gua avalia-se por diferena de massa do exsicante (mw) antes e depois do processo de
amostragem. Este processo permite substituir o banho de gelo, mas por razes que se prendem com o
equilbrio de adsorso, esta tcnica no vivel a temperaturas superiores a 50C.
2.9
AMOSTRAGEM ISOCINTICA
Figura 2.7 Linhas de corrente de fluido e trajectria das partculas na vizinhana do bocal de amostragem
Quando as partculas so muito finas e leves, ao serem arrastadas no escoamento acompanham os filetes
de corrente do escoamento; os efeitos de inrcia s se manifestam como importantes para partculas de
dimetro superior a 3 m.
Deste modo deve procurar-se que a velocidade de amostragem seja igual de escoamento. Na prtica isto
feito seleccionando de entre vrios bocais de recolha de amostra, aquele que apresenta uma seco tal
2-23
que, para um determinado caudal nominal de amostragem da bomba de diafragma, garanta uma
velocidade no bocal que enquadre a velocidade do gs no escoamento.
O procedimento de referncia para a amostragem de partculas em condutas recorre ao sistema
representado na Figura 2.6 inclui a extraco de amostra durante um certo perodo de tempo (t),
procurando manter o caudal constante ao longo do tempo de amostragem atravs do ajuste de vlvula de
regulao de caudal, a partir da observao da perda de carga atravs de um orifcio de medida; uma vez
concludo, as partculas recolhidas so pesadas (mp) e lido o correspondente volume de gs seco medido
no contador de gs seco (ver Figura 2.6). Outro processo de adequar a velocidade no bocal usar um
controlador de caudal de aspirao. A velocidade local do escoamento na conduta monitorizada em
contnuo a partir da leitura da perda de carga observada num tubo de Pitot S, que acompanha de perto o
bocal da sonda de partculas.
Vrios problemas se oferecem ao operador durante uma amostragem isocintica como por exemplo: no
garantido que seleccionando o bocal com a seco Ab, a velocidade de amostragem seja de facto idntica
velocidade instantnea na conduta. Algumas das razes que explicam eventuais desvios so as variaes
de caudal, temperatura ou composio do efluente devido a alteraes processuais, o aumento da perda de
carga devido formao do bolo de filtrao. Quando a velocidade do efluente na seco de amostragem
varia significativamente, o mais prudente ajustar a velocidade de amostragem em cada centride. Por
estas razes que define-se o isocinetismo da amostragem como
Vd 0 + Vv 0
Isocinetismo =
T 0
0
P
A u
b
(Eq.2.47)
Aceita-se a amostra de partculas como representativa quando o isocinetismo verificado em cada ponto de
amostragem se situa entre 0.90 e 1.10.
2.10
A maioria dos instrumentos actuais de medida da abundncia de um gs numa mistura gasosa assentam
sobre princpios especficos sensveis fraco numrica das molculas da substncia presentes numa
mistura gasosa. Estes instrumentos expressam essa abundncia em termos de fraco molar (idntico a
fraco volumtrica), s vezes sob a forma de percentagem (%), sob a forma de permilagem (), sob a
forma de partes por milho em volume (ppmv), ou sob a forma de partes por bilio em volume ou (ppbv).
Em certos casos, nomeadamente na preparao de misturas gasosas de calibrao, faz-se o usa a massa
dado que usado um procedimento de pesagem.
2-24
Para converter estas formas de concentrao para outros formatos faz-se uso da equao dos gases
perfeitos (Eq.2.3). Assim, para converter para ppmv da substncia i para concentrao (molar) da mesma
substncia usa-se
C i (mol.m -3 ) =
p
R* T
C i (ppmv)
(Eq.2.48)
pM i
C i (ppmv)
R* T
(Eq.2.49)
A definio de efluentes gasosos referem os fluxos gasosos que contenham emisses slidas, lquidas ou
gasosas, exprimindo-se o respectivo caudal volmico em metros cbicos por hora, nas condies normais
de temperatura (273K) e presso (101,3 kPa, aps deduo do teor de vapor de gua, a seguir denominado
Nm3/h (conf. Art.2 do DL178/2003).
A legislao nacional refere os valores de concentrao mssica de poluentes numa mistura gasosa que
contm o poluente em condies normalizadas ou de referncia. Esta condio de referncia especfica
inclui a temperatura (T0), a presso absoluta (P0), o efluente seco e um valor para fraco molar do
oxignio ( y 0O ) que depende das aplicaes (ver a Tabela 2.3); nestas circunstncias a concentrao em
condies normalizadas ou equivalentes, C0i, calcula-se atravs
C 0i = C mi
0.21 y 0O 1
T P0
0.21 y O 1 y v T 0 p
(Eq.2.50)
2-25
em que T, p, yv (base hmida), yO (base seca) e Cmi so os valores medidos nas condies da amostragem
(Nota: Ver em Dirio da Repblica a Nota Tcnica ao Despacho 79/95 de 12 de Janeiro de 1996).
Processo
Temperatura
(K)
Presso
(Pa)
Incinerao de resduos
273
273
Combusto de carvo
Combusto de lquidos
Combusto de gases
(1)
273
273
Teor de oxignio
(v/v base seca)
Observaes
1.013x105
0.11
Directiva 2000/76/CE
1.013x10
0.06
DL 178/2003
1.013x10
0.03
DL 178/2003
1.013x10
0.03
(1)
DL 178/2003
(Eq.2.51)
No caso da co-incinerao de combustveis com resduos, o teor de oxignio nas condies de referncia
deve ser corrigido tendo em conta os volumes parciais dos gases de combusto do combustvel e dos
resduos, usando uma expresso anloga equao anterior.
Os valores limite de emisso (VLE) referem a valores mdios estabelecidos diariamente e/ou em perodos
de 30 minutos. Os referidos valores esto fixados no caso da incinerao de resduos pela Directiva
2000/76/CE do Conselho de 4 de Dezembro, (Lei Quadro de Incinerao). Os VLE dos processos
aparecem fixados pelo DL178/2003 no caso das grandes instalaes de produo de energia; para outras
instalaes os VLE esto em fase de alterao (os valores ainda vigentes remetem para a Port286/93 de 12
de Maro).
2-26
Decreto Lei 352/90 de 9 de Novembro. Lei da proteco da qualidade do ar. Revogado pelo
DL 78/2004 de 3 de Abril.
Portaria 286/93 de 12 de Maro fixa valores limite e valores guia para os poluentes
atmosfricos na atmosfera e para os poluente atmosfricos nas emisses gasosas incluindo a
indicao dos mtodos de anlise de referncia. Alterada pela Portaria 1058/94 de 2 de
Dezembro.
Despacho 79/95 de 12 de Janeiro 1996 define em Nota Tcnica as regras do envio por parte
das unidades industriais para as autoridades competentes, os resultados do autocontrolo das
emisses para a atmosfera (inclui o procedimento de clculo da condies normalizadas).
Decreto Lei 242/2001 de 31 de Agosto de 2001 transpe para a ordem jurdica interna a
Directiva n 1999/13/CE, do Conselho, de 11 de Maro, relativa limitao das emisses de
compostos orgnicos volteis resultantes da utilizao de solventes orgnicos em certas
actividades e instalaes.
2-27
Decreto Lei 78/2004 de 3 de Abril estabelece o regime de preveno e controlo das emisses
de poluentes para a atmosfera, fixando os princpios, objectivos e instrumentos apropriados
garantia da proteco do recurso natural do ar, bem como as medidas, procedimentos e
obrigaes dos operadores das instalaes abrangidas, com vista a evitar ou reduzir a nveis
aceitveis a poluio atmosfrica originada nessas mesmas instalaes. Inclui ainda um
conjunto de definies respeitantes a terminologia.
Decreto-Lei n. 85/2005, de 28 de Abril, estabelece o regime legal da incinerao e coincinerao de resduos, transpondo para a ordem jurdica interna a Directiva N 76/CE/2000 ,
do Parlamento Europeu e do Conselho, de 4 de Dezembro. (Lei Quadro de Resduos).
2-28
LISTA DE SMBOLOS
cp d
[ m2 ]
[ m2 ]
[J.kg-1.K-1]
[J.kg-1.K-1]
[J.kg-1.K-1]
[J.kg-1.K-1]
[J.kg-1.K-1]
[J.kg-1.K-1]
cp v
[J.kg-1.K-1]
cp w
[J.kg-1.K-1]
cpi
CT
Ci
Ci
Cmi
C0i
DAi
DG
DL
g
Gv
Gm
Gmd
Gmv
[cal.mol-1.K-1]
[kmol.m-3]
[kmol.m-3]
[ppmv],[ppbv],...
[mg.m-3]
[mg.m-3N]
[m2.s-1]
[m2.s-1]
[m2.s-1]
[J.s-1]
[J.kg-1]
h0
[J.s-1]
h0
hwv,T
kp
Lmw
Md
MG
ML
Mi
Mv
Ni
N
n
ni
nT
p
P
pd
[J.kg-1]
[J.kg-1]
[-]
[kg.s-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kmol.m-2.s-1]
[-]
[-]
[kmol ]
[kmol ]
[Pa]
[Pa]
[Pa]
A
Ab
cpi
cpG
cpL
cpv
cpw
h
h
.
[m3.s-1]
[kg.s-1]
[kg.s-1]
[kg.s-1]
2-29
pi
pv
psv
Patm
Pc
R*
T
T0
Tb
Tc
Tsv
u
ui
u
Uw
v
v
V
Vc
Vi
xi
Xi
wi
Wi
Wv
Wvs
yi
Yi
yv
yO
yO0
G
L
i
G
L
w
A
s
p
z
Subscriptos
r
- Reactor
G
- Mistura gasosa
L
- Mistura lquida
v
- Relativo ao vapor de gua
d
- Relativo ao ar seco ou mistura gasosa seca
w
- Relativo gua lquida
i
- ndice de componente de uma mistura
2-30
REFERNCIAS
[1]
Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L. and Andersen, L.B., (1982), Princpios das Operaes Unitrias, 2 ed.,
Editora Guanabara Dois S.A., Rio de Janeiro.
[2]
Incropera,F.P. and DeWitt, D.P. (1985), Introduction to Heat Transfer, John Wiley & Sons, New York.
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Perry, R.H. and Green, D., (1984), Perrys Chemical Engineers Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company,
Singapore.
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[5]
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Standards, Washington.
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Ref.R6MAAM/DAOUA. Universidade de Aveiro, Aveiro.
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Iribarne, J.V. and Godson, W.L., (1981), Atmospheric Thermodynamics, 2nd ed., D Reidel Publishing Company.
[9]
Felder, R.M. and Rousseau, R.W., (2000), Elementary Principles of Chemical Processes, 3nd ed., John Wiley & Sons, New
York.
2-31
PROBLEMAS
2.1 - Considere a mistura gasosa composta por CO2/O2/N2/H2O que ocorre na proporo
volumtrica de 0.05/0.12/0.75/0.08, temperatura de 350C e 1.01325x105 Pa. Calcular:
a) A composio molar da mistura seca.
b) A composio ponderal da mistura hmida (fraco mssica de cada componente).
c) A razo molar do vapor na mistura.
d) A razo mssica do vapor na mistura.
e) A massa molar da mistura hmida e da mistura seca.
f) A massa volmica da mistura hmida e da mistura seca.
g) A viscosidade dinmica da mistura hmida.
h) A capacidade calorfica da mistura hmida (valor mdio).
Sugesto 1: Compare com os resultados obtidos atravs do pacote de programas de clculo de
2-32
2.8 Calcule a entalpia da mistura nas condies dos problemas anteriores, e compare com o valor obtido
a partir do diagrama psicromtrico. R. h=43.8kJ/kg ar seco h=44kJ/kg ar seco
2.9 Calcule o volume especfico da mistura nas condies dos problemas anteriores, e compare com o
valor obtido a partir do diagrama psicromtrico. R. v=0.844m3/kg ar seco; v=0.843m3/kg ar seco
2.10 - Calcule a composio e as propriedades termofsicas (massa especfica, capacidade calorfica e
viscosidade dinmica) de uma mistura gasosa hmida. So conhecidos os seguintes dados: composio da
mistura seca: 15%CO2, 6%O2, 79%N2; temperatura de 125C e 1atm; temperatura de bolbo hmido
66.5C. Sugesto: Use os programas de clculo relativos a propriedades termofsicas e compare com
outras alternativas.
R. Uw=0.10, Wv=0.17kgH2O/kg mistura gasosa seca; MG= 27.8; G = 0.851 kg.m-3; cpG = 31.86 J.mol1
2.11 - Um caudal de ar hmido de 4.7m3.s-1, presso atmosfrica, est temperatura de 149C e possui
20%v/v de vapor de gua.
a) Calcule o caudal mssico de ar seco e vapor.
b) Calcule a razo de mistura e a humidade especfica.
c) Determine a temperatura de bolbo hmido.
d) s condies de saturao isentlpica, calcule o caudal mssico de vapor e o caudal volumtrico
total.
e) Se se adicionar gua lquida a 20C mistura hmida at que se obtenha 0.10 kg H2O lquida/kg ar
seco, determine a temperatura final da mistura, bem como o caudal mssico de gua lquida que
necessrio juntar.
R. a) 3.14kg ar seco/s; 0.489kg vapor/s b) 0.156kg H2O/kg ar seco; 0.135kg H2O/kg ar hmido c) 64.5C
d) 3.755kg ar hmido/s; 3.95 m3.s-1 e) 64C; 0.42kgH2O lquida /s
2.12 - Pretende-se reduzir a temperatura de um efluente, que se apresenta a 280C e um teor de humidade
de 5% v/v, por adio de gua lquida a 35C. Admitindo que o processo decorre presso atmosfrica e
sabendo que a mistura gasosa produzida dever apresentar-se a 160C, calcule a quantidade de gua que
necessrio adicionar por quilograma de efluente seco a tratar.
2.13 - Num determinado instante um analisador automtico de SO2 indica 2000ppmv e 3% de oxignio.
Admitindo tratar-se de uma amostra seca, calcule a concentrao mssica nas seguintes condies:
1.0133x105Pa, 298K, gs seco e 8% de oxignio.
2.14 - Corrija e exprima a concentrao de SO2 para as condies legais relativas a uma instalao de
combusto de carvo, sabendo que a amostragem nas condies de chamin dada por: 250ppmv de SO2,
4% de oxignio, humidade relativa de 10%, a 125C, depresso esttica de 50cmH2O e presso
atmosfrica de 1025mbar. R p=9.7597x104Pa; yv=0.2368; yO=0.0524 (base seca); Cmed=471.9mg SO2.m-3;
C0=891 mg SO2.m-3N (para 6% de O2, gs seco, 273K e 1.0133x105Pa).
2-33
2.15 - Um efluente gasoso proveniente dum sistema de incinerao de resduos utilizado para secar o
prprio resduo antes deste entrar no sistema de incinerao. O efluente sai do incinerador temperatura
de 300C, presso de 1 atmosfera e apresenta um caudal de 0.80m3.min-1. A sua composio em termos
volumtricos 3.9% O2, 14% CO2, 3% H2O, 79% N2 e 1000 ppm SO2. O resduo hmido encontra-se
temperatura de 25C. Nestas condies, e desprezando o efeito da matria seca que compe o resduo,
determine:
a) O caudal mssico de gua que o efluente poder conseguir evaporar a partir do resduo cerca de
45.8 g.min-1 e que a temperatura final do efluente gasoso de 57.5C, admitindo que este sai saturado
em vapor de gua e o resduo se apresenta completamente seco no final;
b) A composio volumtrica do efluente gasoso nas condies da alnea a);
c) A concentrao de SO2 (relativa alnea b)) nas condies de referncia (11% O2, 273K e 101.3kPa).
2.16 - Calcular a difusividade do par gasoso CO2-N2, a 25C e 1atm. Comparar com o valor experimental.
R. 0.1526cm2/s (valor tabelado em Perry and Green,(1984) 0.165cm2/s)
2.17 - Calcular a difusividade lquida de etanol em gua a 10C. Comparar com valores experimentais. R.
1.09x10-5cm2/s
2.18 - Calcular a difusividade de oxignio (A) numa mistura estacionria de metano (B) e hidrognio (C)
nas propores de 2:1 (v/v) a 0C e 1atm. R. 0.245cm2/s.
2.19 Um caudal de ar a 30C e 10% de humidade relativa humidificado com gua (spray) numa torrre
de chuveiro adiabtica operando a 1atm.. Admitindo que negligencivel a energia necessria para
aquecer a gua
a) Determine a razo mssica de vapor e a temperatura de saturao adiabtica do ar que entra. R.
(Wv=0.026kg H2O/kg ar seco; Tb=13.2C).
b) Usando a carta psicromtrica, calcule (i) o caudal de gua necessrio para humidificar 1000kg.h-1
de ar entrada; (ii) a temperatura do ar sada. R. (3.7kg H2O/h; 21.2C)
2-34
O conhecimento do valor das propriedades termofsicas de uma determinada substncia uma importante
necessidade em muitas aplicaes nas reas da Cincia e da Engenharia, em particular nos clculos ligados
termodinmica, (balanos energticos e equilbrio qumico), mecnica de fluidos, transferncia de
calor e de massa nas diferentes operaes unitrias; nestas ltimas relevam os processos ligados s
reaces qumicas e, de um modo particular, s reaces qumicas heterogneas e catalticas.
Uma dificuldade corrente com que o engenheiro se depara a falta de um conjunto de dados de formato
homogneo que permita calcular as propriedades de uma mistura gasosa a uma dada presso e
temperatura. O presente trabalho sistematiza e apresenta um conjunto de expresses de regresso para a
dependncia em relao temperatura de algumas propriedades, nomeadamente a capacidade calorfica a
presso constante, a viscosidade dinmica e a condutibilidade trmica para algumas espcies gasosas mais
comuns. A difusividade uma propriedade estimada a partir da teoria cintica de gases e da teoria de
potencial de Lennard-Jones.
Para um gs real puro, verifica-se que a capacidade calorfica a presso constante apresenta uma certa
dependncia da temperatura. A informao disponvel para a dependncia da temperatura da capacidade
calorfica a presso constante era relativamente abundante: em formato polinomial (Borreson et al.,1976;
Perry and Green,1984), e sob a forma de tabelas de valores (Spiers,1977; Perry and Green,1984; Stull and
Prophet,1971; Incropera and De Witt,1985). A expresso de regresso utilizada para estimar a capacidade
calorfica dos gases geralmente um polinmio do terceiro grau. A partir dos dados a 1atm nas tabelas de
JANNAF (Stull and Prophet,1971) foi tambm ensaiada uma regresso polinomial; a expresso de
regresso que ofereceu os melhores resultados para todos os gases e para as gamas indicadas dada por
cp (cal.mol-1.K-1) = a0 + a1T + a2T2 + a3(1/T)2 + a4T3 (K)
(Eq.2A.1)
em que os coeficientes de regresso polinomial para vrios gases, as gamas de validade da temperatura, os
coeficientes de correlao e o nmero de valores utilizados, vm dados na Tabela 2A.1.
A utilizao de polinmios interpoladores uma soluo alternativa de bastante interesse. Uma lista de
coeficientes de regresso polinomial do segundo grau apresentada em (Miller et al.,1976a). Os
coeficientes polinomiais propostos neste trabalho so calculados por regresso polinomial, a partir dos
dados tabelados. A expresso de regresso que ofereceu os melhores resultados para todos os gases dada
por
2-35
(Eq.2A.2)
em que os coeficientes de regresso polinomial para vrios gases, as gamas de validade da temperatura, os
coeficientes de correlao e o nmero de valores utilizados, vm dados na Tabela 2A.2.
Tabela 2A.1 - Coeficientes de regresso da capacidade calorfica a presso constante de alguns gases, cp(cal.mol-1.K-1)
Gs
Ar
CO
CO2
H2
H2O
N2
NO
NO2
N2O
NH3
O2
SO2
Cl2
HCl
F2
HF
CH4
H2S
a0
.49700E+01
.61121E+01
.60547E+01
.77798E+01
.71271E+01
.63472E+01
.58323E+01
.52494E+01
.66752E+01
.50525E+01
.54811E+01
.64648E+01
.70000E+01
.72400E+01
.58900E+01
.71600E+01
.76824E+00
.57955E+01
a1
.00000E+00
.20989E-02
.12313E-01
-.22791E-02
.20426E-02
.12737E-02
.32794E-02
.13465E-01
.11591E-01
.11047E-01
.49423E-02
.12731E-01
.50500E-02
-.17600E-02
.69400E-02
-.10100E-02
.24090E-01
.69645E-02
a2
.00000E+00
-.23295E-06
-.66316E-05
.22527E-05
.11021E-05
.38464E-06
-.11753E-05
-.78309E-05
-.63390E-05
-.28340E-05
-.26500E-05
-.77766E-05
-.43900E-05
.30700E-05
-.54800E-05
.13400E-05
-.90861E-05
-.20826E-05
a3
.00000E+00
.18409E+05
-.22184E+05
-.35568E+05
.16163E+05
.14646E+05
.34041E+05
.22323E+05
-.29549E+05
.36606E+05
.24019E+05
-.22590E+04
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.11240E+06
.36666E+05
a4
.00000E+00
-.93075E-10
.12892E-08
-.50445E-09
-.42836E-09
-.23326E-09
.13061E-09
.15845E-08
.12349E-08
.17352E-09
.53318E-09
.16452E-08
.13000E-08
-.10000E-08
.15200E-08
-.28000E-09
.12417E-08
.21067E-09
gama (K)
300.-1500.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
200.-2000.
300.-1500.
300.-1500.
300.-1500.
300.-1500.
200.-2500.
200.-2500.
r
--.9983
.9998
.9999
.9998
.9981
.9986
.9997
.9998
.9999
.9997
.9993
--------.9999
.9996
1 - Borreson et al.(1976a)
2 - Este estudo; calculado a partir de Stull and Prophet(1971)
3 - Este estudo; calculado a partir de Incropera and De Witt(1985)
Tabela 2A.2 - Parmetros de regresso da viscosidade dinmica de alguns gases puros, i(kg.m-1.s-1)
Gs
Ar
Air
CO
CO2
H2
H2O
N2
NO
NO2
N2O
NH3
O2
SO2
Cl2
HCl
F2
HF
CH4
H2S
a0
.50458E-05
.29906E-05
.30012E-05
-.16636E-05
.33007E-05
-.41991E-05
.31619E-05
.56770E-05
-.22922E-05
.32280E-05
-.93720E-06
.26918E-05
-.37930E-06
.51750E-06
-.95540E-06
.22090E-05
-.19210E-05
.15960E-05
-.29908E-05
a1
.63459E-07
.58545E-07
.56504E-07
.63064E-07
.20186E-07
.45336E-07
.56192E-07
.48140E-07
.68043E-07
.44540E-07
.38990E-07
.68519E-07
.46450E-07
.45690E-07
.54450E-07
.76900E-07
.45980E-07
.34390E-07
.57693E-07
a2
-.17506E-10
-.25129E-10
-.23998E-10
-.26223E-10
-.38324E-11
-.50749E-11
-.24148E-10
-.84340E-11
-.23458E-10
-.77080E-11
-.44050E-11
-.29857E-10
-.72760E-11
-.88540E-11
-.96560E-11
-.21160E-10
-.79960E-11
-.81400E-11
-.19887E-10
a3
.37009E-14
.62432E-14
.62734E-14
.58813E-14
.63827E-15
.15526E-14
.61370E-14
.00000E+00
.45469E-14
.00000E+00
.00000E+00
.75600E-14
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.00000E+00
.38569E-14
gama (K)
250.-1300.
200.-2000.
250.-1500.
250.-1500.
250.-1500.
400.-1500.
250.-1500.
120.-1700.
200.-2000.
120.-1700.
70.-1500.
250.-1500.
170.-1700.
75.-1500.
150.-1700.
75.-1300.
150.-1700.
190.-1270.
200.-2000.
1 -Miller et al.(1976a)
2 -Este estudo; calculado a partir de Spiers(1977).
3 -Este estudo; calculado a partir de Incropera and De Witt(1985).
4 -Este estudo; estimado pela frmula de Chapman-Enskog (Bird et al.,1960).
5 -Este estudo; calculado a partir de Perry and Green(1984).
2-36
r
.9999
.9996
.9999
.9999
.9999
.9999
.9999
-.9999
--.9999
------.9999
n Ref
14
5
27
3
21
2
21
2
21
2
18
2
21
2
-1
19
4
-1
-1
21
2
-1
-1
-1
-1
-1
-1
19
4
n
-20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
----25
25
Ref
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
1
1
1
2
2
O clculo da condutibilidade trmica de gases poliatmicos a baixa presso se for efectuado atravs da
frmula semiemprica de Eucken desenvolvida a partir da teoria cintica para gases monoatmicos
(Weber,1981; Bird et al.,1960) apresenta um desvio padro de 2.5 a 5.4% quando comparado com os
valores tabelados, com a excepo de H2O e NH3. A utilizao da equao de Chapman-Enskog
(Weber,1981; Bird et al.,1960), para H2O e NH3 forneceu valores mais prximos das tabelas.
A utilizao de polinmios interpoladores ainda uma soluo de bastante interesse. Uma lista de
coeficientes de regresso polinomial simples do terceiro grau apresentada por Miller(1976b). Neste
trabalho so calculados e apresentadas os coeficientes de regresso polinomial de terceiro grau calculados
a partir dos valores tabelados
ki (W.m-1.K-1) = a0 + a1T + a2T2 + a3T3 (K)
(Eq.2A.3)
em que os coeficientes de regresso polinomial para vrios gases, as gamas de validade da temperatura, os
coeficientes de correlao e o nmero de valores utilizados, vm dados na Tabela 2A.3.
Tabela 2A.3 - Parmetros de regresso da condutibilidade trmica de alguns gases puros, ki (kg.m-1.s-1)
Gs
Ar
Air
CO
CO2
H2
H2O
N2
NO
NO2
N2O
NH3
O2
SO2
Cl2
HCl
F2
HF
CH4
H2S
a0
.27132E-02
.23037E-02
.10224E-02
-.95947E-02
.43300E-02
-.79293E-02
.47088E-02
.50202E-02
-.14035E-01
-.78339E-02
.38102E-03
.33470E-02
-.80851E-02
.13608E-02
-.10886E-03
.78104E-03
.38562E-02
-.18687E-02
-.44600E-02
a1
.55394E-04
.92020E-04
.89079E-04
.92700E-04
.51715E-04
.76030E-04
.78562E-04
.71933E-04
.11079E-03
.89016E-04
.53887E-04
.81930E-04
.63433E-04
.24285E-04
.53049E-04
.82861E-04
.52756E-04
.87257E-04
.70591E-04
a2
-.21772E-07
-.41047E-07
-.32557E-07
-.19366E-07
-.20664E-07
.31270E-07
-.26266E-07
-.83740E-09
-.31612E-07
-.89686E-08
.12268E-06
-.16987E-07
-.13817E-07
.87927E-08
-.10467E-07
.51919E-07
.22610E-07
.11786E-06
-.15303E-08
a3
.55268E-11
.14533E-10
.89390E-11
.32189E-11
.77842E-11
-.10805E-10
.55540E-11
-.35589E-11
.44843E-11
-.26675E-11
-.36343E-10
.29881E-11
.23028E-11
-.52338E-11
.66992E-12
-.74403E-10
-.98394E-11
-.36138E-10
-.11148E-11
gama (K)
110.-1500.
200.-2000.
250.-1500.
250.-1500.
250.-1500.
400.-1500.
250.-1500.
80.-1700.
300.-1700.
170.-1700.
270.-1700.
250.-1500.
300.-1700.
190.-1500.
120.-1700.
140.- 800.
170.-1700.
270.-1270.
200.-2000.
r
-.9986
.9999
.9999
.9999
.9999
.9999
----.9999
------.9999
n
-27
21
21
21
18
21
----21
------19
Ref
5
3
2
2
2
2
2
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
4
1 - Miller et al.(1976b)
2 - Este estudo; calculado a partir de Spiers(1977).
3 - Este estudo; calculado a partir de Incropera and De Witt(1985).
4 - Este estudo; estimado pela frmula de Euken e viscosidade dada pela frmula de Chapman-Enskog (Bird et al,1960)).
5 - Este estudo; calculado a partir de Perry and Green(1984).
2-37
A difusividade de um gs (A) em outro gs (B) uma propriedade que, para alm de depender da
temperatura e presso absolutas, depende da natureza do par gasoso considerado, embora seja
sensivelmente independente da abundncia de cada um deles. Contudo esta situao modifica-se para
misturas envolvendo trs ou mais componentes, pois a difusividade passa a ser dependente tambm da
abundncia relativa das diferentes espcies (Wesselingh and Krishna,1990). uma propriedade estimada a
partir da teoria cintica de gases e da teoria de potencial de Lennard-Jones).
A informao experimental sobre a difusividade de pares gasosos muito limitada em gama e rigor; as
correlaes de clculo da difusividade so mais baseadas na teoria do que na experimentao (Bird et
al.,1960). Estimativas melhores da difusividade gasosa conseguem-se provavelmente pela frmula de
D AB (m 2 .s 1 ) = 1.8829x10 2
1
1
+
T 3
MA MB
p 2AB 2
(Eq.2A.4)
A + B
2
(Eq.2A.5)
e em que 2 designa a funo integral de coliso (ver Bird et al.,1960). A regresso polinomial da funo
integral de coliso foi ensaiada, propondo-se a expresso de regresso dada por
1/2 = a0 + a1 lnT* + a2 (lnT*)2 + a3 (lnT*)3
(Eq.2A.6)
a1
a2
0.3826580E+00 -0.5912901E-01
2-38
a3
0.7449406E-02
gama (-)
0.95-30
r2
.0.99990
n
18
T* =
T
( / k )AB
(Eq.2A.7)
( / k )AB = ( / k )A ( / k )B
(Eq.2A.8)
em que i e (/k)i esto disponveis para vrios gases (ver Tabela 2A.5). A difusividade assim calculada,
em comparao com dados tabelados, permitiu concluir que o desvio padro de 3.5 a 8%.
As constantes de potencial de Lennard-Jones, i e (/k)i, nem sempre aparecem nas tabelas. Nos casos em
que esta situao ocorre, ainda possvel a sua estimativa recorrendo s propriedades da substncia no
ponto crtico (c), no ponto de ebulio (b) ou no ponto de fuso (m), atravs das seguintes relaes
empricas (Bird et al.,1960)
/k = 0.77 Tc
(Eq.2A.9a,b,c)
/k = 1.15 Tb
= 1.166 Vb1/3
(Eq.2.A.10a,b)
/k = 1.92 Tm
= 1.222 Vm1/3
(Eq.2A.11a,b)
com Tc, Tb, Tm em [K], Vc, Vb, Vm em [cm3.mol-1] e Pc em [atm]. Uma listagem das propriedades para as
vrias substncias vem em Tabela 2A.5.
M
(g..mol-1)
39.94
28.96
28.01
44.01
2.02
18.01
28.02
30.01
46.01
44.02
17.03
32.00
64.07
70.91
36.46
38.00
20.00
16.04
34.06
/k
(K)
124.0
97.00
110.0
190.0
38.00
775.0
91.50
119.0
296.9
220.0
358.0
113.0
252.0
357.0
360.0
112.0
355.0
137.0
343.0
()
3.418
3.617
3.590
3.996
2.915
2.520
3.681
3.470
3.482
3.879
3.150
3.433
4.290
4.115
3.305
3.653
4.700
3.822
3.490
Tc
(K)
151.2
132.0
134.2
304.3
33.3
647.3
126.1
180.0
331.4
309.7
405.6
154.4
430.7
417.0
324.6
118.2
461.2
190.7
373.5
Pc
(atm)
48.0
36.4
35.0
73.0
12.8
218.4
33.5
64.0
101.3
71.7
111.5
49.7
77.8
76.1
81.6
25.0
64.8
45.8
88.9
Vc
(cm3.mol-1)
75.2
86.6
93.1
94.0
65.0
77.7
90.1
57.0
51.5
96.3
73.8
74.4
122.0
124.0
86.8
81.9
173.7
99.3
97.3
Ref.
1
1
1
1
1
1
1
1
1,2
1
1
1
1
3,2,4
3,2,4
3,2
3,2
1
2
1 - Bird et al.,1960
2 - Este estudo, estimativa
2-39
3 - Union Carbide
4 - Perry and Green,1984
Referncias do Anexo 2A
[1]
Bird, R.B., Stewart, W.E. and Lightfoot, E.N., (1960), Transport Phenomena, John Wiley & Sons, New York.
[2]
Borreson, R.W., Shorr, G.R. and Yaws, C.L., (1976), Heat Capacities of Gas, Chemical Engineering, Aug 16, pp79-81.
[3]
Incropera,F.P. and DeWitt, D.P. (1985), Introduction to Heat Transfer, John Wiley & Sons, New York.
[4]
Kuester, J.L. and Mize J.H., (1973), Optimization Techniques with FORTRAN, McGraw Hill Book Co., New York.
[5]
Matos, M.A.A., (1995), Formao e Reduo de NOx na Combusto de Coque em Leito Fluidizado, Tese de
Doutoramento, Universidade de Aveiro, Aveiro.
[6]
Matos, M.A.A., (1998), Propriedades termofsicas de alguns gases e slidos e da gua , Relatrio Tcnico,
Ref.R6MAAM/DAOUA. Universidade de Aveiro, Aveiro.
[7]
Miller, J.W., Shorr, G.R. and Yaws, C.L., (1976a), Viscosity of Gas, Chemical Engineering, Nov 22, pp157-159.
[8]
Miller, J.W., Shah, P.N. and Yaws, C.L., (1976b), Thermal Conductivity of Gas, Chemical Engineering, Nov 22,
pp153-155.
[9]
Perry, R.H. and Green, D., (1984), Perrys Chemical Engineers Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company,
Singapore.
[10]
Spiers, H.M., (1977), Technical Data on Fuel, 7th ed., British National Commitee, World Energy Conference, London.
[11]
Stull, D.R. and Prophet, H., (1971), JANNAF Thermochemical Tables, 2nd ed., NDRS-NBS 37, National Bureau of
Standards, Washington.
[12]
Weber, J.H., (1979), Predict the viscosities of pure gases, Chem. Eng., June 18, pp111-117.
[13]
Weber, J.H., (1981), Predict thermal conductivities of pure gases, Chem.Eng., January 12, pp127-132.
2-40
A gua um fluido de enorme importncia industrial pois, para alm de matria prima e solvente, serve de
suporte ao transporte de muitas substncias e de energia. Contudo, a presena de substncias dissolvidas
e/ou suspensas na gua, acarreta modificaes significativas nas suas propriedades e inviabiliza algumas
das suas aplicaes. A importncia da gua no contexto indicado deriva largamente da singularidade das
propriedades fsico-qumicas que resultam do formato polar da molcula da gua e da rede de ligaes que
pode estabelecer com molculas vizinhas, tais como as pontes de hidrognio.
Sendo uma necessidade recorrente em problemas de Engenharia, no presente caso, o clculo das
propriedades fsicas da gua enquadra-se no desenvolvimento de um conjunto de ferramentas para
elaborao de modelos de processos de despoluio e ao desenvolvimento de sistemas de instrumentao e
medida.
O conhecimento do valor das propriedades termofsicas de uma determinada substncia uma importante
necessidade em muitas aplicaes nas reas da Cincia e da Engenharia. Uma dificuldade corrente com
que o engenheiro se depara a falta de expresses simples que permitam calcular as propriedades da gua
e vapor saturados em determinadas condies de temperatura. Este anexo apresenta expresses de
regresso simples ou multivarivel para a dependncia em relao temperatura, incluindo os respectivos
coeficientes, para a gua lquida e o vapor saturados. As propriedades consideradas so as seguintes: a
presso de vapor e temperatura de saturao, o volume especfico da gua lquida saturada e do vapor de
gua saturado, o calor latente de vaporizao da gua, a capacidade calorfica da gua lquida saturada e
do vapor de gua saturado, a viscosidade dinmica da gua lquida saturada e do vapor de gua saturado, a
condutibilidade trmica da gua lquida saturada e do vapor de gua saturado e a tenso superficial da
gua lquida. A difusividade de uma substncia na gua uma propriedade estimada a partir de
correlaes de base semi-emprica. Para mais detalhes relativamente ao modo como os modelos de
regresso foram construdos bem como de outros modelos alternativos sugere-se a consulta de
Matos(1998).
(Eq.2B.1)
2-41
Tab.2B.1 - Coeficientes da funo de regresso mltipla da presso de vapor de saturao da gua, Ps (bar)
a0
.2251156E+02
a1
-.2029054E-01
a2
-.6333500E+04
a3
.1587325E-04
a4
-.3161718E-08
gama (K)
273.-625.
r2
.999999
n
50
(Eq.2B.2)
a1
.2737889E+02
a2
.1253496E+00
a3
.2514351E+01
a4
.3356123E+00
gama (bar)
r2
0.0061-169. .999961
n
50
A dependncia do volume especfico da gua lquida saturada (inverso da massa especfica) em relao
temperatura dada pela Eq.2B.3, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
vw (m3.kg-1) = 10-3( a0 + a1T + a2(1/T) + a3T2 + a4T3 )-1 (K)
(Eq.2B.3)
Tab.2B.3 - Coeficientes da funo de regresso mltipla do volume especfico da gua lquida saturada, vw (m3.kg-1)
a0
.7476611E+01
a1
-.2404700E-01
a2
-.6368018E+03
a3
.3946203E-04
a4
-.2568895E-07
gama (K)
273.-625.
r2
.999712
n
50
A dependncia do volume especfico do vapor de gua saturado em relao temperatura dada pela
Eq.2B.4, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
vv (m3.kg-1) = Exp ( a0 + a1T + a2(1/T) + a3T2 + a4T3 ) (K)
(Eq.2B.4)
Tab.2B.4 - Coeficientes da funo de regresso mltipla do volume especfico do vapor de gua saturado, vv (m3.kg-1)
a0
-.8049344E+01
2-42
a1
-.3498383E-01
a2
.4872346E+04
a3
.8662623E-04
a4
-.6744997E-07
gama (K)
273.-625.
r2
.999996
n
50
(Eq.2B.5)
Tab.2B.5 - Coeficientes da funo de regresso mltipla do calor latente vaporizao da gua, hwv (J.kg-1)
a0
.19310E+04
a1
-.30710E+02
a2
.237195E+07
a3
.811664E-01
a4
-.32922E+09
a5
gama (K)
-.67648E-04 273.-630.
r2
.999336
n
51
A dependncia da capacidade calorfica da gua lquida saturada em relao temperatura dada pela
Eq.2B.6 incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
cpw (J.kg-1.K-1) = 103* (-ln( a0 + a1T + a2T2 + a3T3 )) (K)
(Eq.2B.6)
Tab.2B.6 - Coeficientes da funo de regresso da capacidade calorfica da gua lquida saturada, cpw (J.kg-1.K-1)
a0
-.1053587E-02
a1
.9684399E-04
a2
-.1270955E-06
a3
-.4986149E-10
gama (K)
273.-600.
r2
.999402
n
47
A dependncia da capacidade calorfica do vapor de gua saturado em relao temperatura dada pela
Eq.2B.7, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
cpv (J.kg-1.K-1) = 103* ( a0 + a1T + a2T2 + a3T3 )-1 (K)
(Eq.2B.7)
Tab.2B.7 - Coeficientes da funo de regresso da capacidade calorfica do vapor de gua saturado, cpv (J.kg-1.K-1)
a0
-.1687801E+00
a1
.5555840E-02
a2
-.1291441E-04
a3
.7413227E-08
gama (K)
273.-600.
r2
.999873
n
47
A dependncia da viscosidade dinmica da gua lquida saturada em relao temperatura dada pela
Eq.2B.8, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
(Eq.2B.8)
2-43
Tab.2B.8 - Coeficientes da funo de regresso mltipla da viscosidade dinmica da gua lquida saturada, w (kg.m-1.s-1)
a0
-.4890518E+00
a1
.1530894E-01
a2
-.1931387E-04
a3
.3771487E+06
a4
.7429201E-08
gama (K)
273.-610.
r2
.999957
n
48
A dependncia da viscosidade dinmica do vapor de gua saturado em relao temperatura dada pela
Eq.2B.9, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
(Eq.2B.9)
Tab.2B.9 - Coeficientes da funo de regresso mltipla da viscosidade dinmica do vapor saturado, v (kg.m-1.s-1)
a0
.4969347E+00
a1
-.2365108E-02
a2
.4487608E-05
a3
.4294358E+01
a4
-.3005879E-08
gama (K)
273.-620.
r2
.999785
n
49
A dependncia da condutibilidade trmica da gua lquida saturada em relao temperatura dada pela
Eq.2B.10, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
kw (W.m-1.K-1) = 10-3( a0 + a1T + a2T2 + a3T3 ) (K)
(Eq.2B.10)
Tab.2B.10 - Coeficientes da funo de regresso da condutibilidade trmica da gua lquida saturada, kw (W.m-1.K-1)
a0
-.4654855E+03
a1
.5994012E+01
a2
-.8644663E-02
a3
.2178170E-05
gama (K)
273.-625.
r2
.999153
n
50
A dependncia da condutibilidade trmica do vapor de gua saturado em relao temperatura dada pela
Eq.2B.11, incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
kv (W.m-1.K-1) = 10-3 Exp( a0 + a1T + a2T2 + a3T3 ) (K)
(Eq.2B.11)
Tab.2B.11 - Coeficientes da funco de regresso da condutibilidade trmica do vapor de gua saturado, kv (W.m-1.K-1)
a0
.7585313E+00
a1
.1474298E-01
a2
-.3469421E-04
a3
.3430661E-07
gama (K)
273.-625.
r2
.999847
n
49
A dependncia da tenso superficial da gua lquida saturada em relao temperatura dada pela
Eq.2B.12., incluindo as condies de aplicabilidade e os coeficientes de regresso.
2-44
(Eq.2B.12)
a1
-.1240110E-02
a2
-.1651044E+03
a3
.5861984E-06
a4
.1492171E+05
gama (K)
273.-635.
r2
.999949
n
52
O coeficiente de difuso na gua lquida de cerca de duas ordens de grandeza inferior aos valores que se
observam em fase gasosa. A exemplo dos gases, a estimativa da difusividade em lquidos assenta numa
concepo de uma estrutura para a organizao espacial das molculas de lquidos (teoria de Eyring),
segundo a qual um lquido organiza-se como um conjunto de esferas com um determinado dimetro, mas
entre as quais se encontram buracos. O modelo emprico de Wilke (in Bird et al.,1960) de clculo da
difusividade em lquidos refere que o valor desta propriedade depende do volume molar (v) da substncia
que se difunde (soluto), da temperatura absoluta, da massa molar do solvente (ML) e da viscosidade da
soluo (L, kg.m-1.s-1). O modelo emprico proposto correlaciona dados referentes a muitas solues
aquosas e no aquosas, sendo dado por
D L m 2 .s 1 = 7.4 x10 15 M L
(v )
D 0.6
(Eq.2B.13)
em que um parmetro que depende da natureza do solvente (2.6 para a gua, in Bird et al.,1960). O
volume molar do soluto (v, cm3.mol-1) calcula-se a partir do volume molar dos tomos ou grupos
funcionais que compem a molcula do soluto de acordo com a lei de Kopp da aditividade dos volumes
molares atmicos, na proporo dada pela frmula qumica do soluto (ver a Tab.2B.13).
Tab.2B.13 Volume molar de alguns tomos e grupos funcionais, vi (cm3.mol-1)
Soluto
volume molar
gua
18.8
Antraceno (anel de)
-47.5
Naftaleno (anel de)
-30
Furano (anel de)
-11.5
Ciclobutano (anel de)
-8.5
Benzeno (anel de)
-15
Ciclohexano (anel de)
15
Ar atmosfrico
29.2
Bromo
27
Carbono
14.8
Cloro (terminal como R-Cl)
21.6
Cloro (medial como R-CHCl-R)
24.6
Enxofre
25.6
Flor
8.7
Fsforo
27.0
Nota: 1 Extrado e adaptado de Foust et al.(1982)
Soluto
volume molar
3.7
7.15
37.0
19.0
10.5
12.0
15.6
7.4
7.4
9.9
9.1
11.0
12
8.3
20.4
2-45
Referncias do Anexo 2B
[1]
Treybal, R.E., (1981), Mass Transfer Operations, 3 ed, McGraw-Hill Book Company, Singapore.
[2]
Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L. and Andersen, L.B., (1982), Princpios das Operaes Unitrias, 2 ed.,
Editora Guanabara Dois S.A., Rio de Janeiro.
[3]
Perry, R.H. and Green, D., (1984), Perrys Chemical Engineers Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company,
Singapore.
[4]
Kuester, J.L. and Mize J.H., (1973). Optimization Techniques with FORTRAN, McGraw Hill Book Co., New York.
[5]
[6]
Matos, M.A.A., Pereira, F.J.M.A., Tarelho, L.A.C. e Loureiro, J.M. (1998). Propriedades Termofsicas de Gases, in
CHEMPOR98 - 7 Conferncia Internacional de Engenharia Qumica. Vol I, F.Rama Ribeiro e S.S. Alves (eds),
Sociedade Portuguesa de Qumica, pp105-113.
[7]
Miller, J.W. and Yaws, C.L., (1976). Surface Tension of Liquids. Chemical Engineering, Oct 25, pp127-129.
[8]
Miller, J.W., Shorr, G.R. and Yaws, C.L., (1976c). Heat Capacities of Liquids. Chemical Engineering, Oct 25, pp129-131.
[9]
Miller, J.W., Shorr, G.R. and Yaws, C.L., (1976d). Viscosity of Liquid. Chemical Engineering, Nov 22, pp157-159.
[10]
Miller, J.W., McGinley, J.J. and Yaws, C.L., (1976e). Thermal Conductivities of Liquid. Chemical Engineering, Oct 25,
pp133-135.
[11]
Patel, P.M., Shorr, G.R., Shah, P.N. and Yaws, C.L., (1976). Vapor Pressure. Chemical Engineering, Nov 22, pp159-161.
[12]
Reid, R.C., Prausnitz, J.M. and Poling, B.E., (1988), The Properties of Gases and Liquids, Fourth edition, McGraw-Hill
Book Company.
[13]
Bird, R.B., Stewart, W.E. and Lightfoot, E.N., (1960), Transport Phenomena, John Wiley & Sons, New York.
2-46
de
alguns
Gases,
Slidos
da
gua.
Relatrio.
Tabela 2C.1 Capacidade calorfica mdia de alguns gases comuns cpi (T) (J.kg-1.K-1) para
a temperatura de referncia To=0C
T(C)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
Notas:
O2
913
921
934
950
963
980
992
1005
1017
1026
1034
1043
1051
1059
1068
1072
1080
1080
1089
1097
1101
1105
1110
1114
1118
1122
1126
1130
1135
1139
1147
N2
1038
1038
1043
1047
1055
1063
1072
1080
1093
1105
1114
1122
1135
1139
1151
1156
1164
1172
1176
1181
1189
1193
1197
1206
1206
1210
1218
1218
1223
1227
1231
Air
1005
1005
1013
1017
1030
1038
1047
1059
1072
1080
1089
1101
1110
1118
1126
1135
1139
1143
1147
1156
1160
1164
1168
1172
1176
1181
1185
1189
1189
1193
1197
CO
1043
1043
1047
1055
1063
1076
1084
1097
1110
1122
1130
1143
1151
1160
1164
1172
1181
1185
1193
1197
1202
1210
1214
1218
1223
1227
1231
1235
1235
1239
1243
H2
14235
14403
14444
14486
14486
14528
14570
14612
14654
14696
14779
14863
14947
15031
15114
15198
15282
15366
15449
15533
15659
15742
15826
15910
15994
16077
16161
16203
16287
16370
16454
CO2
816
871
917
955
988
1022
1047
1072
1093
1114
1130
1147
1160
1172
1185
1193
1206
1214
1223
1227
1235
1243
1248
1256
1260
1264
1269
1273
1277
1281
1285
H2O
1855
1863
1884
1909
1934
1968
1997
2031
2068
2098
2135
2165
2198
2223
2261
2286
2311
2345
2370
2395
2416
2441
2462
2491
2504
2525
2546
2562
2583
2608
2608
Referncias do Anexo 2C
[1]
Spiers, H.M., (1977), Technical Data on Fuel, 7th ed., British National Commitee, World Energy Conference, London.
2-47
2-48
2-49
2-50
Captulo 3
CARACTERIZAO E MECNICA DE
PARTCULAS
Fevereiro 2007/V15
3-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................... 3-2
3.1 Introduo ....................................................................................................................................................... 3-4
3.2 Caractersticas das partculas .......................................................................................................................... 3-4
3.3 Abundncia ou distribuio por tamanhos ...................................................................................................... 3-7
3.3.1 Frequncia de ocorrncia em nmero ...................................................................................................... 3-8
3.3.2 Frequncia cumulativa inferior................................................................................................................ 3-8
3.3.3 Funo de densidade numrica de ocorrncia ......................................................................................... 3-9
3.3.4 Frequncia de ocorrncia em massa ...................................................................................................... 3-10
3.3.5 Frequncia cumulativa inferior em massa ............................................................................................. 3-10
3.3.6 Funo de densidade mssica de ocorrncia.......................................................................................... 3-10
3.3.7 Relaes entre a funo de densidade em nmero e em massa ............................................................. 3-11
3.3.8 Outras funes de densidade ................................................................................................................. 3-12
3.4 Medidas de tendncia central ........................................................................................................................ 3-12
3.4.1 Moda...................................................................................................................................................... 3-12
3.4.2 Mediana ................................................................................................................................................. 3-12
3.4.3 Dimetro mdio representativo.............................................................................................................. 3-12
3.5 Funes de distribuio de tamanhos............................................................................................................ 3-14
3.5.1 Distribuio lognormal .......................................................................................................................... 3-14
3.5.1.1 Funo densidade de ocorrncia .................................................................................................... 3-15
3.5.1.2 Funo cumulativa inferior (ou funo de distribuio de ocorrncia ) ......................................... 3-15
3.5.1.3 Parmetros da distribuio ............................................................................................................. 3-15
3.5.1.4 Outras relaes importantes da distribuio lognormal ............................................................... 3-16
3.5.2 Distribuio de Rosin - Rammler .......................................................................................................... 3-17
3.5.2.1 Funo densidade de ocorrncia .................................................................................................... 3-17
3.5.2.2 Funo densidade acumulada......................................................................................................... 3-17
3.5.2.3 Parmetros da distribuio de Rosin-Rammler .............................................................................. 3-17
3.5.3 Distribuio de Weibull......................................................................................................................... 3-18
3.5.3.1 Funo de densidade ...................................................................................................................... 3-18
3.5.3.2 Funo de densidade acumulada .................................................................................................... 3-18
3.5.3.3 Parmetros da distribuio ............................................................................................................. 3-18
3.5.4 Distribuio de Nukiyama-Tanasawa.................................................................................................... 3-19
3.5.4.1 Funo densidade de ocorrncia .................................................................................................... 3-19
3.5.4.2 Funo densidade acumulada......................................................................................................... 3-19
3.5.4.3 Parmetros da distribuio ............................................................................................................. 3-19
3.5.5 Outras distribuies ............................................................................................................................... 3-19
3.5.5.1 Distribuio raz-quadrada normal................................................................................................. 3-19
3.5.5.2 Distribuio de Limite Superior..................................................................................................... 3-20
3.5.5.3 Distribuio de Roller .................................................................................................................... 3-21
3.6 Dinmica de partculas isoladas num fluido.................................................................................................. 3-22
3-2
3-3
3.1 INTRODUO
As partculas apresentam especificidades que lhes conferem propriedades particulares que se torna
necessrio conhecer em algumas das aplicaes relacionadas com o tratamento de efluentes gasosos.
3-4
(a) As dimenses ou tamanho das partculas referem-se usualmente ao dimetro (mas tambm poderiam
ser referidas ou superfcie ou ao volume das partculas, dependendo da propriedade usada para medida);
para alm deste aspecto e reconhecendo a irregularidade da forma das partculas, pode ter-se conceitos
diversos da dimenso linear (dimetro) que decorrem das aplicaes a que so sujeitas, tais como:
- dimetro projectado o dimetro do crculo possuindo a mesma rea que a da partcula projectada,
isto , vista lupa ou ao microscpio;
- dimetro equivalente (de) o dimetro de uma esfera com igual volume ao da partcula;
- dimetro de sedimentao (ds) o dimetro de uma esfera com a mesma densidade, possuindo a
mesma velocidade terminal num fluido; tambm conhecido como o dimetro de Stokes;
- dimetro aerodinmico (da) o dimetro de uma esfera de densidade unitria possuindo a mesma
velocidade terminal que a partcula no ar parado.
Apesar destes diferentes conceitos, a medida linear considerada (dp) pode sempre relacionar-se com o
dimetro, a rea, o volume, a superfcie especfica, etc. desde que seja envolvida uma constante (ou factor
de forma):
dimetro= 1( dp)
massa=2 (dp3)
superfcie= 3 (dp2 )
superfcie especfica (por unidade de massa) =4 (1/dp)
volume=6 (dp3 )
(b) A forma das partculas muito diversificada, encontrando-se partculas de forma regular em trs
dimenses (esfrica ou polidrica), em duas dimenses (placas planas ou lminas) ou uma dimenso
(agulhas ou fibras) ou com forma irregular; algumas formas regulares decorrem de processos de
fragmentao que se denominam de clivagem, enquanto que as formas irregulares decorrem de processos
de fragmentao que se denominam de fractura. Define-se o factor de forma dinmico () como o
quadrado da razo entre os dimetros equivalente (de) e de sedimentao (ds).
(c) A esfericidade de uma partcula (s) ( razo entre a rea superficial de uma esfera com o mesmo
volume da partcula e a rea superficial da partcula.
(d) A massa especfica depende do arranjo das partculas e das prprias partculas; a massa especfica
envolvendo materiais particulados pode referir-se a :
- leito (b) =
massa de partculas
volume do leito
- partcula (p) =
massa de partculas
volume de partculas
- matriz slida (s ) =
massa de partculas
volume de matriz slida
3-5
3-6
volume do leito
=1
b
p
=1
p
s
(f) A rea das partculas refere-se soma da rea externa e da rea interna; a rea interna est associada a
presena de poros e para alguns materiais excede em vrias ordens de grandeza a rea externa; os poros
podem no estar acessveis (serem fechados) ou apresentarem estrangulamentos, dando origem aos
fenmenos de histerese.
(g) A dureza das partculas afecta o equipamento devido a abraso ou desgaste.
(h) A condutividade elctrica das partculas afecta a eficincia da recolha em despoeiradores
electroestticos, havendo uma gama ptima, fora da qual o desempenho do equipamento diminui
significativamente (constante dielctrica das partculas).
(i) A tendncia para aglomerar.
(j) A inflamabilidade e explosividade de alguns slidos orgnicos e metais finamente divididos.
(k) A higroscopicidade ou seja a capacidade para absorver humidade.
As partculas raramente se apresentam com dimenses uniformes ou discretas, antes ocorrem sob um
espectro contnuo de tamanhos, isto , de formando uma mistura de tamanhos correspondendo a uma
distribuio contnua de dimenses (umas mais abundantes que outras). Por vezes o processo que deu
origem s partculas tipifica a distribuio da abundncia das partculas por classes de tamanho.
As tcnicas experimentais de anlise da distribuio por tamanhos recorrem avaliao da massa ou
volume (mi ) ou do nmero (ni ) de partculas existentes em gamas de tamanho (dimetro) ou intervalos
granulomtricos arbitrrios. Contudo poder-se-ia usar a superfcie ou uma dimenso linear como processo
de avaliao da abundncia das diferentes granulometrias.
Os valores de dimetro ou tamanho (dpi) so usualmente expressos em termos de uma dada forma
granulomtrica simples (esfera) possuindo um comportamento equivalente no sentido da tcnica de
medida empregue.
frequente caracterizar um conjunto de partculas pelo seu valor mdio; o valor mdio escolhido deve
representar correctamente essas partculas tendo em ateno as condies particulares em que vai ser
usado, como por exemplo do dimensionamento de ciclones.
3-7
A descrio de uma determinado conjunto de partculas de diferentes tamanhos pode fazer-se em termos
da frequncia de ocorrncia por classes granulomtricas, ou frequncia acumulada por classes
granulomtricas, ou da distribuio de ocorrncia, ou ainda da funo densidade de ocorrncia.
A situao corrente de dada uma amostra de n observaes respeitantes varivel aleatria dpi com
i=1,2,3,...n, e um intervalo [a,b] que contenha as observaes, correntemente substituda por outra que
considera m classes mutuamente exclusivas que podem conter ou no o intervalo de observao. Este
intervalo de observao ou largura da classe, dado por
dp =
ba
m
(Eq.3.1 )
dp k = a + k dp ,
k=1,2,3,...,m
(Eq.3.2)
A frequncia de ocorrncia respeitante a cada classe k, fk, com k=1,2,...,m dada por
fk={fraco numrica de observaes de dpi , tais que dpk-1<dpidpk}
(Eq.3.3)
(Eq.3.4)
(Eq.3.5)
em a fraco numrica fk traduz a razo entre o nmero de observaes das partculas compreendido entre
dpk e dpk-1 , em relao ao nmero total de observaes efectuadas s partculas da mistura
fk =
nk
(Eq.3.6)
k
com
=1
(Eq.3.7)
, k=1,2, ...., m
A frequncia cumulativa inferior em nmero, Fk, diz respeito fraco numrica das partculas com
dimetro inferior a dpk relativamente ao nmero total de partculas da mistura. Para os mesmos intervalos
granulomtricos considerados na frequncia de ocorrncia, vem
Fk = F(dp k ) =
f
j=1
3-8
,k=1, 2, ..., m
(Eq.3.8)
e vem naturalmente
Fm+1=1
(Eq.3.9)
A funo densidade numrica de ocorrncia, f(dp), uma funo contnua que traduz a abundncia em
nmero das partculas em funo do tamanho (dimetro). As propriedades desta funo so idnticas s
das funes densidade de probabilidade conhecidas da Estatstica
f (dp)
d(dp) = 1
(Eq.3.10)
Esta funo relaciona-se com a funo de distribuio de ocorrncia (ou de probabilidades) atravs de
f (dp) =
dF(dp)
d (dp)
(Eq.3.11)
F(dp k ) =
f (dp)
d (dp)
(Eq.3.12)
A frequncia de ocorrncia em nmero, fk, relaciona-se com a funo densidade numrica de ocorrncia,
f(dp), (ver Figura 3.2), atravs de
dp k
fk =
f (dp)
(Eq.3.13)
dp k 1
cumulativa inferior
f k = F(dp k ) F(dp k 1 ) = Fk Fk 1
(Eq.3.14)
3-9
A importncia da funo densidade de ocorrncia, f(dp), prende-se com o facto de seguir de forma
consistente um determinado modelo de distribuio de partculas, de entre conjunto limitado de modelos
disponveis.
mk
(Eq.3.15)
k
com
=1
(Eq.3.16)
, k=1,2, ...., m
A frequncia cumulativa inferior em massa, Gk, diz respeito fraco mssica das partculas com dimetro
inferior a dpk
,k=1, 2, ..., m
(Eq.3.17)
j=1
e vem naturalmente
Gm+1=1
(Eq.3.18)
A funo densidade mssica de ocorrncia, g(dp), uma funo contnua que traduz a abundncia em
massa das partculas em funo do tamanho (dimetro). As propriedades desta funo so idnticas s das
funes densidade numrica
g(dp)
d(dp) = 1
(Eq.3.19)
dG (dp)
d(dp)
3-10
(Eq.3.20)
dp k
G (dp k ) =
g(dp)
(Eq.3.21)
d(dp)
A frequncia de ocorrncia gk relaciona-se com a funo densidade mssica de ocorrncia g(dp) atravs
de
dp k
gk =
k)
(dp k dp k 1 )
(Eq.3.22)
dp k 1
(Eq.3.23)
dp f (dp)
3
m
gk = k =
mT
d(dp)
dp k 1
(Eq.3.24)
dp f (dp)
3
d(dp)
(dp
(dp
k 1
k 1
)f
+ dp ) f
+ dp k
3
,k=1,2,...,m
(Eq.3.25)
Inversamente, pode tambm concluir-se que a fraco numrica da ksima classe granulomtrica vem
ento dada por
dp k
fk =
nk
=
N
1
g(dp) d(dp)
3
dp k 1 dp
1
0 dp 3 g(dp) d(dp)
(Eq.3.26)
fk
1
1
+
gk
3
3
dp
dp k
k 1
1
1
+
g
dp 3 dp 3 k
k
k 1
,k=1,2,...,m
(Eq.3.27 )
3-11
Naturalmente outras funes de densidade se podero definir, como por exemplo, a funo de densidade
de ocorrncia superficial, ou a funo de densidade de ocorrncia diametral, que ao invs de ser
estabelecida por contagem do nmero de partculas ou por pesagem, estabelece a abundncia das
diferentes granulometrias a partir de medidas da rea superficial externa ou do dimetro das partculas,
respectivamente.
3.4.1 Moda
A moda a o dimetro ou gama granulomtrica que ocorre mais frequentemente. A moda depende do
modo de avaliao usado para determinar a abundncia (nmero, massa, superfcie ou dimenso linear).
3.4.2 Mediana
A mediana o dimetro que divide a mistura granulomtrica em duas fraces iguais, em termos da
distribuio cumulativa.
O dimetro mediano em nmero (NMD ou Number Median Diameter) o valor do dimetro para o qual
F= 0.5 (metade das partculas em nmero tm dimetro inferior e a outra metade superior). O dimetro
mediano em massa (MMD ou Mass Median Diameter) o valor do dimetro para o qual G=0.5 (metade
das partculas em massa tm dimetro inferior e a outra metade superior a MMD). Tratando-se de
distribuies envolvendo gamas granulomtricas, provavelmente mais razovel referir que o dimetro
mediano de encontra dentro de uma determinada classe granulomtrica.
H um grande nmero de definies para o valor mdio, entendido como o valor do dimetro que
representa uma composio de tamanhos (contnuo ou discreto). A definio a considerar depende do
aspecto particular a relevar do comportamento em estudo das partculas. O dimetro mdio representativo
de uma distribuio granulomtrica exprime-se a partir de dois termos: o factor de ponderao e o factor
de distribuio
Dimetro
mdio
=
representativo
3-12
factor de ponderao
(Eq.3.28)
(a) O factor de distribuio, m, que diz respeito propriedade das partculas que est a ser usada como
medida, proporcional a uma certa potncia do tamanho das partculas, dpm, ou seja
dimetro
dp
rea
massa ou volume
m=1
dp
m=2
dp
m=3
b) O factor de ponderao, w, que se refere ao peso de cada classe de partculas de certa dimenso em
relao propriedade total medida, proporcional a nidpiw ou midpiw-3, ou seja
nmero total
ni
midpi-3
w=0
tamanho total
nidpi
w=1
rea total
w=2
midpi
-2
nidpi
midpi
-1
mi
w=3
em que
ni - nmero total de partculas do isimo tamanho.
mi - massa de partculas de isimo tamanho.
O dimetro mdio representativo calculado a partir da distribuio em nmero dado por
1
m+ w
1 m+ w m
m
dp
dF
f (dp) d(dp)
dp
dmw = 0 1
=
dp w dF
dp w f (dp) d (dp)
(Eq.3.29)
1 m + w 3 m
m + w 3
m
dG
g(dp) d(dp)
dp
dp
dmw = 0 1
=
dp w 3 dG
dp w 3 g(dp) d(dp)
0
0
(Eq.3.30)
De uma forma aproximada, e a exemplo de casos anteriores, possvel determinar dmw a partir das
frequncias de ocorrncia em nmero
dmw
(dp
(dp
dmw
(dp
(dp
m+w
+ dp i 1
m+w
+ dp i 1
) f
)f
1
m
(Eq.3.31)
ou em massa
m + w 3
w 3
i
+ dp i 1
m + w 3
+ dp i 1
w 3
) g
)g
1
m
(Eq.3.32)
3-13
A anlise das funes densidade de ocorrncia determinadas em muitas situaes torna evidente a
existncia de um conjunto limitado de padres para estas funes. Cada modelo particular parece estar
associado ao tipo de fonte que produziu as partculas. De um modo geral a funo densidade assemelha-se
a uma funo do tipo gaussiano, ou seja a uma distribuio normal, com a diferena de ser geralmente
assimtrica. A existncia de um formato analtico para a funo densidade de ocorrncia de tamanhos de
partculas simplifica o clculo do desempenho de despoeiradores relativamente simples. conhecido um
certo nmero de equaes semi-empircas para a representao de distribuio de partculas.
Sempre que possvel conveniente dispor de uma forma linearizada que represente o modelo de
distribuio. Esta forma linearizada deve relacionar a funo densidade ou densidade acumulada com o
dimetro de partcula, bem como duas ou trs constantes ou coeficientes. Uma das constantes representa
um valor mdio de tamanho da partcula; outra representa a disperso em torno do valor mdio; a terceira
constante, se existir, representa um limite (dimenso mxima ou mnima) do aerossol.
A distribuio lognormal a funo mais largamente aplicada para descrever os aerossis atmosfricos ou
as partculas emitidas com efluentes gasosos e nos problemas de controle de emisses. De acordo com este
modelo, a variavel aleatria que apresenta comportamento normal no o dimetro, mas sim o logaritmo
do dimetro.
3-14
z2
exp
2
2
(Eq.3.33)
Tratando-se de uma varivel lognormal, o dimetro relaciona-se com a varivel normal reduzida atravs
de
z=
ln dp ln dp LN
ln g
(Eq.3.34)
em que dpLN o dimetro mdio logartmico da distribuio em nmero e g o desvio padro logartmico,
pelo que a funo densidade de ocorrncia em nmero se pode escrever
ln dp ln dp LN
f ( lndp ) =
exp
2 ln g
2 ln g
1
= dF
d(ln dp)
(Eq.3.35)
1
2
2
d
exp
(Eq.3.36)
ln dp ln dp LN
exp
2 ln g ln dp 0
2 ln g
1
ln Dp
d (ln dp)
(Eq.3.37)
z i = a ln(dp i ) + b
(Eq.3.38)
b
dp LN = exp
a
(Eq.3.39)
1
g = exp
a
(Eq.3.40)
com
dp 84 dp 84 dp 50
=
=
dp16 dp 50 dp16
(Eq.3.41)
Figura 3.3 Uso de papel log-anamrfico para a determinao dos parmetros da distribuio lognormal
(Eq.3.42)
(Eq.3.43)
ln DMD = ln NMD + ln g
(Eq.3.44)
3-16
Naturalmente que se verifica MMD > SMD > DMD > NMD.
Com menor importncia no estudo de aerossis, esta distribuio emprica foi proposta para representar a
distribuio de tamanhos produzidos por moagem de slidos. Usa-se a partir de distribuies em massa ou
volume. De facto uma forma particular da distribuio de Weibull.
3.5.2.1 Funo densidade de ocorrncia
No tem.
3.5.2.2 Funo densidade acumulada
dp
G(dp) = 1 exp
dp RR
(Eq.3.45)
Figura 3.4 Uso de papel Rosin-Ramler para a determinao dos parmetros da distribuio
3-17
1
= n ln dp n ln dp RR
ln ln
1 G (dp)
(Eq.3.46)
(Eq.3.47)
com n=a , e
b
dp RR = exp
a
(Eq.3.48)
A distribuio de Weibull uma distribuio em nmero totalmente emprica. Aplica-se a vrias espcies
de poeiras.
3.5.3.1 Funo de densidade
f (dp) =
(dp )
(dp ) 1 exp
(Eq.3.49)
(Eq.3.50)
1
= ln (dp ) ln
ln ln
1 F(dp)
(Eq.3.51)
O parmetro deve ser estimado por tentativa-erro at que a correlao seja suficiente. Caso isso no seja
conseguido porque esta distribuio no adequada.
3-18
(Eq.3.52)
3/
f (dp) ln b
=
b dp
2
(3 / )
dp
(Eq.3.53)
em que deve ser tentado como 1/2, 1/3, 1/4 para verificar aquele que produz melhor correlao, em que
(3/) a funo Gama que se determina em tabelas.
z=
dp dp RN
(Eq.3.54)
gR
ou seja
f ( dp ) =
1
2 gR
1 dp dp RN
exp -
gR
2
(Eq.3.55)
3-19
F( Dp ) =
Dp
2 gR
1 dp dp RN
exp -
gR
2
d dp
( )
(Eq.3.56)
c) Parmetros da distribuio
Os parmetros da distribuio raiz-normal em nmero so dois: o dimetro mdio, dpRN, (ou dimetro
mediano em nmero = NMD), e o desvio padro geomtrico, gR . A sua determinao a partir de dados
experimentais faz-se por regresso linear do tipo idntico ao do caso lognormal, ou seja
z i = b dp i + a
(Eq.3.57)
em que
dp RN =
a2
b2
(Eq.3.58)
e
gR =
1
b
(Eq.3.59)
(Eq.3.60)
e sendo dpmx o dimetro mximo e C uma constante. A funo densidade escreve-se ento
f (dp) =
1
2 ln gS
(Eq.3.61)
1
2 ln gS
c) Parmetros da distribuio
3-20
2
ln
gS
ln dp 0
ln Dp
(Eq.3.62)
(Eq.3.63)
a
C = exp
b
(Eq.3.64)
1
gS = exp
b
(Eq.3.65)
em que
dp mx
a
1 + exp
b
(Eq.3.66)
(Eq.3.67)
c) Parmetros da distribuio
Os parmetros da distribuio de Roller so dois; a sua determinao passa pela linearizao da funo de
densidade acumulada, ou seja
F(dp) 1
= b + ln a
ln
dp dp
(Eq.3.68)
3-21
O estudo do movimento duma partcula com massa mp sujeita a vrias foras assenta na 2 lei de Newton
que, para o caso de interesse apresentado, se pode escrever como
G
G G G
G
G
du
=
Fi = Fg + FB + FD + FE
mp
dt
i
(Eq.3.69)
e cuja integrao permitir determinar a velocidade e trajectria da partcula. Na maior parte das situaes,
o movimento das partculas num fluido envolvem as trs primeiras foras, que representam,
respectivamente, a fora gravtica que deriva do peso da partcula (1 lei de Newton)
Fg = m p g =
p dp 3 g
6
(Eq.3.70)
a fora de impulso (princpio de Arquimedes), que deriva do peso do fluido deslocado onde a partcula se
movimenta
FB = m G g =
G dp 3 g
6
(Eq.3.71)
a fora de inrcia (ou arrasto) provocada pelo movimento relativo da partcula em relao ao fluido e que
pode ser dada por
FD = C D A G
u 02
2
(Eq.3.72)
em que A a rea projectada da partcula na direco do movimento e apresenta duas componentes: uma
resultante do atrito viscoso (ou de superfcie) entre o fluido e a superfcie da partcula e outra, denominada
de atrito de forma, resultante de um gradiente de presso entre as faces opostas da partcula na direco do
movimento.
Em situaes especficas necessrio recorrer a outras foras, como, por exemplo, num electrofiltro em
que a fora a que uma carga elctrica q fica sujeita quando exposta a um campo elctrico com intensidade
E denomina-se fora electrosttica, sendo dada por
FE = qE
(Eq.3.73)
A integrao da Eq.3.69 permite determinar a velocidade u(t); uma segunda integrao, fazendo u=ds/dt
(em que ds um deslocamento infinitesimal), permite determinar a trajectria s(t), que traduz a posio da
partcula em funo do tempo.
Na Figura 3.5 representa-se um referencial com a indicao de vrios tipos de foras actuando sobre a
partcula. Na conveno usada, o eixo orientado para baixo (YY') representa a vertical. O movimento
3-22
du x
= FDx FEx
dt
du y
dt
(Eq.3.74)
(Eq.3.75)
du z
= FDz FEz
dt
(Eq.3.76)
u0z
ZZ
u0x
u0
FB
u0y
uz
ux
FD
uy
XX
YY
FG
Na Eq.3.69 a fora que normalmente exige maior cuidado no clculo FD, dada pela Eq.3.72 visto que o
coeficiente de arrasto, CD , ele mesmo uma funo da prpria velocidade da partcula em relao ao
fluido, ou seja, CD=f(u0). Esta funo est representada graficamente na Figura 3.6, em funo no da
velocidade mas do nmero de Reynolds da partcula, que dado por
Re =
u 0 G dp
G
(Eq.3.77)
Figura 3.6 Coeficientes de arrasto para esferas, discos e cilindros (Perry and Green, 1984)
3-23
De acordo com a Figura 3.6, e no caso de esferas, podem distinguir-se quatro zonas importantes na curva
CD(Re) para valores crescentes de Re: (a) na primeira o escoamento: laminar e o atrito puramente
viscoso (b) na segunda regista-se uma zona de transio; (c) e (d) apenas se regista atrito de forma e o
escoamento turbulento. Vale a pena referir que em aplicaes envolvendo a separao de partculas
raro encontrar-se Re>800. Assim
a) escoamento laminar, Re<1
CD =
24
Re
(Eq.3.78)
24
4
+
1
Re
Re 3
(Eq.3.79)
tambm conhecida por equao de Klyachko, pode estender-se gama de 0.5<Re<800 (no laminar) com
um erro inferior a 3-4%.
Em alternativa pode usar-se a correlao de Haider e Levenspiel, referida em Kunii and Levenspiel(1991)
para determinar o coeficiente de arrasto, CD, vlida para Re<2x106, dada por
CD =
24
1 + 0.1806 Re 0.6459 +
Re
0.4251
6880.95
1+
Re
(Eq.3.80)
u2
24 G dp 2 u 02
24
A G 0 =
G
Re
2 u 0G dp 4
2
(Eq.3.81)
ou seja
FD = 3 G u 0 dp
(Eq.3.82)
e que conhecida como a equao de Stokes , ou escoamento viscoso de Stokes. Com excepo dos
lavadores de alta velocidade, pode aplicar-se com razovel aproximao a Eq.3.82, em quase todos os
equipamentos de recolha.
Para partculas muito pequenas (submicromtricas, em geral) a lei de Stokes necessita duma correco.
Para essas partculas, o seu tamanho da ordem de grandeza do livre percurso mdio das molculas que as
rodeiam. Nestas condies o gs deixa de poder ser visualizado como um meio contnuo e o seu atrito
diminui ("slip condition"), pelo que as Eqs.3.81 e 3.82 devero ser corrigidas pelo factor de Cunningham,
C
FD =
dado por
3-24
1
3 G u 0 dp
C
(Eq.3.83)
1.1
C = 1 + K n 1.257 + 0.4 exp
K n
(Eq.3.84)
sendo
2 G
dp p
Kn =
RT
= 229 G
2 MG
p dp
T
MG
(Eq.3.85)
designado por Nmero de Knudsen. O valor de C sempre superior unidade; contudo para Kn<0.016
pode considerar-se C1, com uma aproximao de 2%, o que ocorre geralmente para partculas maiores
que 8m. Em ar a 20C, a Eq.3.84 d
C =1+
0.165x10 6
dp
(Eq.3.86)
A maior parte das situaes de separao de partculas envolve apenas o campo gravtico (com as foras
associadas Fg e FB) e o arrasto (fora FD). Nestas condies o movimento pode ser descrito num plano XY,
visto no haver componente FZ. Assim as Eqs.3.74 a 3.76 simplificam para dar
(XX)
mp
(YY) m p
du x
= FDx
dt
du y
dt
= FDy + g (m p m G )
(Eq.3.87)
(Eq.3.88)
Estas equaes tm que ser integradas para se obterem as velocidades e trajectrias das partculas.
p dp 2
(Eq.3.89)
18 G
e
ux =
G Re x
G dp
(Eq.3.90)
permite obter
d Re x
C Re x
= D
dt
24
(Eq.3.91)
que uma vez integrada permite calcular a velocidade e, depois de novamente integrada, o espao
percorrido. Assim integrando a Eq.3.91
3-25
t = 24
d Re X
Re x
(Eq.3.92)
cuja soluo depende obviamente da funo CD(Re). Em escoamento no laminar necessrio recorrer a
integrao numrica. Em regime de Stokes vlida a Eq.3.78, pelo que a integrao da equao anterior
possvel por via analtica para dar a velocidade instantnea
Re x
u
t
= x = exp
Re 0 x u 0 x
(Eq.3.93)
24
Re 0 x
d Re x
D Re x
(Eq.3.94)
Re x
t
= 1 exp
= 1
u 0x
Re 0 x
x
(Eq.3.95)
A velocidade das partculas decresce exponencialmente no tempo. Para t= a Eq.3.93 mostra que
ux=u0xexp(-1)=0.368u0x., significando que o tempo que a partcula demora a desacelerar at atingir
36,8% da sua velocidade inicial (tempo de relaxao, ver Eq.3.89).
Por outro lado, a Eq.3.95 mostra que a partcula dever anular a componente horizontal (ux=0) ao fim de
t=; nesse instante ter percorrido a distncia dada pela Eq.3.96, designada por distncia de paragem
("stopping distance").
x S = u 0x
(Eq.3.96)
du y
(Eq.3.97)
Introduzindo a noo de tempo de relaxao dado pela Eq.3.89, a velocidade da partcula dada por
uy =
G Re y
G dp
(Eq.3.98)
3-26
4 p G
g
G dp 3
3
G2
(Eq.3.99)
pode escrever-se
d Re y
dt
Ga C D Re y
(Eq.3.100)
24
d Re y
Ga C
Re y
(Eq.3.101)
Para obter a correspondente equao para o espao percorrido, retomar a Eq.3.101 e introduzir:
dt=dy/uy=(Gdp/GRey)dy, e integrar de novo
uy
u 0y
24
Re 0 y
Re y
Ga C
Re y
d Re y
(Eq.3.102)
A integrao das Eqs.3.101 e 3.102 pode complicar-se dada a forma da funo CD(Re).
Em regime de Stokes, CD=24/Rey, a velocidade vertical d
Re y =
Ga
Ga
+ Re 0 y
exp
24
24
(Eq.3.103)
e o espao percorrido
y
=1
u 0y
Re y
Re 0 y
Ga 24 Re y
Ga
ln
24 Re 0 y Ga 24 Re 0 y
(Eq.3.104)
Interessa analisar o comportamento destas funes para t= e regime de Stokes. Da Eq.3.103 tira-se
Re , y =
Ga
= Re t
24
(Eq.3.105)
em que Ret o Nmero de Reynolds correspondente velocidade terminal ("settling velocity"), ou seja, ao
fim dum tempo suficientemente grande a partcula adquire uma velocidade uniforme (velocidade terminal,
ut) dada a partir da Eq.3.105 por
u t Gp
G
Ga
24
(Eq.3.106)
ou seja
ut =
g( p G )dp 2
G Ga
=C
18 G
24 G dp
(Eq.3.107)
(Eq.3.108)
3-27
por substituio da definio de na Eq.3.107. Esta relao vlida apenas em regime de Stokes. Tal
como se fez para as Eqs.3.91 e 3.93 podemos rescrever as Eqs.3.103 e 3.104, ou seja, substituindo a
Eq.3.105 na Eq.3.103 obtm-se
t
Re y = Re t + (Re0 Re) exp
(Eq.3.109)
uy
t
exp
(Eq.3.110)
uy ut
t
= ln
u 0y u t
(Eq.3.111)
uy ut
u0y
t
= exp
ut
(Eq.3.112)
Finalmente, por um raciocnio idntico, pode obter-se uma relao explcita para o espao como funo do
tempo, fazendo intervir ut, introduzindo a Eq.3.104 na Eq.3.106
y
u 0y
=1
uy
u uy
1 ln t
u 0 y
ut u0y
(Eq.3.113)
=1
uy
u 0y
ut t
u 0y
(Eq.3.114)
+
ut ut
ut
(Eq.3.117)
Introduzindo a Eq.3.112
u0y t
u0y
y
=
+ 1 + 1
ut ut
ut
t
exp
(Eq.3.118)
Esta equao permite avaliar melhor o conceito de ut. Supondo que uma partcula parte do repouso (u0y=0),
a Eq.3.112 d
t
= 1 exp
ut
uy
3-28
(Eq.3.119)
O valor de geralmente muito pequeno. Por exemplo, para uma partcula de dp=10m, com p=1 g/cm3,
caindo em ar a 20 C (G=1.81x10-4 poise) =3.1x10-6 segundos. Assim ao fim de t=5 a equao
anterior d
uy
ut
= 1 e 5 = 0.993
(Eq.3.120)
Ao libertar uma partcula slida num fluido parado sob a aco da gravidade, a sua velocidade aumentar
at que a fora resultante do peso e da impulso seja idntica fora de atrito da partcula com o gs
(FD=Fg-FB); nestas circunstncias a partcula movimenta-se a uma velocidade constante, isto
velocidade terminal, ut. Substituindo os termos pode concluir-se que se verifica a igualdade
Ga = C D Re 2t
(Eq.3.121)
p
4
g
dp
3 CDG
(Eq.3.122)
que permite calcular ut para qualquer partcula de tamanho dp. Contudo CD tambm funo de ut pelo
que o clculo no to directo, ou seja, no fcil explicitar ut=f(dp). H vrios processos para calcular ut
uma vez conhecido dp: grfico, numrico iterativo, analtico a partir de frmulas explcitas. No caso de ser
vlido o regime de Stokes (Re<0.1) o procedimento de clculo mais simples.
1
C D Re 2t 3
1
Ga 3
(Eq.3.123)
1
C D Re 2t 3
4 p G
3
= g
dp
G
G2
3
(Eq.3.124)
3-29
Re t
CD
3 Re t
=
1
Ga 3
(Eq.3.125)
1
3
3
3
Re t
G2
=
ut
CD
4 G g p G
(Eq.3.126)
(C
Re 2t
Re t
CD
= Ga 3 = 1 (dp)
(Eq.3.127)
3
= 2 (u t )
(Eq.3.128)
Estas relaes constituem a base dum mtodo grfico para o clculo de ut em funo de dp, ou vice-versa,
geralmente apresentado como (Ga)1/3 vs (Ret/CD)1/3 (ver Figuras 3.7 e 3.9), tal que a abcissa proporcional
ao dimetro de partcula, dp, enquanto que a ordenada proporcional velocidade terminal, ut.
Figura 3.7 Relao entre a velocidade terminal adimensional e o tamanho da partcula adimensional
Em alternativa, e para o caso mais geral de partculas no esfricas, pode usar-se a Figura 3.8
CDRe2=Ga=f(Ret, s). Dado que tambm a forma das partculas afecta o comportamento aerodinmico
destas, em grande nmero de aplicaes em que as partculas no so esfricas, torna-se necessrio possuir
uma estimativa da esfericidade das partculas (quociente entre a rea superficial da esfera com volume
idntico partcula e a rea da partcula) na Tabela 3.2.
3-30
s =
A 0 dp 2
=
Ap
Ap
(Eq.3.129)
Para os valores anteriormente determinados, pode determinar-se CD e Rep recorrendo Figura 3.8 e
calculando a velocidade terminal
ut =
G
Re t
G dp
(Eq.3.130)
Estas figuras permitem para qualquer sistema partcula/fluido, calcular ut para um dado dp ou vice-versa.
O ltimo caso corresponde ao mtodo de sedimentao. O mtodo grfico tem limitaes de preciso.
3-31
CD
Re
log t
CD
Re
+ 0.1898log t
D
1
3
Re t
+ 0.06289 log C
D
1
3
1
1
1
3
= 1.387 + 2.153 log Ga 3 0.548 log Ga 3 + 0.05665 log Ga 3
(Eq.3.131)
1
3
Eq.3.132)
A Eq.3.131 permite calcular dp conhecido ut; a Eq.3.132 permite calcular ut conhecido dp.
3.6.3.4 Caso de escoamento de Stokes
No caso de regime laminar vlida a Eq.3.78, pelo que a Eq.3.121 simplifica para dar
Ga = C D Re 2t =
donde
ut = C
24
Re 2t = 24 Re t
Re t
g p G
18 G
dp 2
(Eq.3.133)
(Eq.3.134)
18 G u t
g p C
(Eq.3.135)
(Eq.3.136)
O problema da utilizao destas frmulas est no conhecimento a priori do tipo de escoamento. De facto,
para saber se Ret<0.1 (escoamento de Stokes) necessrio conhecer quer ut quer dp. A Tabela 3.1 ajuda a
prever a situao na maior parte dos casos. Na aplicao desta tabela notar que necessrio introduzir o
factor de Cunningham, para dimetros inferiores aos mnimos indicados.
H vrios processos em que se tira partido do contacto gs-slido sob o ponto de vista mecnico e/ou
qumico. O diagrama da Figura 3.9 situa os vrios sistema de contacto gs-slido no que respeita relao
entre o tamanho das partculas e a velocidade na seco livre (ou melhor os seus valores adimensionais).
Duas linhas apresentam particular interesse no comportamento dos sistemas de partculas slidas
atravessadas por um fluxo gasoso: linha da velocidade mnima de fluidizao e a linha da velocidade
terminal.
3-32
Tabela 3.1 Tamanho mximo de esfera para o qual a velocidade terminal pode ser calculada pela lei de Stokes.
Ret0.1 ou Ga2.4 para uma exactido dentro de 2% (ar seco,1 atm)
G(kg.m-3)
Temperatura do ar
20C
Temperatura do ar
100C
Temperatura do ar
300C
1.205
0.940
0.613
G(kg.m .s )
1.816*10
p(kg/m3)
dp(microns)
dp(microns)
dp(microns)
200
63
77
109
300
55
67
95
400
600
50
44
61
54
86
75
800
1000
1500
2000
3000
40
37
32
29
26
49
45
39
36
31
68
64
56
50
44
4000
6000
23
20
28
25
40
35
-1 -1
-5
2.17*10
-5
2.93*10-5
Figura 3.9 A dependncia da velocidade em funo do dimetro das partculas para os diferentes sistema de contacto gs-slido
e tipos de partculas
3-33
Quando um fluido atravessa um leito de partculas no sentido vertical de baixo para cima e se o
escoamento for laminar, a perda de carga atravs do leito directamente proporcional ao caudal. Contudo
para caudais mais elevados, as partculas sofrem rearranjos de posio de modo a oferecerem uma menor
resistncia ao escoamento, ocorrendo uma expanso do leito e portanto um aumento de porosidade. Para
caudais ainda mais elevados as partculas separam-se umas das outras e passam a estar suspensas
livremente no escoamento, dizendo-se que o leito se encontra fluidizado; neste caso, embora ocorra um
aumento do espaamento entre elas, a perda de carga permanece sensivelmente constante, observando-se
duas fases distintas: uma fase densa ou emulso e uma fase leve ou bolha. A Figura 3.9 ilustra este
comportamento.
Num leito fluidizado, a fora de atrito gerada pelo escoamento sobre todas as partculas, e que corresponde
perda de carga, equilibrado pelo peso efectivo do leito. O balano de foras numa seco do leito com
profundidade L e porosidade b , dado por
p
= (1 b )( p G )g
L
(Eq.3.137)
em p a perda de carga (presso) atravs do leito. Esta relao mantm-se vlida desde a expanso
inicial do leito at ao arraste dos slidos.
Por outro lado, Ergun (ver em Coulson e Richardson,1975), obteve uma boa correlao semi-emprica
para a perda de carga em funo da velocidade superficial em leito fixo dada por
(1 b ) 2 G
(1 b ) G 2
p
= 150
u + 1.75
u
3
2
b
3b dp
L
dp
(Eq.3.138)
Eliminando p/L das equaes anteriores pode determinar-se a velocidade mnima de fluidizao (umf)
1.75
p
dp
u 2mf + 150
(1 b ) G
3b
dp 2
u mf ( p G )g = 0
(Eq.3.139)
em que dp o dimetro equivalente de uma esfera com a mesma rea superficial (Ap) e o mesmo volume
da partcula (Vp).
dp = 6
Vp
Ap
(Eq.3.140)
e a fraco de vazios do leito, b (ou porosidade) depende da natureza, forma e tamanho das partculas (ver
Tabela 3.2).
3-34
0.02
0.05
0.07
0.10
0.20
0.30
0.40
0.60
0.59
0.58
0.54
0.50
0.49
0.56
0.52
0.48
0.44
0.42
0.72
0.67
0.64
0.62
0.57
0.56
0.62
0.61
0.60
0.56
0.53
0.51
Carvo activado
0.74
0.72
0.71
0.69
0.58
0.56
0.55
Carborundum
0.59
0.56
0.48
O atrito originado pelo gs sobre a superfcie das partculas, traduz-se em dissipao de energia cintica
do gs em calor, ocasionando aquilo que chamado de perda de carga e que se manifesta por uma reduo
da presso total do escoamento (head loss). Esta perda de carga imposta ao escoamento est pois
estreitamente relacionada com as necessidades de energia para a ventilao do efluente atravs do sistema
e com as especificaes de fabrico do equipamento.
A perda de carga unitria num leito fixo de partculas at situao de mnima fluidizao pode ser
determinada a partir da Eq.3.138 j indicada. Na situao de fluidizao, a perda de carga total mantm-se
sensivelmente constante e independente da velocidade do gs que atravessa esse leito. Esta perda de carga
sensivelmente idntica que ocorre na situao de mnima fluidizao (ver Figura 3.10).
Figura 3.10 - Diagrama de perda de carga em funo da velocidade superficial num leito de partculas
3-35
LISTA DE SMBOLOS
a
A
Ar
C
CD
dp
dpi
dpmw
Dp
DMD
Fg
FB
FD
fi
Fj
f(dp)
F(dp)
g
gi
Gj
Ga
G
Gm
Gm
GS
g(dp)
G(dp)
Kn
mp
mG
mi
mT
MG
MMD
ni
N
NMD
p
SMD
R
Re
Re0x
Ret
S
St
3-36
- rea interfacial
- rea da seco recta da partcula na direco perpendicular ao escoamento
- Nmero de Arquimedes (=3/4 Ga)
- Factor de correco de Cunningham
- Coeficiente de arrasto
- Dimetro da partcula
- Dimetro das partculas do isimo tamanho
- Dimetro equivalente de um conjunto de partculas de diferentes tamanhos
- Dimetro da partcula correspondente a um limite superior
- Dimetro mediano em dimetro
- Fora gravtica
- Fora de impulso
- Fora de inrcia ou arrasto
- Frequncia de ocorrncia em nmero
- Frequncia acumulada em nmero
- Funo densidade numrica de ocorrncia
- Funo densidade acumulada ( ou funo de distribuio de ocorrncia ) em nmero
- Acelerao da gravidade (=9.8)
- Frequncia de ocorrncia em massa
- Frequncia acumulada em massa
- Nmero de Galileu
- Fluxo molar do efluente gasoso
- Caudal mssico do efluente gasoso
- Fluxo mssico do efluente gasoso
- Caudal molar solute free do efluente gasoso
- Funo densidade mssica de ocorrncia
- Funo densidade acumulada ( ou funo de distribuio de ocorrncia ) em massa
- Nmero de Knudsen
- Massa de uma partcula
- Massa de fluido deslocado por uma partcula
- Massa de partculas do isimo tamanho
- Massa total de partculas
- Massa molar de uma mistura gasosa
- dimetro mediano em massa
- Nmero de partculas do isimo tamanho
- Nmero total de partculas
- ( Number Median Particle ) dimetro mediano em nmero
- Presso atmosfrica
- dimetro mediano em superfcie
- Constante dos gases perfeitos (=8314)
- Nmero de Reynolds
- Nmero de Reynolds correspondente velocidade inicial da partcula
- Nmero de Reynolds correspondente velocidade terminal de uma partcula
- rea da seco livre de escoamento
- Nmero de Stokes
[m2.m-3]
[m2]
[-]
[-]
[-]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[N]
[N]
[N]
[-]
[-]
[m-1]
[-]
[m.s-2]
[kg.kg-1]
[kg.kg-1]
[-]
[kmol.m-2.s-1]
[kg.s-1]
[kg.m-2.s-1]
[kmol.m-2.s-1]
[kg.kg-1.m-1]
[kg.kg-1]
[-]
[kg]
[kg]
[kg]
[kg]
[kg.kmol-1]
[m]
[-]
[-]
[m]
[Pa]
[m]
[J.kmol-1.K-1]
[-]
[-]
[-]
[m2]
[-]
T
t
uc
ut
umf
u0x
u0y
x
y
- Temperatura absoluta
- Tempo
- Velocidade superficial
- Velocidade terminal da partcula
- Velocidade mnima de fluidizao
- Velocidade inicial da partcula na horizontal
- Velocidade inicial da partcula na vertical
- Distncia na horizontal
- Distncia na vertical
[K]
[s]
[mf3mr-2s-1]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m]
[m]
b
o
G
p
b
p
s
G
p
v
s
[m3.m-3]
[mf3mr-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-1.s-1]
[Pa]
[s]
[m3.m-3]
[-]
[m2.m-2]
Subscriptos
i
- ndice de gama granulomtrica de uma mistura de partculas de diferente tamanho
Distribuio log-normal:
f(lndp) - Funo densidade numrica de ocorrncia
F(lndp) - Funo densidade acumulada ( ou funo de distribuio de ocorrncia ) em nmero
dpLN
- Dimetro mdio logartmico da distribuio em nmero (= NMD)
[m]
- Desvio padro logartmico
[m]
g
Distribuio de Rosin-Rammler:
G(dp) - Funo densidade acumulada ( ou funo de distribuio de ocorrncia ) em massa
n
- Parmetro de distribuio de Rosin-Rammler
dpRR
- Dimetro mdio de Rosin-Rammler
[m]
Distribuio de Weibull:
f(dp)
- Funo densidade numrica de ocorrncia
F(dp) - Funo densidade acumulada ( ou funo de distribuio de ocorrncia ) em nmero
3-37
[m]
[m]
[m]
[m]
Distribuio de Roller
F(dp) - Funo densidade acumulada (ou funo de distribuio de ocorrncia) em nmero
a, b
- Parmetros da distribuio de Roller
REFERNCIAS
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[3]
Licht, W., (1988), Air Pollution Control Engineering: Basic Calculations for Particulate Collection, 2nd ed., Marcel Dekker
Inc., New York.
[4]
Mycock, J.C., Mckenna, J.D. and Theodore, L., (1995), Handbook f Air Pollution Control Engineering and Technology,
Lewis Publishers.
[5]
Perry, R.H. and Green, D., (1984), Perry's Chemical Engineers' Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company,
Singapore.
[6]
Kunii, D. and Levenspiel, O., (1991), Fluidization Engineering, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Stoneham, USA.
[7]
Coulson, J.,M. e Richardson, J.F., (1975), Tecnologia Qumica - Vol I, Vol II, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa.
3-38
PROBLEMAS
gi (%)
10
30
40
20
Calcule
a) As frequncias de ocorrncia em nmero. R. 0.6433 0.2413 0.0953 0.0201
b) O dimetro mdio equivalente d10. R. 1.4923
c) O dimetro mdio equivalente d20. R. 1.6697
d) O dimetro mdio equivalente d30. Verifique que o valor o mesmo quer faa o clculo com a
distribuio em massa (gi) ou em nmero (fi). R. ) 1.8599 1.8599
e) O dimetro mdio de Sauter ou dimetro mdio equivalente d32.
3.2 - A distribuio de tamanhos em massa de um aerossol, suposto obedecer a uma lei lognormal, dada
por:
dpi (m)
10
20
40
60
100
Gi (%)
0.1
10.5
80.8
98.1
99.98
0-1.5
1.5-2.3
2.3-3.2
3.2-4.5
4.5-6.0
6.0-8.0
>8
80
140
180
220
190
60
a) Calcule a frequncia de ocorrncia em nmero (fi) e a frequncia cumulativa inferior em nmero (Fi).
b) Calcule as funes densidade de ocorrncia f(dp) e de distribuio F(dp). Faa a representao grfica.
c) Calcule a frequncia de ocorrncia em massa (gi) e a frequncia cumulativa inferior em massa (Gi).
d) Calcule as funes densidade de ocorrncia g(dp) e de distribuio G(dp).
e) Calcule os dimetros NMD, MMD, mdio de Sauter ou d32, d30, d20, d10.
3.4 - (Licht, p.45) A anlise granulomtrica (m) de um aerossol deu os seguintes valores para a
distribuio cumulativa inferior (numrica e ponderal)
dpi
100
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
Fi
1.0
0.9991
0.9985
0.995
0.988
0.972
0.930
0.850
0.680
0.420
0.138
0.010
0.00
Gi
1.0
0.981
0.970
0.940
0.892
0.808
0.679
0.500
0.285
0.105
0.016
0.001
0.00
3.5 - A anlise granulomtrica (m) de um carvo triturado deu os seguintes valores para a frequncia de
ocorrncia em termos ponderais percentuais:
dpi
<90
90125
125180
180250
250355
355500
500710
7101000
10001400
14002000
20002800
28004000
gi
7.49
2.26
4.97
6.30
9.30
11.13
12.9
16.2
15.94
10.64
2.65
0.22
a) Admitindo tratar-se de uma distribuio de Rosin-Ramler faa a sua representao em papel apropriado
e calcule os seus parmetros.
b) Admitindo tratar-se de uma distribuio de raiz-normal, calcule os seus parmetros.
c) Calcule o dimetro mdio equivalente da distribuio d20 e o dimetro mdio de Sauter (d32).
Peso nominal
rea nominal
2
(m /unidade)
(m/unidade)
(kg/unidade)
Produo anual
(unidades)
0.30
500
0.40
13
2000
0.50
25
5000
0.60
50
2500
dp (m)
u (m/s)
T (C)
P (atm)
100
20
0.1
100
40
0.3
20
0.1
0.1
300
3.8 - Uma partcula de chumbo sai do tubo de escape dum automvel projectada horizontalmente com
uma velocidade de 100 cm/s. Assumir ar atmosfrico a 20C, p=6g/cm3 ; dp=100m.
a) Calcular a distncia de paragem, xs . R 16cm
b) Calcular o tempo decorrido e o espao percorrido at que a sua velocidade atinge u = 10 cm/s. R0.34s ;
14.2cm
3-40
3.9 - Calcular a velocidade terminal duma esfera em ar seco por diferentes mtodos de clculo, para cada
um dos seguintes casos:
Caso
dp (m)
p (kg/m3)
T (C)
P(atm)
100
2600
100
60
1000
300
600
100
0-1.5
1.5-2.3
2.3-3.2
3.2-4.5
4.5-6
6-8
>8
gi0
0.000516
0.014691
0.057269
0.19068
0.420612
0.31844
3-41
I=
dp m + w f (dp) d(dp) =
dp min
dp n
z(dp)
d (dp)
(Eq.3A.1)
dp 0
possvel exprimir uma aproximao numrica ao integral, considerando n intervalos com largura
dp =
dp n - dp 0
n
(Eq.3A.2)
e os valores z(dpi), para dpi = dp0 + i dp, com i=0,1,2,...n, dada pela regra dos trapzios
I
n -1
dp
z(dp 0 ) + 2 z(dp i ) + z(dp n )
2
i =1
(Eq.3A.3)
i =1
z(dp i ) + z(dp i 1 )
dp
2
(Eq.3A.4)
i =1
dp
(Eq.3A.5)
Uma das formas mais correntes de exprimir a abundncia em funo do tamanho, em termos de
frequncia de ocorrncia de determinadas de gamas ou intervalos granulomtricos, isto de valores do
dimetro considerados nos extremos de cada intervalo granulomtrico. Nesta situao a equao anterior
pode escrever-se
I
i =1
3-42
dp i
m+ w
+ dp i 1
2
m+ w
fi
(Eq.3A.6)
O nmero de partculas ni de uma determinada gama granulomtrica relaciona-se com a respectiva massa
mi atravs do dimetro mdio da classe dp i , da massa especfica e do factor de forma por
m i n i p v dp i
(Eq.3B.1)
(Eq.3B.2)
1
dn = f (dp) d (dp)
N
(Eq.3B.3)
m i = p v dp 3 dn
0
mas como
df =
vem
dp i
m i = N p v
dp f (dp)
3
d(dp)
(Eq.3B.4)
dp i 1
Por outro lado, a massa total, mT, das N partculas dada por
mT
n i p v dp i
(Eq.3B.5)
m T = N p v dp 3 f (dp) d(dp)
(Eq.3B.6)
dp f (dp)
3
m
gi = i =
mT
d (dp)
dp i 1
(Eq.3B.7)
dp f (dp)
3
d (dp)
(dp
(dp
i 1
i 1
)f
+ dp ) f
+ dp i
3
(Eq.3B.8)
3-43
A massa de partculas mi de uma determinada gama granulomtrica relaciona-se com o respectivo nmero
ni atravs do dimetro mdio da classe dp i , da massa especfica e do factor de forma por
ni
mi
p v dp i
(Eq.3B.9)
ni =
1
dm
3
p v dp
(Eq.3B.10)
mas como
dg =
1
dm = g(dp) d(dp)
mT
(Eq.3B.11)
vem
dp i
ni =
1
1
mT
g(dp) d(dp)
p v
dp 3
dp
(Eq.3B.12)
i 1
Por outro lado, o nmero total, N, das partculas com massa mT, dado por
N=
mT
p v dp i
(Eq.3B.13)
mT
p v
dp
g(dp) d (dp)
(Eq.3B.14)
fi =
ni
=
N
dp i 1
1
g(dp) d (dp)
dp 3
(Eq.3B.15)
1
g (dp) d(dp)
dp 3
fi
3-44
1
1
+
g
dp 3 dp 3 i
i
i 1
1
1
+
gi
3
3
dp
dp i
i 1
(Eq.3B.16)
Captulo 4
FUNDAMENTOS DE TRANSFERNCIA
DE MASSA
4-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................... 4-2
4.1 Introduo ....................................................................................................................................................... 4-3
4.2 Equao da continuidade................................................................................................................................. 4-3
4.2.1 Balano mssico ...................................................................................................................................... 4-3
4.2.2 Acumulao no elemento de volume....................................................................................................... 4-4
4.2.3 Fluxos atravs das fronteiras ................................................................................................................... 4-4
4.2.3.1 Variao do fluxo convectivo .......................................................................................................... 4-5
4.2.3.2 Variao do fluxo difusivo............................................................................................................... 4-5
4.2.4 Reaco qumica...................................................................................................................................... 4-6
4.2.5 A expresso geral da equao da continuidade........................................................................................ 4-7
4.3 Usos simplificados da equao da continuidade ............................................................................................. 4-7
4.3.1 Transporte na ausncia de reaco qumica............................................................................................. 4-7
4.3.2 Transporte na ausncia de reaco qumica e conveco ........................................................................ 4-7
4.3.3 Transporte unidimensional em coordenadas rectangulares.................................................................... 4-8
4.3.4 Transporte em estado estacionrio, ausncia de reaco qumica e simetria plana ................................. 4-8
4.3.4.1 Difuso equimolecular ..................................................................................................................... 4-8
4.3.4.2 Difuso unimolar.............................................................................................................................. 4-9
4.3.5 Transporte em estado estacionrio, ausncia de reaco qumica e simetria esfrica............................ 4-11
4.3.5.1 Difuso equimolecular ................................................................................................................... 4-11
4.3.5.2 Difuso unimolar............................................................................................................................ 4-11
4.3.6 Transporte em estado estacionrio, ausncia de reaco qumica para sistemas multicomponente ...... 4-12
4.4 Coeficientes de transferncia de massa ......................................................................................................... 4-13
4.4.1 Coeficientes de transferncia de massa de filme ................................................................................... 4-13
4.4.2 Coeficiente de transferncia de massa global ........................................................................................ 4-14
4.4.3 Relaes de equilbrio ........................................................................................................................... 4-15
4.4.4 Foras motrizes de filme e foras motrizes globais em difuso equimolecular..................................... 4-16
4.4.5 Os coeficientes de transferncia de massa globais e de filme em difuso equimolecular ..................... 4-16
4.4.6 Os coeficientes de transferncia de massa globais e de filme em difuso unimolar.............................. 4-17
4.4.7 Fases de controlo ................................................................................................................................... 4-18
4.4.8 Valores mdios dos coeficientes de transferncia de massa .................................................................. 4-19
4.5 Valores experimentais dos coeficientes de transferncia de massa............................................................... 4-19
Lista de smbolos ................................................................................................................................................ 4-22
Referncias.......................................................................................................................................................... 4-23
Problemas............................................................................................................................................................ 4-23
Anexo 4A - Perfis de concentrao e fluxos em misturas................................................................................... 4-28
4-2
4.1 INTRODUO
Taxa de
=
acumulao no
elemento de volume A
Variao de fluxos
+ ou desaparecimento (< 0 )
atravs da fronteira
A
do elemento de volume A por reaco qumica
(Eq.4.1)
em que
Variao de fluxos
Variao de fluxo
Variao de fluxo
(Eq.4.2)
4-3
Taxa de acumulao
C A
=
t
no elemento de volume A
(Eq.4.3)
NAzdxdy+((NAz/z)*dz)dxdy
NAxdydz
NAdxdydz
Naydxdz
NAydxdz+((NAy/y)*dy)dxdz
(CA/t)dxdydz
NAxdydz+((NAx/x)*dx)dydz
NAzdxdy
Variao de fluxos
atravs da fronteira
=
do elemento de volume A
Fluxos de Fluxos de
entrada
A
sada
(Eq.4.4)
N Ay
+ N Aydxdz +
dy dxdz N Aydxdz +
y
(Eq.4.4a)
N Ay N Az
N
= Ax +
+
dxdydz
y
z
x
(Eq.4.4b)
4-4
(Eq.4.5)
Variao de fluxo
convectivo atravs da =
fronteira
de entrada
A
de sada
(u x C A )
= u x C A dydz +
dx dydz u x C A dydz +
x
u
C
y
A
+ u y C A dxdz +
dy dxdz u y C A dxdz +
(
)
u
C
z
A
+ u z C A dxdy +
dz dxdy u z C A dxdy
z
(u x C A ) u y C A
(u z C A )
+
=
+
dxdydz
y
z
x
(Eq.4.6)
(Eq.4.6a)
(Eq.4.6b)
= .(uC A ) = C A .u + uC A
(Eq.4.7)
(Eq.4.8)
x
y
z
(Eq.4.9)
difusivo atravs da =
fronteira
=
de entrada
de sada
(Eq.4.10)
J Ay
+ J Aydxdz +
dy dxdz J Aydxdz +
y
(Eq.4.10a)
4-5
J Ay J Az
J
= Ax +
+
dxdydz
y
z
x
(Eq.4.10b)
(Eq.4.11a)
dC
J Ay = D Amy A
dy
(Eq.4.11b)
dC
J Az = D Amz A
dz
(Eq.4.11c)
C A
= ( D Amx
) dxdydz
) + (D Amz
)+
(D Amy
x
y
y
z
z
x
(Eq.4.12)
(Eq.4.13)
(Eq.4.14)
Para o componente A que aparece, a velocidade de formao por reaco qumica dada por
Taxa de
A
reaco qumica
(Eq.4.15a)
No caso de uma reaco qumica de primeira ordem em fase homognea, B A, dada por
(rA ) = ( rB ) = k1C B
(Eq.4.16a)
Para o componente A que desaparece, a velocidade de consumo por reaco qumica dada por
Taxa de
de desaparecimento por = ( rA )
A
reaco qumica
4-6
(Eq.4.15b)
No caso de uma reaco qumica de primeira ordem em fase homognea, A B, dada por
( rA ) = k 1C A
(Eq.4.16b)
A equao da continuidade aplicada a uma substncia A que aparece por reaco qumica, em notao
diferencial e coordenadas rectangulares, escreve-se
2CA 2CA 2CA
C A
C A
C A
C A
+ D Am
= u x
+ uy
+ uz
x 2 + y 2 + z 2
t
x
y
z
+ (rA )
(Eq.4.17)
(Eq.4.18)
A equao da continuidade apresentada anteriormente pode ser simplificada introduzindo na equao geral
particularidades relativas aos mecanismos de transporte ou ao tipo de geometria do modelo.
No caso do transporte na ausncia de reaco qumica, a equao geral da continuidade simplifica uma
vez que o termo (rA)=0. Um exemplo de aplicao diz respeito ao transporte de componentes ditos
conservativos (ex: cloretos na gua).
Para alm do termo de reaco qumica, o termo correspondente ao transporte convectivo tambm se
anula, obtendo-se
C A
= D Am 2C A
t
(Eq.4.19)
Esta equao traduz a 2 lei de Fick, e aplica-se ao caso do transporte (propagao) de um poluente num
local fechado.
4-7
O transporte unidimensional de uma substncia susceptvel de ser formada por reaco qumica, em estado
no estacionrio, dado por
C A
C
2CA
= u A + D Am
+ (rA )
t
x
x 2
(Eq.4.20)
O estudo do transporte entre fase gasosa e fase lquida ou slida, que ocorre em sistemas de absoro,
adsoro, destilao, secagem, etc., adequadamente traduzido pela equao unidimensional em estado
estacionrio e ausncia de reaco qumica. Considere-se que existem apenas dois componentes gasosos,
A e B, a intervir no transporte. Atendendo equao dos gases perfeitos, pode escrever-se cA = pA/R*T e
cT = P/R*T, e as fraces molares de A e B como yA = cA/cT , yB = cB/cT , 1 = yA + yB , logo dcA = cTdyA
dyA = -dyB. A equao de transporte para a substncia A, nas circunstncias referidas, dada por
dN Az
dy
d2yA
= uc T A c T D AB
=0
dz
dz
dz 2
(Eq.4.21)
o que significa que o fluxo permanente, ou seja, NAz = const.. Por outro lado a equao do perfil de
concentrao para o componente A dada por
uc T
dy A
d2yA
c T D AB
=0
dz
dz 2
(Eq.4.22)
que aps integrao permite obter yA = f(z), tornando possvel solucionar a equao de fluxo (Eq.4.21).
As seces seguintes analisam mais em pormenor este modelo de transporte que se verifica nos processos
de separao e que, normalmente, obedece a uma das seguintes situaes: a difuso equimolecular (ou
contradifuso) e a difuso unimolar (ou em solvente estacionrio).
4.3.4.1 Difuso equimolecular
A difuso equimolecular a situao que ocorre nos processos de destilao, e caracteriza-se por o fluxo
convectivo global ser nulo (u = 0). O fluxo da espcie A numericamente igual ao fluxo da espcie B,
com a diferena de apresentarem no sentidos opostos (NA= -NB), sendo cada extremo (ou fase) uma
fonte e um poo simultaneamente. Deste modo a Eq.4.22 origina
c T D AB
4-8
d2 yA
dz 2
=0
(Eq.4.23)
que pode ser integrada, com as condies fronteira dadas para y=y1 vem z=z1 e para z=z2 vem y=y2, para
dar a equao do perfil de concentrao
yA = (yA2 yA1)
z z1
+ yA1
z 2 z1
(Eq.4.24)
Por outro lado, pode obter-se a equao do fluxo equimolecular que dada por
N Az = c T D AB
dy A
= const.
dz
(Eq.4.25)
c T D AB
(y A1 y A 2 )
z 2 z1
(Eq.4.26)
Note-se que uma vez que yA = 1 yB , vem dyA = -dyB, conclui-se que NAz = -NBz , equao que traduz o
principio da difuso equimolecular j descrito.
4.3.4.2 Difuso unimolar
A difuso unimolar o modelo de difuso adequado aos fenmenos de absoro e adsoro. A difuso
unimolar caracteriza-se por a difuso do componente A em estudo se processar em meio estacionrio, ou
seja, que ao contrrio do fluxo de A, o fluxo do meio estacionrio nulo. Este modelo de difuso em
estado estacionrio difere da difuso equimolecular pela situao de existir um fluxo material lquido
(net) do componente A (NA=const.0) da mistura gasosa para a fase lquida (absoro) ou vice-versa
(stripping) num solvente estacionrio (NB=0). Cada fase , portanto, apenas uma fonte ou um poo.
Assim, quer para o componente activo (A) quer para o componente estacionrio (B), vem
4-9
dN A dN B
=
=0
dz
dz
(Eq.4.27)
dy A
+ uc T y A = const. 0
dz
(Eq.4.28)
dy B
+ uc T y B = 0
dz
(Eq.4.29)
Resolvendo a Eq.4.29 em ordem a ucT e tratando-se de uma mistura de dois componentes A e B (em
particular este ltimo pode ser uma mistura) vem yB = 1 yA e dyB = -dyA, pode substituir-se na Eq.4.28 e
concluir que
N Az =
c T D AB dy A
1 y A dz
(Eq.4.30)
Recordando que NAz =const. e as condies fronteira dadas em z = z1 vem yA=yA1 e em z = z2 vem
yA=yA2 e integrando a Eq.4.30, vem a equao do perfil de concentrao dado por
z z1
1 y A 2 z 2 z1
1 y A = (1 y A1 )
1
y
A1
(Eq.4.31)
Por outro lado a equao do fluxo pode determinar-se directamente a partir da Eq.4.30 e para as mesmas
condies fronteira, para dar
N Az =
4-10
c T D AB 1 y A 2
ln
z 2 z 1 1 y A1
c T D AB 1
=
( y A1 y A 2 )
z 2 z 1 y Bml
(Eq.4.32)
y Bml =
y B 2 y B1 y A1 y A 2
=
y
1 y A2
ln B 2
ln
y B1
1 y A1
(Eq.4.33)
O transporte em estado estacionrio, ausncia de reaco qumica e em simetria esfrica est relacionado
com a difuso a partir de gotas de lquido (evaporao de gotas de gua ou combustveis) ou de partculas
slidas (combusto de carvo, catlise heterognea, etc.) cuja geometria possa ser aproximada por uma
esfera. Em condies de simetria esfrica (propriedades isotrpicas), a equao do balano mssico em
estado estacionrio e ausncia de reaco qumica, .NA = 0, d origem a
1 d 2
(r N Ar ) = 0
r 2 dr
(Eq.4.34)
ou seja
u r CT
dy A
1 d 2 dy A
C T D AB 2
=0
r
dr
dr
r dr
(Eq.4.35)
y A 2 y A1
1 1
r2 r1
1 1
r r1
(Eq.4.36)
e o fluxo
N Ar =
1 C T D AB
( y A1 y A 2 )
r2 1 1
r1 r2
(Eq.4.37)
1 y A 1 y A2
=
1 y A1 1 y A1
1 1
r r1
1 1
r2 r1
(Eq.4.38)
e
N Ar =
4.3.6 Transporte
1 C D
1
1 C T D AB 1 y A 2
(y A1 y A 2 )
ln
= 2 T AB
2 1
1
1 y A1 r 1 1 y Bml
r
r1 r2
r1 r2
em
estado
estacionrio,
ausncia
de
reaco
(Eq.4.39)
qumica
para
sistemas
multicomponente
A situao mais frequente com certeza a difuso de um ou mais componentes numa mistura de vrias
substncias. Por exemplo:
(a) A difuso de reagentes e produtos para a reaco do NO com o carvo, superfcie
NO + C CO + N2
(b) A difuso de reagentes e produtos para a reaco do O2 com o carvo
O2 + C CO
CO + O2 CO2
(c) A difuso de reagentes e produtos para a reaco cataltica de cracking de metano
CH4 C + 2H2
Normalmente estas reaces no ocorrem em ambiente puro de reagentes e produtos, mas sim em
ambientes de uma substncia inerte (argon, N2, etc.).
O procedimento geral para a determinao dos fluxos (Ni) e dos perfis (yi = f(z)) passa pelos seguintes
passos:
- inventariao dos vrios componentes da mistura;
- estabelecimento dos fluxos de cada componente em relao a um componente de referncia
(atravs da estequiometria da reaco qumica, consideraes entlpicas e outras);
- estabelecimento do sistema de equaes diferenciais para integrao dos perfis dyA = f(yi)dyj;
- determinao da difusividade de cada componente da mistura Djm = f(yi , Dji);
- finalmente, a integrao das equaes diferenciais em ordem determinao da equao do
perfil e determinao da equao do fluxo.
4-12
A equao do fluxo de transferncia de massa dado pela Eqs.4.26 e 4.32 em simetria plana, ou Eqs.4.37 e
4.39 em simetria esfrica, pode ser generalizado por
Fora motriz
transfern
cia
de
massa
Coeficiente de
(Fluxo) =
(Eq.4.40)
traduzindo a ideia de que o fluxo de transferncia de massa directamente proporcional a uma diferena
de concentrao/presso parcial (que se pode entender como uma fora motriz); a constante de
proporcionalidade, que depende primariamente da difusividade e da espessura do filme material atravs do
qual se d a difuso, designa-se de coeficiente de transferncia de massa, e pode apresentar-se sob
diferentes notaes que esto conexas com as unidades da fora motriz. Por exemplo, o fluxo de
transferncia de massa em difuso equimolecular e em fraces molares dado pela Eq.4.26 poderia ser
escrito
NA =
c T D AB
(y A 2 y A1 ) = k y y A
z 2 z1
(Eq.4.41)
c T D AB
z 2 z1
y Bml
(y A 2 y A1 ) = k y y A
(Eq.4.42)
Nos processos de transferncia de massa que mais interessa considerar no mbito deste trabalho intervm
duas fases: um gs e um lquido ou um gs e um slido. Por outro lado, o fluxo de transferncia entre duas
fases, relativo a uma dada substncia e em estado estacionrio, necessariamente constante quer se esteja
a analisar o assunto em termos de uma ou outra das fases. Por exemplo, na transferncia de massa com
contradifuso entre a fase gasosa e a fase lquida, a continuidade do fluxo entre as duas fases obriga a que
N A = ky (y A y Ai ) = kx (x Ai x A )
(Eq.4.41)
4-13
N A = k y (y A y Ai ) = k x (x Ai x A )
(Eq.4.42)
Gases
Difuso equimolecular
Difuso unimolar
N A = ky y A
N A = k y y A
N A = kG p A
N A = k G p A
N A = kc c A
N A = k c c A
M A = k Y WA
F = k y = k c
(moles transferidas)
(rea ) (tempo) (fraco molar)
(moles transferidas)
(moles transferidas)
(massa transferida )
(rea ) (tempo) (razo mssica A )
p
p
pT
1
= k c c T = k G p T = k y Bml = k c Bml = k G p Bml = k Y
MB
RT
pT
RT
N A = kx x A
N A = k x x A
N A = kL c A
N A = k L c A
Lquidos
F = k x = k L
(moles transferidas)
(moles transferidas)
= k L c T = k L x Bml c T = k x x Bml
M
Geralmente muito difcil em termos experimentais medir as concentraes junto interface, sendo no
entanto possvel faz-lo mais facilmente no bulk da fase. Por esta razo til definir uma fora motriz
global que envolva precisamente a concentrao de uma fase (yA ou xA) e a concentrao equivalente (de
equilbrio, ou seja yA* e xA*) com a concentrao bulk da outra fase (xA* e yA*, respectivamente), fazendo
transparecer a ideia de um pseudo-perfil de concentraes na outra fase (ver Figura 4.4).
4-14
Por exemplo, dada a continuidade do fluxo entre duas fases, pode tambm escrever-se o fluxo de
transferncia de massa com contradifuso da seguinte forma
N A = K y ( y A y *A ) = K x x *A x A
(Eq.4.43)
N A = K y ( y A y *A ) = K x x *A x A
(Eq.4.44)
(Eq.4.45)
Em certas circunstncias a solubilidade de uma dada substncia pode ser fortemente incrementada por
razes que se prendem com o facto de a substncia poder estar a ser removida por transformao num
composto diferente devido a reaco qumica.
Um sistema em equilbrio caracteriza-se por o fluxo de difuso de uma dada substncia entre duas fases
em contacto ser idntica nas duas fases e por a concentrao em cada fase permanecer constante.
A temperatura afecta fortemente o equilbrio. Geralmente quanto mais elevada for a temperatura menor a
solubilidade de um gs nos lquidos ou menor a capacidade de adsoro dos slidos.
4-15
y yi
k x
=
x xi
k y
(Eq.4.46)
ou seja, se de num determinado ponto P(x,y), onde se observa localmente as fraces molares de xA e yA
correspondentes composio do bulk da fase lquida e da fase gasosa em contacto, respectivamente, e se
soubermos a razo entre os coeficientes de transferncia de massa de filme na fase lquida e na fase
gasosa, possvel determinar as fraces molares na interface gs-lquido (xAi e yAi); para este efeito
assume-se que na interface gs-lquido existe equilbrio entre as duas fases.
A linha que passa por (x,y) e por (xi , yi) uma recta que se denomina de tie-line; esta recta apresenta
uma inclinao dada por kx / ky e corresponde razo entre a fora motriz na fase gasosa e a fora
motriz na fase lquida (ver Figura 4.5). Deste modo possvel determinar fora motriz (y-yi) ou (x-xi) em
qualquer situao a partir do conhecimento da fraco molar local de cada fase e dos coeficientes de
transferncia de massa de filme em cada fase.
Ao contrrio, para determinar as foras motrizes globais apenas necessrio o conhecimento da
composio bulk de cada uma das fases, ou seja da linha operatria, e, obviamente, da relao de
equilbrio, dispensando os coeficientes de transferncia de massa.
Considere-se a fora motriz global (y - y*) e a fora motriz de filme (y - yi); substituindo as equaes de
fluxo em
(y y ) = (y y ) + (y
*
vem
4-16
y* )
(Eq.4.47)
NA
N
= A + y i y*
K y
k y
(Eq.4.48)
(y
y* ) = m ( x i x )
(Eq.4.49)
NA
N
N
= A m A
K y
k y
k x
(Eq.4.50)
pelo que
ou seja
1
1
1
=
+ m
K y k y
k x
(Eq.4.51)
em que m a inclinao (tangente) local da linha de equilbrio dada pela Eq.4.45. A Eq.4.51 sugere que a
resistncia global transferncia de massa resulta de algum modo do somatrio das resistncias em srie.
De igual modo, poderia concluir-se que
1
1
1
=
+
K x m k y k x
(Eq.4.52)
Naturalmente que para solues diludas ou solues que obedeam Lei de Henry (ver Figura 4.4) vem
m=m=m.
ky =
kx =
k' y
(1
y) iml
k' x
(1
x ) iml
Ky =
Kx =
K' y
(1 y) ml
K' x
(1 x ) ml
(Eq.4.53a,b)
(Eq.4.53c,d)
em que (1 y )ml a mdia logartmica entre (1-y) e (1-yi) na trajectria do fluxo de difuso, (1 y )ml a
mdia logartmica entre (1-y) e (1-y*) na trajectria do fluxo de difuso. Tomando a Eq.4.50, a relao
entre os coeficientes de transferncia de massa para o caso unimolar dada por
1
1
1
=
+ m
*
i
K y (1 y) ml k y (1 y) ml
k x (1 x)iml
(Eq.4.54a)
4-17
1
1
1
1
=
+
*
i
K x (1 x) ml m k y (1 y) ml k x (1 x)iml
(Eq.4.54b)
Em solues diludas, quer para o caso das foras motrizes de filme quer das foras motrizes globais, vem
(1- y)ml 1, e o problema reduz-se ao caso equimolecular.
A exemplo da transferncia de calor, viu-se que a resistncia global transferncia de massa gs/lquido
resulta da adio de duas resistncias em srie: uma que se localiza no filme gasoso junto interface e
outra no filme lquido adjacente interface. Ainda a propsito desta situao, considere-se os dois casos
limite: solutos muito solveis e solutos pouco solveis. Quando se est na presena de gases (solutos)
muito solveis, a inclinao da linha de equilbrio (m) muito pequena ou seja
y i y y* y
(Eq.4.55)
K y k y
(Eq.4.56)
Quando se est na presena gases (solutos) pouco solveis, a inclinao da linha de equilbrio (m) muito
elevada, ou seja
x xi x x*
(Eq.4.57)
K x k x
(Eq.4.58)
Assim, numa coluna de absoro gs/lquido pode acontecer que a resistncia mude do gs (no topo da
coluna, quando m muito pequeno a fora motriz na fase gasosa muito pequena) para o lquido (no
fundo da coluna, quando m grande a fora motriz na fase lquida muito pequena) (ver Figs.4.5 e 4.6).
4-18
Em concluso, o coeficiente global de transferncia de massa pode ser dado pela soma de duas
resistncias; se a resistncia da fase gasosa for dominante, pode usar-se KG; se a resistncia da fase lquida
for dominante, pode usar-se KL. A fase controladora depende assim dos valores locais da constante de
equilbrio, mas tambm dos valores individuais dos coeficientes de transferncia nde massa de filme.
Na teoria do filme com penetrao, o coeficiente de transferncia de massa uma funo complexa da
difusividade, da espessura do filme (ou seja do tempo de exposio na interface dos elementos de fluido
ou do fluxo de remoo da superfcie ou seja da turbulncia vizinha), bem como da temperatura e presso,
ou seja, k' = f(D, z, P, T). Em muitos casos o coeficiente de transferncia de massa de filme depende ainda
da composio, particularmente no caso de misturas concentradas (reveja-se a situao de difuso
unimolar).
Por outro lado os coeficientes globais de transferncia de massa so funo dos coeficientes individuais e
da forma da curva de equilbrio (Eq.4.45); a menos que os dois referidos efeitos se compensem
mutuamente, o coeficiente global de transferncia de massa varia de local para local.
O que atrs foi referido essencialmente vlido para o transporte molecular; na prtica os escoamentos
so essencialmente turbulentos o que afecta extraordinariamente o transporte. Por exemplo, o conceito de
filme de espessura fixa esbate-se se se pensar que os modelos mais realistas incluem o transporte
associado a turbilhes de fluido penetrando o filme e aumentando significativamente o fluxo mssico.
Quando o escoamento turbulento, a difuso turbulenta ocorre conjuntamente com a difuso molecular,
aumentando o fluxo de difuso. Esta situao pode ser traduzida em termos da difusividade turbulenta, ED,
mas que mais difcil de avaliar do que a difuso molecular
NA = - ( DAB + ED )
dC A
dz
(Eq.4.59)
No entanto existem mtodos para estimar os coeficientes de transferncia de massa baseadas em analogias
de transporte ou modelos empricos que permitem desenvolver aplicaes em situaes de semelhana.
Os coeficientes de transferncia de massa so muito mais conhecidos ou divulgados para os processos de
absoro do que de adsoro. No primeiro caso trata-se de facto do contacto entre duas fases entre as quais
h uma interface definida gs-lquido; no caso da adsoro, a noo de interface no ntida, podendo
arbitrariamente ser considerada como a periferia externa das partculas de adsorvente. Nos casos de fase
homognea existem procedimentos que permitem estimar os coeficientes de transferncia de massa nessa
fase. No caso de slidos adsorventes, as dificuldades de estabelecer um coeficiente que traduza a
4-19
transferncia de massa atravs dos poros so significativamente maiores; este processo tanto mais
dificultado se soubermos quo difcil preparar adsorventes com propriedades idnticas.
Os processos de clculo de coeficientes de transferncia de massa em fase homognea podem incluir-se
em trs categorias: a primeira assenta em correlaes baseadas em grupos adimensionais (ver Tabela 4.2),
a segunda assenta em correlaes empricas baseadas em factores hidrodinmicos e a terceira inclui as
analogias de transporte de massa/calor/quantidade de movimento ou de Chilton-Colburn.
Tabela 4.2 Correspondncia entre grupos adimensionais de transferncia de massa e calor
Transferncia de massa
Transferncia de calor
Fora motriz
C A CA1
C A 2 C A1
Fora motriz
No. Reynolds
Re =
lu
No. Reynolds
Re =
D AB
No. Prandtl
Pr =
No.Nusselt
Nu =
Sc =
No. Schmidt
Sh =
No.Grashof
k c p Bml l k c l k c RTl
=
=
pD AB
D AB
pD AB
GrD =
gl3
No.Grashof
lu
D AB
No.Peclet
Sh
Sh
=
Re .Sc Pe D
No.Stanton
No.Peclet
Pe D = Re .Sc =
No.Stanton
St D =
Coeficiente adimensional
lu
c p
k p RTl
Fl
= G Bml
c T D AB
pD AB
No. Sherwood
T T1
T2 T1
jD = St DSc 2 / 3
Coeficiente adimensional
hl
k
GrH = gl3 T
Pe H = Re . Pr =
St H =
c plu
k
Nu
Nu
=
Re . Pr Pe H
jH = St H Pr 2 / 3
4-20
sero objecto de desenvolvimento posterior a propsito dos coeficientes de transferncia de massa nas
operaes de absoro.
Na ausncia de informao mais especfica, pode obter-se estimativas dos coeficientes de transferncia de
massa atravs das analogias de Chilton-Colburn. De facto, com base em analogias de transporte relativas
aos fenmenos de transferncia (massa, calor e quantidade de movimento), possvel determinar o
coeficiente de transferncia de massa, a partir do conhecimento da velocidade de transferncia de calor e
at de transferncia de momento, sob certas condies de semelhana. Sob o ponto de vista prtico um
procedimento de grande interesse dado que existe muito mais informao especfica sobre transferncia de
calor e perda de carga, do que de transferncia de massa. Alm disto, em certas circunstncias no
mesmo possvel determinar experimentalmente um deles (por exemplo, calor) sendo muito mais acessvel
um outro processo de transferncia (ex: massa ou momento).
As semelhanas referidas anteriormente so conhecidas como analogias e a sua aplicao ou uso baseia-se
nos seguintes princpios: em circunstncias anlogas, os perfis de temperatura e concentrao na sua
forma adimensional, e os respectivos coeficientes de transferncia de calor e massa so dados pelas
mesmas funes, apenas com troca dos nmeros adimensionais. Para converter equaes ou correlaes
de dados de transporte de calor e temperatura para os correspondentes dados em transferncia de massa e
concentrao, os grupos adimensionais do primeiro so substitudos simplesmente pelos correspondentes
grupos anlogos do segundo (ver Tabela 4.2). Esta tcnica tem como principais limitaes:
-
a maioria dos dados de transferncia de calor foram obtidos em condies onde no ocorria
transporte mssico;
o uso das analogias conduz a coeficientes de transferncia de massa mais adequados ao transporte
mssico em contradifuso ( k'x , k'y ) ou em solues diludas, em que o fluxo global nulo ou
desprezvel Ni = 0;
embora o nmero de Sherwood possa ser escrito de vrias formas (em termos do coeficiente de
transferncia de massa), quando ele derivado por substituio do nmero de Nusselt para casos
em que o fluxo global no nulo, dever vir Sh = Fl / (CTDAB);
em geral deve-se evitar sempre que possvel a utilizao de analogias que envolvam a quantidade
de movimento, dando preferncia as analogias de calor e massa.
4-21
LISTA DE SMBOLOS
CT
DAB
DAG
DAL
g
H
l
Ji
jD
jH
Ky
Kx
ky
kx
ky
kx
m
MA
Mi
MG
ML
Ni
NA
n
ni
pA
p
pBml
R*
Re
Sh
Sc
St
T
T
u
x
X
y
Y
x
y
z
[kmol.m-3]
[m2.s-1]
[m2.s-1]
[m2.s-1]
[m.s-2]
[atm.x-1]
[m]
[kmol.m-2s-1]
[-]
[-]
[kmol.m-2s-1.y-1]
[kmol.m-2s-1.y-1]
[kmol.m-2s-1.y-1]
[kmol.m-2s-1.x-1]
[kmol.m-2s-1.y-1]
[kmol.m-2s-1.x-1]
[y.x-1]
[kg.m-2.s-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kg.kmol-1]
[kmol.m-2.s-1]
[kmol.m-2.s-1]
[-]
[ kmol ]
[Pa]
[Pa]
[Pa]
[J.kmol-1.K-1]
[-]
[-]
[-]
[-]
[K]
[K]
[mf3mr-2s-1]
[-]
[-]
[-]
[-]
[m]
[m]
[m]
[K-1]
4-22
G
L
G
L
p
Z
T
- Massa volmica
[kg.m-3]
- Massa volmica de uma mistura gasosa ideal
[kg.m-3]
- Massa volmica de uma mistura lquida
- Viscosidade dinmica de um fluido
- Viscosidade dinmica de uma mistura gasosa
- Viscosidade dinmica de uma mistura hmida
- Diferena presso ou presso diferencial
- Diferena de altura do lquido manomtrico entre dois ramos de um manmetro diferencial
- Diferena de temperatura na mesma fase, em conveco natural
- Diferena de densidade na mesma fase, em conveco natural
[kg.m-3]
[kg.m-1.s-1]
[kg.m-1.s-1]
[kg.m-1.s-1]
[Pa]
[m]
[K]
[kg.m-3]
Subscriptos
A
- Substncia a remover
G
- Referido mistura gasosa
L
- Referido mistura lquida
ml
- Mdia logartmica
r
- Reactor
i
- Componente isimo de uma mistura
REFERNCIAS
[1]
Treybal, R.E., (1981), Mass Transfer Operations, 3 ed, McGraw-Hill Book Company, Singapore.
[2]
Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L. and Andersen, L.B., (1982), Princpios das Operaes Unitrias, 2 ed.,
Editora Guanabara Dois S.A., Rio de Janeiro.
[3]
Perry, R.H. and Green, D., (1984), Perry's Chemical Engineers' Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company,
Singapore.
[5]
Sherwood, T. K. , R.L. Pigford, and C.R.Wilke, (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill Book Company, New York.
PROBLEMAS
4.1 A difusividade de oxignio (A) numa mistura estacionria de metano (B) e hidrognio (C) nas
propores de 2:1 (v/v) a 0C e 1atm, de 0.245cm2/s. Calcular o fluxo de difuso de oxignio, supondo
que entre dois planos distando 0.2 cm se estabelece uma diferena de concentrao de oxignio entre
100mm Hg e 50mm Hg.
R. 3.99x10-6mol/s.cm2
4.2 - Considere a difuso de oxignio (A) em monxido de carbono (B) estacionrio a 0C e 1atm,
provocada por uma diferena de concentrao do primeiro entre 100mm Hg e 50mm Hg numa trajectria
de difuso de 0.2cm. Calcular o fluxo de oxignio (DAB=0.185cm2/s).
R. 3.02x10-6mol/s.cm2
4.3 - O etileno difunde-se com um caudal constante atravs duma camada estacionria de 0.2cm de azoto.
A concentrao de etileno varia entre 60% e 0% (v/v). Calcular o fluxo de etileno a 25C e 1atm.
4-23
R. 3.05x10-5mol/s.cm2
4.4 - Em fase lquida, calcular o fluxo de difuso de cido actico (A) num filme de 0.1cm de espessura de
gua (B), a 17C, quando as concentraes de cido nos terminais da trajectria de difuso so
respectivamente 9% e 3% (w/w). DAB=0.95x10-5cm2/s, densidade do cido (9%)=1.0121, densidade do
cido (3%)=1.0032.
R. 1.02x10-7mol/s.cm2
4.5 - Considere a difuso do gs amonaco, em estado estacionrio, atravs duma camada estagnada de ar
de 1mm de espessura. So fixadas as condies experimentais de modo a garantir uma concentrao de
50% (v/v) de NH3 num dos extremos da camada estagnada. O amonaco que difunde para o outro extremo
da camada instantaneamente absorvido numa soluo podendo considerar-se aqui a sua concentrao
nula. Nas condies do processo (295K e 1atm) a difusividade de NH3 em ar de 0.18 cm2/s. Calcular o
fluxo de NH3.
R. 5.15x10-5mol/s.cm2
4.6 - Uma coluna de rectificao muito simples consiste num tubo vertical pelo fundo do qual entra uma
alimentao de vapores de benzeno e tolueno. Na parte superior um condensador obriga parte do produto a
reciclar descendo na forma de um filme de pequena espessura junto as paredes internas. Num determinado
ponto da coluna a temperatura 365K, o vapor contm 70% (molar) de benzeno e o lquido em contacto
com ele, 59% de benzeno. Calcular os fluxos de benzeno e tolueno trocados entre o vapor e o lquido.
Suponha que toda a resistncia difuso no vapor est concentrada num filme de espessura 0.2 mm, e que
os calores latentes molares das duas substncias so semelhantes. Admitir como desprezveis as perdas de
calor supondo que o tubo isolado convenientemente e que o processo se desenrola a 1atm. Dados
adicionais: difusividade do benzeno no tolueno = 0.051cm2/s; tenso mxima de vapor de tolueno a 365K
= 54kN/m2. R. 6.8x10-6mol tolueno/s.cm2
4.7 - Considere as seguintes situaes:
a) Absoro de NH3 duma mistura de NH3 e ar contendo 10% (v/v), de utilizando gua pura como
solvente. Supor que toda a resistncia transferncia de massa est localizada na fase gasosa.
b) O mesmo em que a), mas a soluo absorvedora exerce uma pressao parcial de vapor de NH3 de
5kN/m2.
c) Aumentando a presso total de 100 para 200kN/m2, calcular a variao do fluxo de absoro em cada
um dos casos a) e b).
R. a) Fluxo inalterado b) Fluxo aumenta at 1.48 vezes o fluxo inicial.
4.8 - Numa coluna de enchimento, operando a 295K e presso de 1atm, procede-se a lavagem com gua
duma mistura gasosa contendo 10% (v/v) do NH3 em ar, de tal forma que a concentrao do NH3
reduzida at 0.1%. Supondo que toda a resistncia transferncia est concentrada num filme laminar
gasoso adjacente interface gas/lquido, derivar uma expresso para a velocidade de absoro em
qualquer ponto da coluna. Num ponto intermedirio onde a concentrao de NH3 5%, a presso parcial
de NH3 de equilbrio com a soluo aquosa, vale 660N/m2 e a velocidade de transferncia de massa
4-24
1mol/m2.s. Supondo que a difusividade do NH3 no ar 0.24cm2/s, calcular a espessura do filme gasoso
hipottico. R. 4.4x10-3cm
4.9 - Um recipiente aberto atmosfera com de 0.30m de dimetro contm gua a 350K que se evapora a
1atm. Se as correntes de ar forem suficientemente fortes para remover a humidade que se vai formando, e
se a resistncia a sua difuso no ar equivalente a um filme de 1mm em condies de transporte
molecular, calcular a velocidade de arrefecimento por evaporao. A gua supe-se perfeitamente agitada
e a gua equivalente do sistema igual a 10kg. A difusividade do vapor de gua no ar 0.20cm2/s. O
intervalo de tempo curto. R. 1.5C/min
4.10 - O mtodo de Winkelmann permite determinar a difusividade dum vapor dum lquido voltil no ar,
quando o lquido est confinado num tubo capilar vertical termostatizado e se faz passar uma corrente de
ar a alta velocidade no topo do capilar de modo a que a concentrao do vapor a se possa considerar nula.
Supondo que o vapor se difunde por transporte molecular da superfcie lquida para a corrente de ar,
calcular a difusividade do vapor de CCl4 em ar a 321K e presso atmosfrica, a partir dos seguintes
dados:
Registo temporal do nvel do lquido no capilar
tempo (ks)
1.6
11.1
27.4
80.2
0.00
0.25
1.29
2.32
4.39
5.47
6.70
7.38
9.03
10.48
Dados:
- presso de vapor de saturao de CCl4 = 37.6kN/m2 (@321K)
- densidade do lquido CCl4 = 1540kg/m3
R. difusividade 9.53x10-2cm2/s; altura inicial da interface 0.86cm; coeficiente de correlao 0.9997
4.11 - Numa coluna de enchimento operando a 295K e presso atmosfrica, usa-se gua para absorver
NH3 duma mistura de NH3 e ar. Admite-se que toda a resistncia transferncia de massa est contida na
fase gasosa. Num ponto da coluna a presso parcial de NH3 de 6.6kN/m2. A presso parcial na interface
desprezvel, e a resistncia a transferncia de massa pode considerar-se concentrada num filme gasoso
de 1mm de espessura, estacionrio. A difusividade de NH3 no ar vale 0.236cm2/s. Calcular a velocidade de
transporte mssico nesse ponto da coluna. Calcular a velocidade de transporte se a presso total do gs
aumentar para 200kN/m2. R. -6.6x10-6mol/s.cm2; inalterado.
4.12 - Um tubo vertical de 6mm de dimetro imerso num termostato a 315K e 1atm contm 4ml duma
mistura em partes iguais em volume de acetona e dibutilftalato. Pela parte superior, aberta, deste tubo
passa uma corrente de ar a uma velocidade suficiente para manter uma presso parcial nula de acetona
nesse ponto. Todo o sistema esta presso atmosfrica e 315K, constantes. Inicialmente o nvel do lquido
estava a 1.15cm do topo do tubo. O vapor da acetona migra para a corrente de ar por um mecanismo de
difuso molecular pura. O dibutilftalato pode considerar-se como no voltil, e a presso parcial de
acetona calcular-se a partir da lei de Raoult, supondo que a densidade do dibutilftalato suficientemente
maior que a da acetona para que o lquido se possa considerar com agitao perfeita. Calcular o tempo que
leva o nvel de lquido baixar at 5cm do topo do tubo, desprezando os efeitos de transporte convectivo no
vapor. Dados:
- massas especficas de acetona e dibutilftalato: 764 e 1048 kg/m3- pesos moleculares de acetona a
dibutilftalato: 58 e 279 kg/kmol
4-25
2m
gasolina
6m
4-26
d) No conjunto das operaes de abastecimento numa bomba de gasolina indique aquelas que lhe parea
apresentar maior risco associado. Indique e localize os referidos riscos.
e) Sugira e explique um procedimento/processo de controlar estas emisses fugitivas que oferea
condies de recuperao desses hidrocarbonetos.
Dados adicionais: A presso parcial de vapor de saturao do n-hexano a 20C de cerca de 130mmHg; a
densidade relativa do n-hexano 0.66; admita que o coeficiente de difuso molecular do n-hexano no ar
nas referidas condies de 0.0729cm2.s-1.
4.16 - Os amostradores passivos so uma tcnica de monitorizao de poluentes atmosfricos, que assenta
no transporte difusivo devido existncia de um gradiente de concentrao ao longo de um tubo em que
uma das extremidades est aberta atmosfera e a outra mergulhada num lquido de absoro (ensopado).
luz dos seus conhecimentos de transferncia de massa, explique o modo como devem funcionar e operar
estes amostradores.
4-27
Considere-se a camada gasosa envolvente de uma grande partcula de carvo (plana), em estado
estacionrios, e a reaco do xido ntrico (A) com o carbono para dar azoto (C) e monxido de carbono
(D), dada por
NO(g) + C(s) N2(g) + CO(g)
A partir da estequiometria da reaco qumica, os diferentes fluxos atravs da camada gasosa envolvente
da partcula relativamente ao fluxo de A so dados, tendo em conta a estequiometria, por
NC = - NA
(Eq.4A.1)
ND = -NA
(Eq.4A.2)
(Eq.4A.3)
Por outro lado, as equaes do fluxo para cada uma das espcies
N A = J A + uc T y A
N C = J C + uc T y C
N = J + uc y
D
T D
D
N A = J A + uc T y A
=- 1/2N A = J C + uc T y C
- N = J + uc y
A
D
T D
(Eq.4A.4)
mas
uc T =
1
1 yC yD
(N A J A ) = N A + N C + N D (J A + J C + J D )
(Eq.4A.5)
e
y
J i = J A i
yA
y
N A i + i
NA yA
(Eq.4A.6)
Fazendo
C=
4-28
yC
N
yC yA C
NA
(Eq.4A.7)
D=
yD
yD yA
(Eq.4A.8)
ND
NA
vem
J
JA JD
1
1
=
+ C
D
C yC
yA yD
1
1
C
D
(Eq.4A.9)
dy A
dz
(Eq.4A.10)
J C = c T D Cm
dy C
dz
(Eq.4A.11)
J D = c T D Dm
dy D
dz
(Eq.4A.12)
desenvolvendo fica
D Cm C D Dm D
+
yC
yD
dy A =
dy C
D Am
(D C) + D Dm D
yA
yD
(Eq.4A.13)
(Eq.4A.14)
NA yA
yi N A yA Ni
D Ai
(Eq.4A.15)
4-29
Captulo 5
ABSORO GS-LQUIDO
Outubro 2005_v23
5-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................... 5-2
5.1 Introduo ....................................................................................................................................................... 5-3
5.2 Tecnologia de absoro gs-lquido................................................................................................................ 5-3
5.2.1 Caracterizao das condies de emisso................................................................................................ 5-3
5.2.2 Seleco da tcnica de absoro .............................................................................................................. 5-4
5.2.3 Condies operatrias e dimenses do equipamento............................................................................... 5-4
5.2.4 Escolha do solvente ou lquido lavador ................................................................................................... 5-4
5.3 Equilbrio gs-lquido...................................................................................................................................... 5-4
5.3.1 Solues que obedecem lei de Raoult................................................................................................... 5-5
5.3.2 Solues que obedecem lei de Henry.................................................................................................... 5-5
5.3.3 Solues lquidas no ideais .................................................................................................................... 5-5
5.3.4 Concentrao residual do componente a absorver (x2) ............................................................................ 5-6
5.4 Seleco da tcnica de absoro...................................................................................................................... 5-6
5.4.1 Vantagens e desvantagens das colunas de pratos e com enchimento ...................................................... 5-6
5.4.2 Colunas com enchimento. Seleco do enchimento ................................................................................ 5-7
5.5 Balano mssico a uma coluna de absoro em contracorrente...................................................................... 5-9
5.5.1 Balano mssico ao soluto....................................................................................................................... 5-9
5.5.2 Caudal de lquido lavador...................................................................................................................... 5-10
5.6 Dimetro de uma coluna de enchimento ....................................................................................................... 5-11
5.7 Clculo da altura de uma coluna de absoro ............................................................................................... 5-13
5.7.1.1 Altura de uma Unidade de Transferncia....................................................................................... 5-15
5.7.1.2 Nmero de Unidades de Transferncia .......................................................................................... 5-16
5.7.2 Clculo da altura da unidade de transferncia (HG, HL, HOG, HOL)........................................................ 5-17
5.7.2.1 Relao entre as vrias definies de Altura de Unidade de Transferncia ................................... 5-17
5.7.2.2 Valores experimentais para HG e HL............................................................................................... 5-18
5.7.2.3 Valores experimentais para os coeficientes de transferncia de massa globais.............................. 5-19
5.7.2.4 Coeficientes de transferncia de massa de filme ............................................................................ 5-20
5.7.3 Clculo do Nmero de Unidades de Transferncia, NG, NL, NOG, NOL ................................................. 5-25
5.7.3.1 Nmero de Unidades Globais de Transferncia (NOG, NOL) .......................................................... 5-25
5.7.3.2 Nmero de Unidades de Transferncia (NG , NL) .......................................................................... 5-28
Lista de smbolos ................................................................................................................................................ 5-31
Referncias.......................................................................................................................................................... 5-32
Problemas............................................................................................................................................................ 5-33
Anexo 5.A Coeficientes de transferncia de massa globais em sistemas no reactivos................................... 5-38
Anexo 5.B Coeficientes de transferncia de massa globais em sistemas reactivos.......................................... 5-40
5-2
5.1 INTRODUO
A absoro gs-lquido um processo fsico-qumico atravs da qual uma mistura gasosa contacta com
uma mistura lquida (lquido lavador), com a finalidade de dissolver um ou mais constituintes da mistura
gasosa dando origem a uma soluo lquida desse(s) constituinte(s). O processo inverso designa-se de
'stripping' e consiste na desabsoro de um gs dissolvido num lquido. Estas operaes podem ser usadas
quer na remoo quer na recuperao de solutos. A absoro gs-lquido usada para a remoo de
poluentes gasosos tais como: SOx, NOx, NH3, HCl, HF e, de um modo geral, gases solveis. Para aumentar
a capacidade de absoro de um dado lquido frequente promover a reaco qumica escolhendo
adequadamente o lquido ou fazendo uso de aditivos. A literatura tcnica faz ainda uso da designao
absoro para referir um conjunto de processos secos e semi-secos de remoo de poluentes gasosos que
fazem uso de slidos (processos secos) e suspenses (processos semi-secos e hmidos) adicionados em
estado de diviso fina (atomizados) sobre o efluente
Neste captulo estudado o dimensionamento de equipamento de absoro, fazendo aplicao dos
princpios de equilbrio e transferncia de massa. Assim o equipamento e as condies de operao
devero permitir o contacto do lquido e do gs de uma forma intensa e extensa, nomeadamente
promovendo uma grande rea interfacial de contacto gs-lquido, uma grande intensidade de renovao na
interface gs-lquido, a minimizao da resistncia transferncia de massa e a maximizao da fora
motriz.
pelos objectivos impostos que podem resultar, de entre outros, de uma limitao legal imposta ao efluente
gasoso antes de ser enviado para a atmosfera.
De um modo geral, se se colocar uma certa quantidade de gs puro em contacto com um lquido, parte do
gs dissolve-se numa extenso fixa, a uma dada temperatura, dando origem a uma determinada presso do
gs sobre o lquido. No caso de misturas gasosas em contacto com um solvente, em condies ideais, o
equilbrio descrito em relao presso parcial de cada gs sobre a soluo. O equilbrio fortemente
dependente da temperatura.
5-4
p *A = p sA .x A
(Eq.5.1)
No caso de solues diludas (xA0), tais como as que envolvem as aplicaes destinadas a remover
poluentes gasosos, vlida a lei de Henry, que se traduz na relao linear
pA=H xA
(Eq.5.2)
em que H a constante de Henry. Um formato conveniente para a lei de Henry dado por
y *A = m x A
(Eq.5.3)
A lei de Henry (ver Tabela 5.1) fornece resultados com erros apreciveis em solues no ideais (ex.
amnia/gua). preciso pois conhecer o equilbrio por via experimental. Em Perry and Green (1984)
possvel encontrar um conjunto de valores para o equilbrio gs-lquido para diferentes gases solveis.
5-5
A fraco molar residual do componente a absorver no lquido entrada da coluna (x2), depende do
processo que produz o lquido lavador; em particular o lquido lavador pode resultar de um processo de
regenerao que dever ser definido previamente.
Tabela 5.1 Constantes de Henry (H) para gases ligeiramente solveis em gua (x104 atm.(frac.molar)-1)
T [C]
Ar
CO2
CO
C2H6
H2
H2S
CH4
NO
N2
O2
12.9
764
15.8
44.2
9.62
2.070
24.8
32.9
10.5
21.8
10
10.1
535
12.6
29.4
8.75
1.520
18.7
25.5
8.33
17.0
20
8.38
392
10.4
21.2
8.14
1.150
11.8
21.1
6.93
13.8
30
7.20
299
8.96
16.3
7.63
0.914
12.4
17.9
6.03
11.7
40
6.40
239
7.98
13.2
7.40
0.748
10.4
15.8
5.35
10.4
50
5.88
197
7.30
11.1
7.28
0.630
9.64
14.2
4.92
9.46
60
5.50
163
6.77
9.85
7.25
0.540
8.88
13.3
4.63
8.85
70
5.30
6.58
8.93
7.30
0.467
8.34
12.7
4.44
8.40
80
5.20
6.58
8.40
7.37
0.412
8.15
12.4
4.41
8.10
90
5.15
6.57
8.10
7.40
0.386
8.04
12.3
4.41
7.98
100
5.20
6.57
8.03
7.46
0.376
7.93
12.2
4.41
7.93
As diferentes tcnicas de absoro podem ser compreendidas em dois grupos quanto ao modo de disperso
das fases gasosa e lquida. No caso do gs disperso num contnuo lquido, as tcnicas disponveis incluem
as colunas de bolhas, os tanques com lquido mecanicamente agitado e as colunas de pratos. No caso do
lquido disperso num contnuo gasoso, as tcnicas disponveis incluem os lavadores de venturi, as torres
de chuveiro, as colunas de paredes molhadas e as colunas com enchimento. As colunas com enchimento e
de pratos so os equipamentos mais usados em operaes de absoro ligadas indstria qumica
atendendo sua eficincia, nomeadamente para processos de separao de gases (ex: absoro de NO e
NO2 na indstria do cido ntrico). Os lavadores de venturi e de chuveiro so muito usados para remover
conjuntamente componentes gasosos de efluentes sujos com partculas (ex: efluentes de incinerao).
5-7
5-8
O balano mssico substncia a separar (soluto) numa coluna de absoro permite determinar o caudal
do lquido lavador necessrio e a concentrao do lquido lavador em termos do soluto absorvido.
Considerando uma coluna com enchimento a operar em estado estacionrio e a transferncia de um soluto
da fase gasosa para a fase lquida, a equao de balano mssico aplicada ao soluto que se difunde
considerando a coluna entre a entrada e a sada de ambos os fluidos, dada por (ver Figura 5.3)
G 1 y1 + L 2 x 2 = G 2 y 2 + L1 x 1
(Eq.5.4)
(Eq.5.5)
Claro que tambm se poderia fazer o balano mssico ao soluto entre o fundo da coluna e qualquer ponto
P(x,y) (ver Figura 5.3), pelo que daria
G 1 y1 + Lx = Gy + L1 x 1
(Eq.5.6)
A representao geomtrica dos diferentes valores (y,x) efectivamente observados ao longo da coluna nas
fases gasosa e lquida origina a linha operatria (ver Figura 5.4).
5-9
GS Y1 Y = LS (X1 X )
(Eq.5.7)
LS
(X X1 ) + Y1
GS
(Eq.5.8)
ou seja
Y=
afinal, a expresso analtica de uma recta, a recta operatria (ver Figura 5.5).
O balano mssico referiu as relaes entre as fraces molares (ou razes molares) e os caudais molares
de mistura gasosa e lquida (ou caudais molares de solvente), mas no estabeleceu o procedimento de
clculo do caudal de lquido lavador e da respectiva concentrao em soluto sada.
Representando num grfico em razes molares, a curva de equilbrio, o ponto operatrio (Y2,X2) e a linha
de tecto correspondente a Y1, possvel traar a recta operatria de inclinao mnima, que corresponde
5-10
quela em que a referida recta operatria toca a linha de equilbrio. Este ponto, quando a linha de
equilbrio tem a concavidade voltada para baixo, precisamente a interseco entre esta e a linha de tecto
referida (ver Figura 5.6).
LS
L
= 1.5 a 2 S
G S operacional
G S mnimo
(Eq.5.9)
A concentrao de sada do lquido lavador determina-se a partir da equao de balano mssico para a
Fronteira I (ver Figura 5.3).
G
X 1 = X 2 + S (Y1 Y2 )
LS
(Eq.5.10)
O processo representado uma absoro; se fosse uma desabsoro, a recta operatria situar-se-ia abaixo
da curva de equilbrio.
Uma vez determinado o balano mssico e os caudais de lquido e gs envolvidos na coluna, o dimetro
da coluna com enchimento determina-se com base em consideraes de ordem hidrodinmica
5-11
(escoamento). Considere-se as duas situaes extremas de uma torre com enchimento atravessado por um
caudal de lquido e um caudal de gs em contracorrente:
sem lquido, o gs movimenta-se atravs do enchimento seco com porosidade, , dada na
Tabela 5.2 (a perda de carga est relacionada com a velocidade superficial atravs de um
meio poroso atravs da equao de Karman-Kozeny ou de Ergun); nestas circunstncias a
relao entre a velocidade superficial do gs e perda de carga dada pela linha C da Figura
5.7.
- na situao de enchimento irrigado, h uma determinada quantidade de lquido que fica retido
em permanncia (hold up); esta situao ocasiona a diminuio da porosidade e o aumento da
perda de carga, j que a seco de passagem do gs diminui (ver Figura 5.7);
- aumentando ainda mais o caudal do lquido, atinge-se a situao de inundao (flooding), em que
a passagem de gs ocorre na forma de bolhas; nestas condies, a perda de carga muito elevada
(ver Figura 5.7);
A operao prtica de uma coluna de enchimento faz-se com um fluxo mssico de gs (relativo seco
livre da coluna, S), dado por
( )
inundao
(Eq.5.11)
r=
L'm
G 'm
G
L
= m
L G G m
5-12
G
L G
(Eq.5.12)
(G ) C
f=
( L )0.1
G ( L G )
' 2
m
(Eq.5.13)
Figura 5.8 Correlao para o clculo da velocidade de inundao e da perda de carga em torres com enchimento (adaptado de
Treybal, p. 195).
Gm
G 'm
G
G'
(Eq.5.14)
recomendando-se que o caudal mssico a considerar nas Eqs.5.12 e 5.14 seja dado na condio mais
desfavorvel da coluna, ou seja com base no caudal molar de gs no fundo da coluna (G1)
G m = G 1 M G1
(Eq.5.15)
Para que a extenso da separao atinja o valor desejado (ou a eficincia pretendida de remoo do
poluente) necessrio que a coluna apresente a altura necessria ao efeito.
5-13
O clculo da altura de uma coluna faz-se integrando a equao de balano mssico no soluto definida para
um elemento infinitesimal da coluna, com seco S (ver Figura 5.9)
Gy + Lx = Gy d (Gy) + Lx + d(Lx )
(Eq.5.16)
d(Gy) = d(Lx)
(Eq.5.17)
correspondendo a este elemento de volume de coluna a rea de transferncia de massa dA, ou seja
d(Gy) = d(Lx) = NA.dA
(Eq.5.18)
Figura 5.9 Balano mssico a um elemento infinitesimal de coluna de absoro com seco desimpedida S
Recorde-se que a absoro de um soluto gasoso por um lquido normalmente considerada como
resultado de um fluxo em solvente estacionrio.
N A = k 'y ( y y i ) = K y ( y y * ) = k x ( x i x ) = K x ( x * x )
(Eq.5.19)
Por outro lado, a rea elementar de transferncia de massa (dA) pode exprimir-se em termos da rea
interfacial do enchimento irrigado (a) e da altura elementar da coluna (dz)
dA = adV = aSdz
(Eq.5.20)
volume do
volume do
enchimento
enchimento
(Eq.5.21)
em que
pelo que, substituindo, vem (considerando a fase gasosa e a fora motriz de filme)
d(Gy) = k y ( y y i )aSdz
Repare-se que
5-14
(Eq.5.22)
G y
dy
dy
=
G
d(Gy) = d s = G s
1 y
(1 y) 2
1 y
(Eq.5.23)
ky =
(1 y) iml
Ky =
K' y
(1 y) ml
(Eq.5.24)
(Eq.5.25)
dz =
(1 y) iml
G 1
dy
S k 'y a (1 y)( y y i )
(Eq.5.26)
e aplicando os limites de integrao definidos entre a entrada e a sada da coluna, vem a altura da coluna
de absoro dada por
z=
y1
y2
(1 y) iml
G
dy
k 'y aS (1 y)( y y i )
(Eq.5.27)
Esta expresso para a altura da coluna de absoro aparece deduzida para o fluxo na fase gasosa
envolvendo a fora motriz de filme. Com base na Eq.5.19, o exerccio anterior poderia ter sido
desenvolvido para o caso da fase lquida envolvendo a fora motriz no filme lquido, ou em termos da
fora motriz global quer para a fase gasosa quer para a fase lquida.
5.7.1.1 Altura de uma Unidade de Transferncia
A expresso integranda deduzida na Eq.5.27, pode ser entendida como o produto de dois factores: um
dependente da composio e outro, em princpio, bastante menos dependente da composio.
Efectivamente constata-se que o termo
G
k 'y aS
muito mais constante do que cada um dos termos, quando considerados individualmente. Na prtica
consideram-se mesmo como constantes. De facto, sendo k'y independente da concentrao, depende das
condies de escoamento ou seja da velocidade do gs na seco da coluna que varivel ao longo de
toda a coluna.
5-15
HG =
(Eq.5.28)
k 'y aS
Analogamente poder-se-ia definir a Altura de Uma Unidade Global de Transferncia do Gs, referida
fora motriz global, por
G
H OG =
(Eq.5.29)
K 'y aS
(Eq.5.30)
k 'x aS
e
L
H OL =
(Eq.5.31)
K 'x aS
NG =
y1
y2
(1 y) iml
dy
(1 y)( y y i )
(Eq.5.32)
(1 y) *ml
y2
(1 y)( y y * )
N OG =
dy
(Eq.5.33)
N OL =
5-16
x1
x2
(1 x ) iml
dx
(1 x )( x i x )
x1
(1 x ) *ml
x2
(1 x )( x * x )
dx
(Eq.5.34)
(Eq.5.35)
A escolha da fase lquida ou da fase gasosa para realizar o clculo da altura da coluna de absoro deve ser
feita seleccionando aquela onde se registarem os maiores valores para a fora motriz (fase que controla o
processo).
Por outro lado, a opo entre valores globais ou de filme deve ser feita de acordo com o facto de o
equilbrio obedecer ou no lei de Henry.
HL =
G
G
1
=
'
k y aS k y aS (1 y) iml
L
k 'x aS
L
1
k x aS (1 x ) iml
(Eq.5.36)
(Eq.5.37)
e ainda
H OG =
H OL =
G
G
1
=
'
K y aS K y aS (1 y) *ml
L
K 'x aS
K x aS (1 x ) *ml
(Eq.5.38)
(Eq.5.39)
(Eq.5.40)
e que
Ky =
ky =
K 'y
(1 y)*ml
k 'y
(1 y) iml
(Eq.5.41)
(Eq.5.42)
vem
1
1 (1 y) iml m (1 x ) iml
=
+
K 'y k 'y (1 y) *ml k 'x (1 y) ml
(Eq.5.43)
G 1
S H OG a
K 'y =
(Eq.5.44)
k 'y =
G 1
S HG a
(Eq.5.45)
k 'x =
L 1
S HLa
(Eq.5.46)
e substituindo vem
H OG = H G
=m
(1 y) iml
+ H L
(1 y) *ml
(1 x ) iml
(Eq.5.47)
(1 x ) *ml
G
L
(Eq.5.48)
ou ainda
H OL = H G
(1 y) iml
(1 y) *ml
+ HL
(1 x ) iml
(Eq.5.49)
(1 x ) *ml
1 L
mG
(Eq.5.50)
(Eq.5.51)
H OL = .H G + H L
(Eq.5.52)
H G (m) = (0.305)
Sc 0G.5
(Eq.5.53)
vlida para uma gama restrita de fluxos mssicos de gs e de lquido, com ScG lido na Tabela 5.3, , e
lidos na Tabela 5.4. Por outro lado
H L (m) = (0.305)
(Eq.5.54)
com e j lidos na Tabela 5.5. Refira-se que os valores tabelados so especificados para um determinado
sistema de absoro, gama de concentrao, de enchimento, etc.
5-18
Tabela.5.3 Nmero de Schmidt de alguns gases e vapores em ar e em gua (Tommany, 1975, p. 305)
Componente
Ar (25C)
gua (20C)
NH3
0.66
-
O2
0.75
558
CO2
0.94
570
H2
0.22
196
H2O
0.60
-
Cl2
570
H2S
712
MeOH
0.97
785
EtOH
1.30
1005
PhCH3
1.84
-
AcOH
1.16
1140
Tabela 5.4 Parmetros para o clculo da altura da unidade de transferncia em fase gasosa (Buonicore, 1975, p. 106)
Vms (e)
Lms (e)
500 1500
200 500
0.47
0.45
2.32
400 500
200 800
0.58
0.39
7.00
500 4500
200 600
0.51
0.32
6.41
500 1500
200 700
0.66
0.38
17.3
3/2
1500 4500
200 700
0.40
0.38
2.58
500 4500
200 800
0.45
0.41
3.82
2
500 1500
200 700
0.74
0.30
32.4
1/2
Selas de Berl
1500 4500
200 700
0.24
0.30
0.81
400 4500
200 800
0.40
0.36
1.97
1
400 4500
200 1000
0.45
0.32
5.05
3/2
3000 10000
150 900
1.06
0.58
650
(b)
Anis de partio
3000 10000
130 700
0.29
0.35
2.38
(c)
Anis de espiral
500 3000
200 1000
0.60
0.38
15.6
(d)
3000 6500
130 1000
0.39
0.37
3.91
6146
Grelhas
(a) Dimenses em polegadas; (b) Empilhados; (c) Espiral simples (empilhado); (d) Espiral dupla (empilhado); (e) lb/h ft2
Enchimento
Anis de Raschig
Dimenso(a)
3/8
1
Tabela 5.5 Parmetros para o clculo da altura da unidade de transferncia lquida (Buonicore, 1975, p. 106)
Enchimento
Anis de Raschig
Selas de Berl
Anis de partio
Anis de espiral
Grelhas
(a)
3/8
1/ 2
1
3/2
2
1/ 2
1
3/2
3(c)
3 (e) (c)
3 (e) (c)
6146
6295
. 103
1.82
3.57
10.0
11.1
12.5
6.66
5.88
6.25
6.25
9.09
11.6
15.4
7.25
j
0.46
0.35
0.22
0.22
0.22
0.28
0.28
0.28
0.09
0.28
0.28
0.23
0.31
Lms (b)
400 15000
400 15000
400 15000
400 15000
400 15000
400 - 15000
400 15000
400 15000
3000 14000
400 15000
3000 14000
3500 30000
2500 22000
5-19
G'
ds
G 'm
= 1.195
G (1 o )
0.36
(Eq.5.55)
e para o lquido
k 'x
ds
d
= 25.1 s L'm
DL
0.45
Sc0.5
L
(Eq.5.56)
A rea interfacial do enchimento irrigado para a absoro em gua ou em solues diludas (aAw) so
dadas de acordo com Schulman por
a Aw
G'
= m 808 m
'
L
m
( )
(Eq.5.57)
em condies abaixo do regime de carga e L'm < 10.2 kg.m 2 .s 1 , embora os dados originais tenham sido
obtidos para valores de L'm < 6.1 kg.m 2 .s 1 . Os parmetros da equao anterior vm na Tabela 5.6.
5-20
Tabela 5.6 Clculo da rea interfacial para a absoro e desabsoro em lquidos aquosos (aAw) (Treybal, p. 205)
Enchimento
Dimenso nominal
Gama de Lm
mm
in
13
0,5
25
Anis de
Raschig
38
50
1
1,5
Selas de Berl
(a)
25
(b)
38
(b)
0.5
1
(a)
(b)
1.5
(b)
lb/ft . h
500-1500
28.01
0.2323Lm-0.3
-1.04
2.0-6.1
1500-4500
14.69
0.01114Lm+0.148
-0.111
0.68-2.0
500-1500
34.42
0.552
2.0-6.1
1500-4500
68.2
0.0389Lm-0.0793
-0.47
0.68-2.0
500-1500
36.5
0.0498Lm-0.1013
0.274
2.0-6.1
1500-4500
40.11
0.01091Lm-0.022
0.14
0.68-2.0
500-1500
31.52
0.481
1500-4500
34.03
0.362
0.68-2.0
500-1500
16.28
0.0529
0.761
2.0-6.1
1500-4500
25.61
0.0529
0.17
0.68-2.0
500-1500
52.14
0.0506Lm-0.1029
2.0-6.1
1500-4500
73
0.0310Lm-0.0630
-0.359
0.68-2.0
500-1500
40.6
-0.0508
0.455
1500-4500
62.4
0.0240Lm-0.0996
-0.1355
2.0-6.1
13
kg/m . s
0.68-2.0
2.0-6.1
Nota - Dados de Shulman et al.; (a) Para Gm<1.08 kg/m2.s (800 lb/ft2.h). Para valores superiores consultar, Shulman, AIChE J.,1,
253 (1955), figs.16 e 17; (b) As constantes para Lm=0.68 a 2.0 pode aplicar-se acima da gama Lm=0.68 a 6.1. Isto poder
reflectir as alteraes da forma do enchimento ao longo dos anos.
O clculo da porosidade do enchimento irrigado 0 (em condies de carga) envolve o clculo da fraco
volumtrica de lquido total retido na coluna (holdup) s condies operacionais, t (m3 lquido por m3
de enchimento), sendo dado por
t = o + s
(Eq.5.58)
kxa 1
L'
= 10.76 0.3048 m
L
C DL
1 n
Sc 0L.5
(Eq.5.59)
5-21
Enchimento
Dimenso nominal
mm
ds, m
in
= 1.508d s
Anis de
Raschig
cermicos
13
0.5
0.01774
25
0.0356
38
1.5
0.0530
50
0.0725
sW =
tW =
25
0.01301
Raschig de
38
1.5
0.0543
cermicos
50
0.0716
d 1s.21 0L.37
tW =
Selas de Berl
cermicas
13
0.5
0.0169
25
0.0320
38
1.5
0.0472
tW =
>0.012
0.57
0 . 31
2168 Lm L
0.430
0 .84
-1)
L ( 2 .024 Lm
0 .073
0.57
0.13
L
0.315
0.84
L (1.393 Lm
-1)
0.073
<0.012
-1) 0.073
>0.012
407 .9 Lm
901Lm
0.57
0L.84 (1.393 Lm
0.34
0.315
0.376
<0.020
0.413
0L.84 (3 .24 Lm
-1) 0 .073
>0.020
0.413
0L.84 (3.24 Lm
-1) 0.073
5.014 10 5
d1s.56
( 2.32 10 6 )(737.5Lm )
d s2
5-22
0.073
0.376
(7.34 10 6 )(737.5Lm )
d s2
sW =
0.57
0 .13
975 .7 Lm L
0.430
0.84
-1)
L ( 2.024 Lm
5 . 94 10 4
d 1s . 21
= 1.508d s
<0.012
2.47 10 4
d1s.21
(2.09 10 6 )(737.5Lm )
d s2
sW
0.376
= 1.104d s
Anis de
L, kg/m.s
1404 Lm
0.57
2830 Lm
0.57
0 .13
0.31
80
90
100
280
550
160
170
150
Enchimento
Aneis 2
Aneis 1.5
Aneis 1
Aneis 1/2"
Aneis 3/8
Selas 1.5
Selas 1
Selas 1/2"
n
0.22
0.22
0.22
0.35
0.46
0.28
0.28
0.28
kxa 1
L'm
= 10.76 0.3048
L
C DL
1 n
Sc 0L.5
(Eq.5.59)
80
90
100
280
550
160
170
150
Enchimento
Aneis 2
Aneis 1.5
Aneis 1
Aneis 1/2"
Aneis 3/8
Selas 1.5
Selas 1
Selas 1/2"
n
0.22
0.22
0.22
0.35
0.46
0.28
0.28
0.28
k 'y
G
(ScG )
'
2
3
vs
N Re =
G 'm a S
.
G
(Eq.5.60)
em que aS a rea superficial de uma partcula de enchimento (seco, m2). As diferentes correlaes so
reproduzidas na forma grfica na Figura 5.10, para diferentes tipos de enchimentos e sistemas de absoro.
(d) Correlaes de van Krevelen
Com base no mesmo tipo de analogias do caso anterior , mas para o caso do lquido, van Krevelen props
5-23
C L gD 2L
k 'x
3
vs
Curva n
Sistema
NH3-H2O
Anis
1/2
NH3-H2O
Anis
1/2
NH3-H2O
Anis
NH3-H2O
Anis
NH3-H2O
Anis
1 1/2
NH3-H2O
Anis
1 1/2
NH3-H2O
Anis
NH3-H2O
Anis
NH3-H2O
Anis
10
NH3-H2O
Anis
11
NH3-H2O
Selas
L'm
a S L
(Eq.5.61)
12
NH3-H2O
Selas
13
CCl4-querosene
Anis
1
1
14
C6H6-querosene
Selas
15
H2O-H3PO4
Anis
16
cetonas-H2O
Anis
2/5
17
acetona-H2O
Anis
18
acetona-H2O
Anis
3/8
19
acetona-H2O
Anis
1/2
20
acetona-H2O
Anis
3/4
21
N Re =
acetona-H2O
Anis
1 1/4
Humidificao do ar em torres com
enchimento de esferas e cilindros; Q=0
Equao de Scheibels para anis de 10 mm;
DG=0.5; NSC=1.0
Equao de Scheibels para anis de 1 in;
DG=0.5; NSC=1.0
22
23
24
Figura 5.10 Correlaes para o clculo de coeficientes de transferncia de massa em filme gasoso (Buonicore, 1975, p. 51).
Curva n
Sistema
Enchimento
Tamanho (in)
NH3-H2O
Anis
1/2
NH3-H2O
Anis
NH3-H2O
Anis
1 1/2
acetona-H2O
Anis
acetona-H2O
Anis
CO2-H2O
Anis
3/8
CO2-H2O
Anis
O2-H2O
Anis
1/2
O2-H2O
Anis
10
O2-H2O
Anis
1 1/2
11
O2-H2O
Anis
12
O2-H2O
Selas
1/2
13
O2-H2O
Selas
14
O2-H2O
Selas
1 1/2
15
O2-H2O
Anis
16
O2-H2O
Selas
17
O2-H2O
Anis
18
19
20
C6H6-querosene
Anis
1/4
Equao de Scheibels para anis de 10 mm;
DL=7*10-5; NSc=550
Equao de Scheibels para anis de 1-in; DL=7*105
; NSc=550
Figura 5.11 Correlaes para o clculo de coeficientes de transferncia de massa em filme lquido (Buonicore, 1975, p. 55).
5-24
em que aS a rea interfacial do enchimento seco (ver Tabela 5.2). As diferentes correlaes so
reproduzidas na forma grfica na Figura 5.11 para diferentes tipos de enchimentos e sistemas de absoro.
Na seco 5.7.1.2 foram apresentadas as expresses que permitem calcular o Nmero de Unidades de
Transferncia (NG, NL, NOG, NOL ) geralmente conhecidas como integral rigoroso. O processo de clculo
do nmero de unidades de transferncia possui caractersticas prprias quer se tratem de valores globais
quer de filme. No entanto, para um mesmo tipo poder-se-ia fazer o respectivo desenvolvimento, quer para
a fase gasosa (G), quer para a fase lquida (L).
5.7.3.1 Nmero de Unidades Globais de Transferncia (NOG, NOL)
Quando o equilbrio gs-lquido dado por uma recta (soluo que obedece Lei de Henry y*=mx, ou
solues diludas y*=mx+b) pode ser til usar foras motrizes globais. Nestas circunstncias vimos que
para a fase gasosa, o integral rigoroso dado pela Eq.5.33
N OG =
y1
(1 y) ml
y2
(1 y)( y y * )
(Eq.5.33)
dy
em que
(1 y) ml =
(1 y) (1 y * )
1 y
ln
1 y *
(Eq.5.62)
Mas como calcular y* correspondente a um dado valor de y operacional? A Figura 5.12 indica o
procedimento a seguir.
Simplificadamente, com pequeno erro, pode aproximar-se a mdia logartmica por uma mdia aritmtica
5-25
(1 y) *ml =
(1 y * ) (1 y)
1 y*
ln
1 y
(1 y * ) + (1 y)
2
(Eq.5.63)
e assim,
(1 y) *ml (2 y * y)
y y*
+1
=
(1 y)
2(1 y)
2(1 y)
(Eq.5.64)
(y y* )
1
+ 1
dy
*
y 2 2(1 y)
(y y )
y1
(Eq.5.65)
y1
y2
yy
dy +
1 1 y1
ln
2 1 y 2
(Eq.5.66)
Para obviar a certos erros de carcter numrico na zona das pequenas concentraes, pode ainda fazer-se
N OG =
ln y1
ln y 2
yy
d (ln y) +
1 1 y1
ln
2 1 y 2
(Eq.5.67)
y1
y2
y y*
dy
(Eq.5.68)
Se o equilbrio obedecer lei de Henry (y*=mx) e se a linha operatria puder ser aproximada pela recta
(y=(L/G)(x-x2)+y2), como sucede no caso de solues diludas em que GSG1G2, vem
y* = (y y 2 )
mG
+ mx 2 = ( y y 2 ) + mx 2
L
(Eq.5.69)
com
=m
G
L
(Eq.5.70)
que integrada d
5-26
y1
y2
1
1
dy =
1
y ( y y 2 ) mx 2
y1
y2
m
y+
y2
x2
1
1
dy
(Eq.5.71)
N OG =
y mx 2
1
ln 1
1 y 2 mx 2
y 2 mx 2
(1 ) +
y 2 mx 2
(Eq.5.72)
N OG =
y mx 2
1
ln 1
1 y 2 mx 2
(1 ) +
(Eq.5.73)
ou seja
ainda possvel determinar NOG usando um processo grfico, com base na definio de nmero de
unidades de transferncia para solues diludas dada pela Eq.5.68. De acordo com o mtodo grfico de
Baker, considerando pequenos incrementos, a referida equao pode ser escrita como
N OG =
(Eq.5.74)
y y*
y
(y y * )
CD
( y y * ) em B
CD
(Eq.5.75)
EF
EB
(Eq.5.76)
AB
N OG
2AB
CD
=
= EB AB = 1
EF
2EB
(Eq.5.77)
5-27
O integral simplificado relativo ao Nmero de Unidades Globais de Transferncia baseado na fase lquida
equivalente Eq.5.35, pode ser deduzido de forma semelhante, vindo dado por
N OL =
x1
x2
1
1 1 x1
dx + ln
2 1 x 2
(x x)
*
(Eq.5.78)
y1
y2
(1 y) iml
dy
(1 y)( y y i )
(Eq.5.32)
com
(1 y) iml =
(1 y) (1 y i )
1 y
ln
1 yi
(Eq.5.79)
Por um procedimento anlogo ao apresentado na seco anterior possvel deduzir o integral simplificado
da Eq.5.32, sendo dado por
NG =
y1
y2
1
1 1 y2
dy + ln
(y y i )
2 1 y1
(Eq.5.80)
5-28
x1
x2
1
1 1 x1
dx + ln
(x i x)
2 1 x2
(Eq.5.81)
Mas como calcular a concentrao junto interface, yi correspondente a cada valor operacional, y, em
qualquer ponto ao longo da coluna? De facto, o processo no to simples como no caso anterior,
havendo a considerar dois casos.
a) Fluxo equimolar
Recordemos que
N A = k 'y ( y y i ) = k 'x ( x i x )
(Eq.5.82)
y yi
y yi
=
xi x
x xi
(Eq.5.83)
1
y Bml
(y y i ) = k x
(Eq.5.84)
1
x Bml
(x x i )
kx
y yi
=
ky
x xi
(Eq.5.85)
(Eq.5.86)
b) Fluxo unimolar
Recorde-se que a partir da equao do fluxo poder-se-ia escrever tambm
5-29
1 yi
N A = k 'y ln
1 y
1 x
= k 'x ln
1 xi
(Eq.5.87)
pelo que
1 yi
ln
1 y
k 'x 1 x
= ' ln
k y 1 xi
(Eq.5.88)
Ao contrrio do que ocorre em difuso equimolecular a tie-line no uma recta, pelo que o procedimento
de determinar as fraces molares na interface dificultado (ver a Figura 5.15)
Repare-se que a tie-line poderia ser calculada a partir dos valores da altura da unidade de transferncia
nas fase gasosas e lquida (HG, HL)
kx
ky
5-30
HG L
HLG
(Eq.5.86)
LISTA DE SMBOLOS
a
CT
C
as
Cf
D
DAG
DAL
ds
g
G
G
Gm
Gm
GS
H
H
H
HG
HL
HOG
HOL
jD
KG
KL
K La
K Ga
ky
kx
ky
kx
L
L
Lm
Lm
LS
m
m
Mi
MG
ML
NA
NG
NL
NOG
- rea interfacial
[m2.m-3]
- Concentrao (molar) total de uma mistura gasosa
[kmol.m-3]
- Concentrao molar da mistura lquida
[kmol.m-3]
- rea superficial de uma partcula de enchimento
[m2]
- Caracterstica do enchimento
[-]
- Dimetro da coluna
[m]
- Difusividade gasosa do gs A numa mistura de gases
[m2.s-1]
- Difusividade do gs A numa mistura lquida
[m2.s-1]
- Dimetro de uma esfera com a mesma rea superficial de uma partcula simples de enchimento [m]
- Acelerao da gravidade (=9.8)
[m.s-2]
- Caudal molar de efluente gasoso
[kmol.s-1]
-2 -1
- Fluxo molar do efluente gasoso
[kmol.m .s ]
- Caudal mssico do efluente gasoso
[kg.s-1]
- Fluxo mssico do efluente gasoso
[kg.m-2.s-1]
- Caudal molar solute free do efluente gasoso
[kmol.s-1]
- Constante de Henry
[atm.x-1]
- Constante de Henry
[atmA.(kmolA/m3f )-1]
- Constante de Henry
[atmA.(lbmolA/ft3f )-1]
- Altura da unidade de transferncia, baseada em (yi-y)
[m]
- Altura da unidade de transferncia, baseada em (x-xi)
[m]
- Altura da unidade de transferncia global, para a fase gasosa, baseada em (y*-y)
[m]
- Altura da unidade de transferncia global, para a fase lquida, baseada em (x-x*)
[m]
- Factor adimensional de transferncia de massa
[-]
-2 -1
- Coeficiente global de transferncia de massa, para a fase gasosa
[kmol.m s .(Pa)-1]
- Coeficiente global de transferncia de massa, para a fase lquida
[kmol.m-2s-1.(kmol.m-3)-1]
- Coeficiente global de transferncia de massa
[kmol A/m3r.s.(kmolA/m3f)]
- Coeficiente global de transferncia de massa
[kmol A/m3r.s.(atm A)]
- Coeficiente de transferncia de massa de filme equimol., para a fase gasosa
[kmol.m-2s-1.y-1]
- Coeficiente de transferncia de massa de filme equimol., para a fase lquida
[kmol.m-2s-1.x-1]
- Coeficiente de transferncia de massa de filme unimol., para a fase gasosa
[kmol.m-2s-1.y-1]
- Coeficiente de transferncia de massa de filme unimol, para a fase lquida
[kmol.m-2s-1.x-1]
- Caudal molar de lquido
[kmol.s-1]
- Fluxo molar do lquido lavador
[kmol.m-2.s-1]
- Caudal mssico do lquido lavador
[kg.s-1]
- Fluxo mssico do lquido lavador
[kg.m-2.s-1]
- Caudal molar solute free de lquido lavador
[kmol.s-1]
- Constante de Henry referida a fraces molares
[y.x-1]
3
- Constante de Henry referida a fraces molares
[(atmA/atmT).((kmolA/m f)/( kmol T/m3f))-1]
- Massa molar do composto i
[kg.kmol-1]
- Massa molar de uma mistura gasosa
[kg.kmol-1]
- Massa molar de uma mistura lquida
[kg.kmol-1]
- Fluxo de poluente entre duas fases
[kmol.m-2.s-1]
- Nmero de unidades de transferncia, relativamente fase gasosa, baseado em (yi-y)
[-]
- Nmero de unidades de transferncia, relativamente fase lquida, baseado em (x-xi)
[-]
- Nmero de unidades de transferncia globais, relativamente fase gasosa, baseado em (y*-y) [-]
5-31
NOL
psA
p
p*A
Re
S
ScG
ScL
T
u
x
X
y
Y
Z
G
L
G
L
p
z
- Nmero de unidades de transferncia globais, relativamente fase lquida, baseado em (x-x*) [-]
- Presso de vapor de saturao do gs A a uma dada temperatura
[Pa]
- Presso total
[Pa]
- Presso parcial de A de equilbrio
[Pa]
- Nmero de Reynolds
[-]
- rea da seco livre da coluna
[m2]
- Nmero de Schmidt do gs (=G/GDAG)
[-]
- Nmero de Schmidt do lquido (=L/LDAL)
[-]
- Temperatura absoluta
[K]
- Velocidade superficial
[mf3mr-2s-1]
- Fraco molar do poluente no lquido lavador
[mol.mol-1]
- Razo molar de poluente no lquido lavador
[mol.mol-1]
- Fraco molar do poluente no efluente gasoso
[mol.mol-1]
- Razo molar de poluente no efluente gasoso
[mol.mol-1]
- Altura da coluna
[m]
- Porosidade do enchimento seco
[m3.m-3]
- Fraco de vazios nas condies de operao
[m3.m-3]
- Fraco de lquido retido no enchimento (holdup )
[m3.m-3]
- Massa volmica de uma mistura gasosa ideal
[kg.m-3]
- Massa volmica de uma mistura lquida
[kg.m-3]
- Viscosidade dinmica de uma mistura gasosa
[kg.m-1.s-1]
- Viscosidade dinmica de uma mistura hmida
[kg.m-1.s-1]
- Tenso superficial do lquido
[N.m-1]
- Diferena presso ou presso diferencial
[Pa]
- Diferena de altura do lquido manomtrico entre dois ramos de um manmetro diferencial
[m]
Subscriptos
A
- Substncia a remover
1
- Referido ao fundo da coluna
2
- Referido ao topo da coluna
- Referido s condies de equilbrio
*
f
- Referido a fluido
i
- Na interface, a uma dada altura da coluna
G
- Referido mistura gasosa
L
- Referido mistura lquida
ml
- Mdia logartmica
OG
- Referido fora motriz global, baseado na fase gasosa
OL
- Referido fora motriz global, baseado na fase lquida
x
- Referido a fraco molar na fase lquida
y
- Referido a fraco molar na fase gasosa
r
- Reactor ou enchimento
REFERNCIAS
[1]
Buonicore, A., et al., Industrial Control Equipment for Gaseous Pollutants, Vol 2, C.R.C. Press (1975).
[2]
Buonicore, A.J. and Davis, W.T., Air Pollution Engineering Manual, van Nostrand Reinhold, New York (1992).
[3]
Cherimisinoff, P. and Young, R, Air Pollution Control and Design Handbook, 2vols, Marcel Dekker (1977).
[4]
5-32
[5]
[6]
Mycock, J.C., Mckenna, J.D. and Theodore, L., Handbook f Air Pollution Control Engineering and Technology, Lewis
Publishers (1995).
[7]
Perry, Robert H., Green, Don W., Perrys Chemical Engineers Handbook, 7th Ed. McGraw-Hill., (1997).
[8]
[9]
PROBLEMAS
5.1 - Pretende-se remover 95% de vapores de benzeno dum efluente gasoso, por absoro num solvente
lquido orgnico, e recuper-los depois numa coluna de "stripping". As condies operatrias so as
seguintes:
(i)
Absorvedor:
temperatura = 26.7 C
presso total = 800 mm Hg
caudal total gasoso = 80.8 mol/h
concentrao de benzeno no solvente ( entrada) = 0.5% (molar)
concentrao de benzeno no efluente gasoso = 2% (v/v)
caudal de solvente = 1.66*(caudal mnimo)
tenso mxima de vapor de benzeno (@27C) = 0.1315atm
(ii)
"Stripper"
temperatura = 121.1C
presso = 760mm Hg
gs de "stripping" = vapor sobreaquecido (1 atm; 121C)
presso de vapor de saturao do benzeno (@121C) = 3.06atm
caudal de gs de "stripping" = 1.5 (caudal mnimo)
(a) Calcular o caudal de lquido lavador necessrio e a concentrao de sada no soluto, na absoro.
(b) Calcular o caudal de vapor sobreaquecido necessrios e a respectiva concentrao de sada em
termos do soluto, na operao de stripping (desabsoro).
R: a) Caudal de solvente lavador 13.19mol/h; X1=0.111;b) Caudal de gs de stripping 5.5mol/h; Y2=0.292
5.2 (Treybal pp200) Ar contaminado com SO2 lavado com uma soluo aquosa de um sal amoniacal
numa torre de absoro com enchimento de selas de Intalox cermicas de 25mm, com o intuito de remover
completamente o SO2. Supondo que a operao se realiza a 1 atm e 30C, calcular o dimetro da coluna e
a perda de carga unitria.
Dados:
Fase gasosa
Fase lquida
- caudal = 3.8kg/s
entrada
sada
Gs
Lquido
C(kmol H20/m )
1.626
3.05
8.53
11.5
14.64
17.75
26.7
30.1
36.0
38.6
41.2
44.5
(ii) Lquido
L = 2x10-3 kg/m.s
MG (solvente) = ll kg/kmol
5.5 - Pretende-se tratar um efluente gasoso contendo 6% v/v de SO2 em ar seco, proveniente dum
queimador de enxofre, por lavagem com gua numa torre com anis de Raschig de 1". Dimensionar a
coluna.
Dados adicionais:
- caudal de efluente gasoso a tratar = 4.06 mol/s
- concentrao de SO2 no efluente tratado = 0.1% (molar)
- temperatura = 30C
5-34
- presso = 1atm
- Sc = 570 (N de Schmidt da fase lquida)
curva de equilbrio:
y.103
2.24
6.2
1.41
2.81
x.10
10.7
15.66
25.9
47.4
68.4
4.22
5.64
8.44
14.1
19.7
(ii) lquido:
- caudal: 4.2kg/s
- densidade: 1850 kg/m3
- viscosidade: 0.018 kg/m.s
- tenso superficial: 70x10-3 N/m
Calcular:
a) O dimetro da coluna, correspondente a 60% de "flooding".
b) A perda de carga no enchimento.
c) O "hold-up" total de lquido.
d) A velocidade superficial do gs.
5.8 - Pretende-se remover SO2 de um efluente gasoso (%v/v de S02/N2/O2/H2O dada por 9/79/10/2) por
lavagem com uma soluo amoniacal numa coluna com selas Intalox de 38mm(1.5"), operando a 20C e
1atm. Calcular o dimetro da coluna e a perda de carga para 50% da condio de inundao (flooding).
Dados adicionais:
(i) gs
(ii) lquido
- densidade = 1230kg/m3
- viscosidade = 2.5x10-3 kg/m.s
- L = 30x10-3 N/m
5-35
5.9 - Calcular o caudal mnimo de gua a fornecer a uma torre de absoro operando a 2 atm e 50C de
modo a remover 95% (em moles) de SO2 num efluente gasoso (ar+SO2) que entra com 12% v/v de SO2.
Calcular tambm a concentrao mxima do solvente a sada. Dados de equilbrio:
Y.103
X.10
852
431
289
212
127
82
57
20
11
5.6
4.2
2.8
2.0
1.4
0.56
0.28
R: (L/G)min=43.3
5.10 - Um efluente gasoso (65% H2, 1% CH4, 3% N2 e 31% C02) processado numa torre de absoro de
1.37m de dimetro operando a 15C e 50 atm, de modo a reduzir a concentrao do CO2 para 3% (v/v). O
lquido lavador gua no contaminada.Calcular o nmero de unidades de transferncia, conhecidos os
seguintes dados de equilbrio, nas seguintes condies operatrias: a linha de operao apresenta
2(L/G)min.
Y.102
X.10
11
25
43
67
100
8.4
39.7
74.6
105
132
156
R: NOG=3.3
5.11 - (Buonicore 102) Pretende-se remover 90% de NH3 de um efluente gasoso (admita-se ar seco) que
apresenta 2% daquele composto num caudal de 0.63kg/s, por lavagem com gua pura numa coluna de
absoro contendo anis de Raschig de 25mm(1"). Calcular o dimetro e a altura da coluna, sabendo que:
(i) o valor de HOG para as condies operatrias de 0.76m;
(ii) o caudal do lquido a usar deve ser 25% superior ao mnimo;
(iii) o caudal de gs deve ser 60% do correspondente ao de inundao ("flooding");
(iv) a lei de Henry aplicvel ao lquido lavador, com m=1.85;
(v) a operao efectuada a 18C, 1atm.
5.12 (Buonicore 106) Pretende-se remover 99% (molar) de SO2 de um efluente gasoso apresentando 4%
SO2 em ar seco (v/v), usando gua como lquido lavador. Para o efeito pretende-se fazer uso de uma
coluna de absoro operando a 15C e 1atm, com enchimento de anis de Raschig de 25mm(1").
Dimensione a coluna.
So conhecidos:
- caudal de gs : 0.59m3/s (15C, 1atm), 60% de inundao ("flooding")
- curva de equilbrio
Y.102
2.0
4.2
6.4
8.7
11.1
13.6
16.3
19.0
22
X.104
7.0
10.9
15.9
19.6
24.65
28.4
33.0
38.0
42
- o coeficiente global de transferencia de massa a 15C e 1atm pode calcular-se pela correlao seguinte:
1/KLa = 3600[0.0928/Lms0.82 + 6.06x10-3/(Gms0.7 Lms0.25)]
em que
KLa - coeficiente de transferncia de massa global (mol SO2/m3.s.(mol/m3)
Gms, Lms - Fluxos mssicos de gs e lquido (kg/s.m2)
5.13 - Uma coluna de enchimento com 0.30 m de dimetro usada para remover 95% dum poluente
(massa molecular=22 g mol-1) contido num efluente gasoso. Para o efeito usada gua pura, a qual entra
no topo da coluna a 453.6 kg.h-1. O efluente gasoso apresenta 5% (base molar) de gs poluente dissolvido
5-36
em ar, e um caudal de 362.9 kg.h-1 entrada da coluna. Quer a linha operatria quer a linha de equilbrio
podem ser assumidas como rectas, sendo a equao para a curva de equilbrio dada por y=1.2*x, onde x e
y so fraces molares no lquido lavador e no efluente gasoso. A coluna opera a 30C e 1 atm. Sabendo
que ky.a = 53.4 mol.s-1.m-3.y-1 e kx.a = 35.6 mol.s-1.m-3.y-1 , calcule:
a) A concentrao de poluente no efluente lquido se a coluna fosse operada com o caudal mnimo de
lquido;
b) Nas condies operatrias referidas, qual a concentrao de poluente no lquido no ponto da
coluna onde y=0.02;
c) Ky.a, sendo Ky o coeficiente global de transferncia de massa relativo fase gasosa;
d) Altura de uma unidade global de transferncia de gs, HOG;
e) Altura da coluna de absoro, atendendo ao facto do equilbrio obedecer Lei de Henry;
f) Verifique se existe risco da coluna sofrer inundao se o enchimento for constitudo por anis de
Raschig cermicos com 25mm.
5.14 Pretende-se remover 95% de um poluente num efluente gasoso que se apresenta com uma fraco
molar de 10%, por absoro na coluna com enchimento. Em determinadas circunstncias (lquido lavador,
enchimento, temperatura e presso) sabe-se que kx.a=0.112kmol/m3.s.(x) e ky.a=1.kmol/m3.s.(y), o
factor de segurana para o caudal de lquido de 1.78, os fluxos de gs e de lquido mdios na coluna so
de 1.89x10-2 kmol/m2.s e 0.333 kmol/m2.s e a linha de equilbrio dada por
Frac. molar liquido x(104)
3
12
22
38
52
64
72
80
87
92
10
20
30
40
50
60
70
80
97
100
103
90
100
110
-2
a) Mostre que a fraco molar do poluente no lquido lavador de 0,564x10 considerando que ele
admitido limpo entrada da coluna.
b) Calcule a altura da unidade de transferncia em fase gasosa e em fase lquida.
c) Calcule o nmero de unidades de transferncia na fase lquida.
d) Determine a altura da coluna de absoro.
5-37
Solvente
Enchimento
Tamanho
Dimetro da coluna
Fluxo de gs
Fluxo de lquido
(mm)
(cm)
Gm (kg/s.m2)
Lm (kg/s.m2)
12.7
KGa
10 3
0 .9
0.39
73.1 G 'm L'm
25
30
0.1361.36
0.217 1.49
Anis
gua
0.075 0.72
0.60 2.78
K G a = 3.94 G 'm
38
0.1361.49
2.44 24.4
K G a = 7.59 G 'm
38
0.1361.49
2.44 24.4
K G a = 3.25 G 'm
46
0.95
2.04
41
0.027-0.27
0.68
K G a = 5.40 G 'm
0.80
Anis (partio)
101
41
0.027-0.27
0.68
K G a = 5.97 G 'm
0.80
1
10 3
10 3
=
+
0.80
0
.
80
1
.
024
K G a 6.99 G '
L'm
19.8 L'm H
m
Anis
0.275 0.712
0.638 1.56
19
25
5-38
Anis
25
25
1
10 3
10 3
=
+
K G a 5.34 G ' 0.80 L' 0.901 19.8 L' 0.80 H
m
m
m
1
10 3
10 3
=
+
0
.
80
0
.
751
0.80
K G a 4.00 G '
L'm
19.8 L'm
H
m
1
10 3
10 3
=
+
K G a 3.15G ' 0.80 L' 0.596 19.8 L' 0.80 H
m
m
m
32
gua
76
12.7
Acetona
K G a = (const ) G 'm
Anis (espiral)
15
gua
K G a = 5.17
25
9.5
Acetona
0.65
1
10
10
=
+
K G a 4.89 G ' 0.77 L' 0.20 64.0 L' 0.78 H
m
m
m
25
25
Selas
81.6 L'm
1
10 3
10 3
=
+
K G a 4.49 G ' 0.72 L' 0.38 57.7 L' 0.78 H
m
m
m
38
Amnia
10 3
0.135 0.814
0.135 2.72
1
10 3
10 3
=
+
0
.
80
0.80
K G a (32 C) 1.47 G '
5.18 L'm
H
m
Soluto
Solvente
Enchimento
Tamanho
Dimetro da coluna
Fluxo de gs
Fluxo de lquido
(mm)
(cm)
Gm (kg/s.m2)
Lm (kg/s.m2)
Dixido de enxofre
gua
Anis
25
20
0.088 1.15
1.22 16.3
1
10 3
10 3
=
+
0
.
82
0 .7
0.25
K L a (10 C) 30.7 L'
409.9 G 'm L'm
m
1
10 3
10 3
=
+
0 .7
0.25
K L a (15 C) 38.8 L' 0.82
593 G 'm L'm
m
1
10 3
10 3
=
+
0
.
82
0 .7
0.25
K L a (27 C) 45.3L'
702 G 'm L'm
m
Dixido de
carbono
9.5
gua
0.078
2.036 14.93
Anis
25
0.077 0.43
0.104 12.38
12.7
50
0.135
0.54 13.6
K G a = 75.4x10 3 L'm
50
0.135
0.54 13.6
K G a = 60.1x10
38
50
0.312
0.54 13.6
K G a = 56.8x10 3 L'm
0.645
0.773
50
0.312
0.54 13.6
KGa
12.7
50
0.135
0.54 40.7
K G a = 79.5x10 3 L'm
0.70
25
50
0.312
0.54 40.7
0.70
50
0.312
0.54 40.7
KGa
25
38
0.77
4.07 43.4
K G a = 65.3x10 3 L'm
0.76
25
38
0.77
4.07 43.4
0.69
10
0.054 0.88
1.35 38.0
KGa
H
H
0.70
= 67.7 x10 3 L'm H
38
25
0.773
H
= 46.8x10 3 L'm
50.80
Anis
0.773
L'm
H
25
gua
Selas
KGa
0.54
0.88
= 25.2x10 3 L'm H
25
Anis
Oxignio
K G a = 66.6x10 3 L'm
H
H
0.75
= 63.2 x10 3 L'm H
0.937
Benzeno
Querosene
Selas
25
30
0.00 0.108
1.35 4.07
K G a = 918 G 'm
Tricloroetileno
Querosene
Selas
25
30
0.00 0.108
1.35 4.07
K G a = 661 G 'm
Clorofrmio
Querosene
Selas
25
30
0.00 0.108
1.35 4.07
K G a = 762 G 'm
0.93
Tetracloreto de
carbono
Querosene
Anis
25
30
0.053 0.295
1.08 2.17
K G a = 803 G 'm
0.88
0.882
5-39
Solvente
Enchimento
Tamanho
(mm)
Dimetro coluna
(cm)
15
Dixido de enxofre
Cloro
H2O
H2O
Anis
Anis
Fluxo de gs
2
Gm (kg/s.m )
0.014 0.110
Fluxo de lquido
2
Lm (kg/s.m )
K G a = 1073 G 'm
0.37
2.34 2.70
K G a = 1490 G 'm
0.37
3.16 3.52
23
0.85 3.27
1.47
36
0.02-0.081
0.122-9.09
10
0.054-0.882
1.36-38
36
0.14-0.61
Anis
12.5
15
1.08-13.6
2N NaOH
0.43-0.47
19
Dixido de
carbono
31
K G a = 437
K G a = 444L'm
0.20
4.07-20.3
K G a = 605L'm
0.15
2.03-12.2
1.08-1.36
K G a = 487 G 'm
0.10
19
31
0.42-0.43
1.9-13.6
K G a = 813 L'm
Anis
10
7.5
0.28-1.55
0.17-10.2
K G a = 30.3 L'm
50% di-etanolamina
Anis
3.6
0.002-0.0081
0.68-1.63
30
0.1085-0.16
2.44-6.2
Anis
50
K G a = 147 G 'm
30
0.22-0.43
4.2-6.5
K G a = 83 G 'm
0.645
0.55
0.55
Anis
1,3-diamino-2-propanol
0.60
K G a = 492 G 'm
2.-2.5N KOH
30% mono-etanolamina
0.283
L'm
1.08-8.14
31
0.27-0.68
25
0.75
0.60
= 39.4 x10 3 L'm H
0.283
2.-2.5N NaOH
Selas
K G a = 17.2x10 3 L'm
KGa
0.95
0.95
K G a = 512L'm
0.45-0.48
Anis
K G a = 3402 G 'm
K G a = 29.5x10 3 L'm
0.14-0.61
1N NaOH
1.76 2.04
25
25
H [atm A.(lbmolA/ft3f)-1]
0.825
Captulo 6
ADSORO GS-SLIDO
Fevereiro 2007_v15
6-1
CONTEDO
Contedo ...............................................................................................................................................................6-2
6.1 Introduo .......................................................................................................................................................6-4
6.2 Propriedades dos adsorventes e sua aplicao.................................................................................................6-5
6.2.1 Adsorventes amorfos ...............................................................................................................................6-7
6.2.1.1 Carvo activado .................................................................................................................................6-7
6.2.1.2 Alumina activada...............................................................................................................................6-7
6.2.1.3 Slica gel ............................................................................................................................................6-7
6.2.2 Adsorventes cristalinos ............................................................................................................................6-8
6.2.2.1 Peneiros moleculares .........................................................................................................................6-8
6.2.2.2 xido de clcio..................................................................................................................................6-8
6.2.2.3 Hidrxido de clcio ...........................................................................................................................6-9
6.3 Isotrmicas de adsoro...................................................................................................................................6-9
6.3.1 Isotrmica de Freundlich (Tipo I) ..........................................................................................................6-10
6.3.2 Isotrmica de Langmuir (Tipo I)............................................................................................................6-10
6.3.3 Isotrmicas de Brunauer, Emmett, Teller (BET) (Tipo II e III)............................................................6-10
6.3.4 Outras isotrmicas (Tipo IV, V) ............................................................................................................6-11
6.3.5 Histerese ................................................................................................................................................6-11
6.3.6 Efeito da temperatura no equilbrio .......................................................................................................6-11
6.3.7 Forma da curva de equilbrio .................................................................................................................6-12
6.4 Caractersticas do processo de adsoro........................................................................................................6-12
6.4.1 Seleco do adsorvente ..........................................................................................................................6-13
6.4.2 Operao isotrmica versus operao adiabtica ...................................................................................6-13
6.4.3 Regenerao de adsorvente....................................................................................................................6-13
6.4.3.1 Sistemas no regenerativos..............................................................................................................6-13
6.4.3.2 Sistemas regenerativos ....................................................................................................................6-14
6.4.4 Modelos de contacto ..............................................................................................................................6-14
6.4.4.1 Leito mvel......................................................................................................................................6-14
6.4.4.2 Leito fluidizado................................................................................................................................6-14
6.4.4.3 Leito fixo .........................................................................................................................................6-15
6.4.4.4 Outros sistemas................................................................................................................................6-16
6.5 Leito fixo.......................................................................................................................................................6-17
6.5.1 Modelo fsico .........................................................................................................................................6-17
6.5.2 Altura da coluna de adsoro, z .............................................................................................................6-20
6.5.3 Balano mssico ....................................................................................................................................6-21
6.5.4 Dimetro de uma coluna de adsoro em leito fixo e perda de carga ....................................................6-22
6.5.5 Altura da zona de adsoro zA ...............................................................................................................6-22
6.5.6 Capacidade da zona de adsoro em trnsito, f......................................................................................6-23
6.6 Leito mvel de adsoro em contracorrente..................................................................................................6-25
6-2
6-3
6.1 INTRODUO
provvel que todos os slidos adsorvam os gases em alguma extenso, embora a quantidade adsorvida
no seja geralmente muito significativa, a menos que o adsorvente possua uma grande rea superficial por
unidade de massa . Uma rea superficial elevada num slido pode ser obtido quer reduzindo as dimenses
do slido (partculas muito pequenas) ou preparando slidos porosos. So conhecidas as propriedades de
reactividade fsico/qumica dos slidos finamente divididos, bem como a dos slidos porosos tais como o
carvo activado, a slica gel, a alumina activada e os peneiros moleculares, que oferecem uma grande rea
especfica de contacto gs slido. Tambm as propriedades hidrfilas do adsorvente criam um problema,
pois quando se considera a recuperao de um solvente na presena de vapor de gua tambm estas
molculas so adsorvidas, o que pode reduzir a capacidade de adsoro do slido.
Para alm da capacidade adsorptiva, os adsorventes apresentam outras propriedades que permitam a sua
utilizao em equipamentos, nomeadamente quanto a:
(a) forma fsica ocorrem em formas granulares (esferides, cilndricas,ou irregulares) e ps;
(b) tamanho desde alguns milmetros a alguns micra; condiciona a perda de carga atravs dos
interstcios das partculas;
(c) resistncia ao atrito durante a sua movimentao;
(d) porosidade - a presena de poros atravs do interior das partculas permite o acesso dos
adsorvatos ao interior do adsorvente;
(e) dimetro dos poros - as molculas de soluto com um dado tamanho s podem penetrar em poros
com dimenso superior ;
(f) rea superficial - depende em larga medida da porosidade, mas em especial, do dimetro dos
poros e da rugosidade da matriz slida;
6-5
(g) capacidade adsorvente que est directamente ligada rea superficial acessvel mas tambm ao
dimetro dos poros, natureza do adsorvato e do adsorvente;
(h) capacidade de regenerao.
Grandes superfcies por unidade de peso parecem ser essenciais aos adsorventes. Se os slidos forem
usados num leito fixo atravs do qual um fluido se escoa, eles no devem oferecer uma grande perda de
carga nem devem ser facilmente arrastados pelo fluido que transporta o poluente. As caractersticas de
adsoro preferenciais e as propriedades fsicas torna cada um dos adsorventes mais ou menos especfico
para uma aplicao particular. Para a adsoro de vapores orgnicos, o carvo activado tem qualidades
superiores, possuindo propriedades selectivas para hidrocarbonetos e alta capacidade de adsoro. Muitos
adsorventes exercem ainda o papel de catalisadores de reaces qumicas. A Tabela 6.1 apresenta uma
compilao de propriedades de vrios adsorventes. Os adsorventes podem apresentar composio qumica
bem definida ou no, bem como apresentarem uma estrutura atmica cristalina ou amorfa.
Tabela 6.1 Superfcie interna, volume de poros e raio mdio de poro de alguns adsorventes/catalisadores tpicos
rea interna
Catalisador
(m2/g)
Carvo activado
Raio de poros
0.6 0.8
10 20
()
Silica-gel
200 700
0.4
15 100
200 700
0.2 0.7
15 150
67
0.519
155
630
0.451
14.3
Argilas activadas
150 225
0.4 0.52
100
Montmorillonite (verde)
214
0.297 0.306
28
Montmorillonite (550C)
212
0.268
25.2
Vermiculite
35
0.063 0.057
314
175
0.388
45
CoMo em alumina
168 251
0.261 0.311
20 40
4.2
1.14
11.000
42.3
0.73
345
84.1
0.80
190
22.8
2.31
2030
Pedra-pomes
0.38
0.23
Filme de Ni
8.4
1.27
6-6
500 1500
Volume de poros
(cm3/g)
Slica gel
Alumina activada
Grnulos: 609 673
352 545
Pellets: 865 929
-1
77.4 103.2
63.1 74.6
-1
0.56 1.20
0.37
0.29 0.37
rea superficial (m .g )
600 1.600
750
210 360
15 25
22
18 48
100 140
120 250
200 250
Estvel at (C)
150
400
500
-1
(adaptado de Buonicore,1975).
Aluminossilicato de sdio
anidro
Aluminossilicato de clcio
anidro
Aluminossilicato anidro
Tipo
4A
5A
13X
Densidade a granel
705
705
609
Calor especfico
14928
14928
13
200 300
200 300
200 300
600C
600C
600C
6-8
Natureza da molcula
Hlio
2.0
Propileno
5.0
Hidrognio
2.4
1-Buteno
5.1
Acetileno
2.4
2-transbuteno
5.1
Oxignio
2.8
1,3-Butadieno
5.2
Monxido de carbono
2.8
Clorodifluormetano (R-22)
5.3
Dixido de carbono
2.8
Tiofeno
5.3
Nitrognio
3.0
i-Butano, i-C22H46
5.58
gua
3.15
Diclorofluormetano (R-12)
5.93
Amnia
3.8
Ciclohexano
6.1
rgon
3.84
Tolueno
6.7
Metano
4.0
p-Xileno
6.7
Etileno
4.25
Benzeno
6.8
xido de etileno
4.2
Tetracloreto de Carbono
6.9
Etano
4.2
Clorofrmio
6.9
Metanol
4.4
Neopentano
6.9
Etanol
4.4
m-Xileno
7.1
Ciclopropano
4.75
o-Xileno
7.4
Propano
4.89
Trietilamina
8.4
n-Butano a n-C22H46
4.9
6-9
X A = k p An
(Eq.6.1)
a pA
1 + b pA
(Eq.6.2)
A isotrmica de Brunauer, Emmett, Teller (BET) assenta no pressuposto de que as molculas de adsorvato
6-10
=
+
X A (p s p A ) X A c X A c p s
(Eq.6.3)
Para alm das teorias anteriores, outras h que admitem a condensao do gs (ou vapor) nos poros e
capilares do adsorvente.
6.3.5 Histerese
As curvas de equilbrio adsoro e desoro no coincidem, isto , para a mesma presso parcial a
quantidade de adsorvato suportada pelo slido inferior durante uma operao de adsoro quando
comparada com a operao inversa de desoro (ver Figura 6.2). A explicao deste fenmeno dever
estar relacionada com o efeito de gargalo de garrafa que ocorre com os poros.
A adsoro um processo exotrmico, pelo que a concentrao no adsorvente diminui com o aumento da
temperatura; exceptuam-se os casos em que acontece reaco qumica.
6-11
Na Figura 6.1 as curvas com a concavidade voltada para cima (tipo I) so designadas de favorveis sob
o ponto de vista da retirada do soluto soluo; as curvas do tipo III so designadas de desfavorveis
(repare-se na concavidade). Sob o ponto de vista da retirada de soluto ao adsorvente (desoro ou eluio)
a situao de favorvel inverte-se para as duas referidas situaes.
6-12
Gs
Adsorvente
Temperatura
Densidade do gs (G)
Presso
Viscosidade do gs (G)
reconhecido que a adsoro de vapores de natureza orgnica em carvo activado apresenta superiores
caractersticas de selectividade e capacidade adsorptiva. Os adsorventes inorgnicos embora possam ser
usados para vapores orgnicos apresentam dificuldade na regenerao. Com o tempo e os ciclos de
regenerao, os adsorventes vo perdendo propriedades resultantes da diminuio do nmero de poros
disponveis, da compactao e da formao e perda de finos. Na seleco dos peneiros moleculares
necessrio ter em conta que os componentes a remover devem ser mais pequenos que os poros.
Como a adsoro acompanhada da libertao de calor, pode ocorrer uma subida significativa de
temperatura; neste ltimo caso no possvel assumir uma operao isotrmica requerendo o
dimensionamento uma soluo simultnea do balano de energia e do balano mssico. Para o caso de
poluentes e contaminantes est-se na presena de solues diludas e a operao praticamente
isotrmica.
6-13
O modo de contacto do slido com o gs pode ser feito em estado estacionrio, quer por contacto contnuo
(leito mvel) quer por contacto em andares (leito fluidizado), ou em estado no estacionrio (leito fixo).
No primeiro caso h um movimento contnuo do gs e do slido em contracorrente; o dimensionamento
anlogo s torres de absoro; no contacto por andares, o slido mistura-se com o gs em estgios de leito
fluidizado. Contudo na forma mais usual de contacto gs-slido o slido permanece em leito fixo.
6.4.4.1 Leito mvel
O contacto gs-slido em leito mvel permite que em estado estacionrio as duas correntes materiais (gs
e slido) se encontrem em contacto permanente (por exemplo, em contra-corrente), formalmente anlogo
s colunas de absoro com enchimento.
6.4.4.2 Leito fluidizado
um sistema de operao contnua (estado estacionrio) mas de contacto descontnuo. O slido escoa-se
em contra corrente com o efluente gasoso a tratar, descendo sucessivamente ao longo de vrios
6-14
pratos cada um dos quais constitui um leito fluidizado. As duas fases, ao longo da coluna, so separadas
periodicamente, e so supostas abandonar cada prato em equilbrio uma com a outra. Na operao deste
sistema (Figura 6.4) o slido desce de andar para andar atravs de pratos perfurados que o sustm. Na
parte superior o poluente adsorvido e arrastado pelo slido originando um efluente purificado. Na parte
inferior o adsorvente parcialmente saturado regenerado com gs quente e recirculado pneumaticamente
para o topo da coluna.
cataltica); uma vez atingida a saturao em vez de se usar regenerao com vapor, reactiva-se o
adsorvente pr-aquecendo o efluente temperatura (350-400C) a que se inicia a oxidao cataltica do
poluente, e durante o tempo necessrio sua completa destruio, no se alterando a actividade do
carbono.
6-16
O leito de carvo retido entre dois cilindros numa camada anelar grossa, dividida em compartimentos
por parties radiais. O cilindro mais interno novamente impermevel corrente gasosa excepto nas
aberturas colocadas na extremidade direita do rotador. Em cada rotao do rotador cada compartimento
do leito realiza adsoro e regenerao. O solvente desadsorvido pode ser separado do vapor por
decantao ou destilao. Este sistema mais compacto do que os anteriores e possui uma perda de carga
menor, no entanto, no existe qualquer etapa distinta para arrefecer o carvo aps o tratamento com vapor
de gua. Enquanto est a arrefecer, o carvo reter menos solvente do que quando atinge a sua temperatura
de trabalho para adsoro.
As colunas de adsoro em leito fixo so, de longe, as mais vulgarizadas dada a simplicidade destes
equipamentos. Apresentam, contudo, algumas restries de aplicao:
- solues diludas (Y0 pequeno);
- isotrmica de adsoro com a concavidade voltada para cima (Tipo I);
- altura da zona de adsoro constante (zA=const.);
- altura total da coluna bastante superior altura da zona de adsoro (zA << z).
Considere-se uma mistura gasosa constituda por dois componentes (o poluente e o gs de arraste), sendo
um deles (o poluente) facilmente adsorvido. Essa mistura introduzida superiormente num leito fixo
vertical (ver a Figura 6.7).
Nos instantes iniciais, na parte superior do leito, o poluente removido quase totalmente, o que implica
que a sua concentrao de sada praticamente nula, obtendo-se portanto um efluente limpo do poluente.
medida que o efluente admitido e atravessa o leito fixo, as camadas superiores do leito vo ficando
saturadas de poluente, formando-se uma frente de adsoro que se desloca no sentido do escoamento mas
a uma velocidade bastante inferior deste, frente da qual o adsorvente ainda se encontra relativamente
limpo e atrs da qual o adsorvente j se encontra praticamente saturado.
Esta frente de adsoro, tambm denominada de zona de adsoro (za), est concentrada numa faixa de
adsorvente perpendicular ao escoamento e corresponde aos locais onde se situam os maiores gradientes de
concentrao do gs, ou seja, onde ocorrem os maiores fluxos instantneos de transferncia de massa.
Esta zona, que se denomina de zona de adsoro, move-se ao longo do leito, no mesmo sentido do
escoamento do gs, mas a uma velocidade muito inferior. A zona de adsoro encontra-se entre uma zona
j saturada e uma zona por saturar. Quando a onda de saturao penetra o fundo da coluna, a concentrao
de componentes a remover comea a crescer rapidamente. A operao do leito deve ser interrompida para
regenerar o adsorvente.
6-17
A Figura 6.7 mostra a evoluo da razo mssica de poluente no efluente (Y) sada e ao longo do tempo,
para uma coluna de leito fixo, em que a zona de adsoro (za) bastante inferior altura da coluna de leito
fixo (z).
Para uma dada concentrao de poluente entrada Y0, pode observar-se que a concentrao do efluente
varia desde o efluente limpo at valores idntico entrada (correspondente saturao completa do
slido) medida que o efluente contaminado atravessa o leito. Com o tempo, a curva de concentrao
(curva de breaktrough) desloca-se para a direita at que se atinge o break-point (ponto de penetrao)
correspondendo a uma concentrao do efluente designada de YB, a partir da qual a concentrao de sada
do efluente comea a variar rapidamente, ou seja ao momento em que a zona de adsoro penetra no
fundo da coluna. Nestas circunstncias a operao do leito deve ser interrompida para regenerar o
adsorvente. Se continuasse a passagem do gs atingir-se-ia eventualmente a concentrao de sada Y=Y0
correspondente saturao. Para efeitos prticos (operacionais) considera-se que a saturao se atinge
para uma concentrao YE, um pouco inferior a Y0 (ponto de exausto).
Admite-se que a zona de adsoro apresenta uma espessura (zA) constante ao longo da coluna, delimitada
operacionalmente por YB e YE. A zona de adsoro zA contm uma certa massa de soluto ()
permanentemente adsorvida. O tempo que a zona de adsoro demora a percorrer zA denomina-se A
A = E - B
(Eq.6.4)
(Eq.6.5)
em que GmS o caudal mssico de efluente numa base livre do poluente (ou soluto). Em adsoro til
definir uma varivel (, kg.m-2) que representa a massa de efluente solute free que atravessou uma dada
seco S da coluna de adsoro, at um determinado instante , por
6-18
G mS
S
(Eq.6.6)
Nestas circunstncias, a representao da curva de penetrao dada na Figura 6.7 em termos da nova
varivel (), vem dada na Figura 6.8.
A massa de soluto permanentemente adsorvida na zona de adsoro, por unidade de rea, (ie, a massa de
soluto que sai do leito entre B e E por unidade de rea) dada por:
S=
Y.d
(Eq.6.7)
Na zona de adsoro a massa de soluto que falta para saturar essa zona, ou seja, a massa adsorvida durante
a penetrao, dada por
U=
(Y
B
Y ).d
(Eq.6.8)
pelo que, quando a zona de adsoro est saturada, possui a massa de soluto (por unidade de rea) dada
pela soma das duas parcelas anteriores, ou seja
S+ U=
Y.d +
(Y
B
Y ).d =
Y0 .d = Y0 ( E B ) = Y0 A
(Eq.6.9)
Se se definir f como a capacidade residual para adsorver soluto na zona de adsoro dado por
f=
U
U+ S
U
Yo A
(Eq.6.10)
(Eq.6.11)
6-19
significando que para f=0 o adsorvente encontra-se saturado na zona de adsoro e para f=1 a
concentrao de soluto no adsorvente da zona de adsoro nula.
Quando saturada, a zona de adsoro tem capacidade para reter
m zA = SY0 A = z AS B X T
(Eq.6.12)
em que XT a razo mssica do adsorvato retido no adsorvente em equilbrio com Y0 (ou capacidade
adsoro do slido adsorvente) e B a massa volmica do adsorvente limpo, pelo que a Eq.6.11 pode vir
S = (1 f) z A B X T
(Eq.6.13)
Para o clculo da altura da coluna de adsoro em leito fixo (z) e do respectivo tempo de operao B
considere-se o balano mssico do soluto em toda a coluna. A massa de poluente que entrou na coluna
dado por
m B = G mSY0 B = Y0 BS
(Eq.6.14)
e admitindo que a massa de poluente que sai nula (todo o poluente foi adsorvido ou seja convertido em
adsorvato), ento a massa de poluente retido no leito dada por
m B = m B - 0 = ((z z A ). B X T + S)S = (z f.z A ). B X T S
(Eq.6.15)
G mS Y0 B = (z f.z A ). B X T S
(Eq.6.16)
ou seja
Y0 G mSB
B X T S
(Eq.6.17)
B X T S
Y0 G mS
(Eq.6.18)
Para calcular a altura da coluna z ou o tempo de operao B, isto , para projectar a coluna de adsoro,
necessrio o conhecimento de f e zA . Estes parmetros podem ser determinados pelo processo que a seguir
se descreve, desde que sejam satisfeitas as condies indicadas previamente.
6-20
Num adsorvedor de leito fixo, a zona de adsoro move-se no mesmo sentido do gs a depurar. No
entanto, pode imaginar-se que a fase slida se desloca em contra-corrente com o gs e mesma velocidade
linear que a zona de adsoro (zA /A ) de modo a que esta permanea estacionria, o que acontece para um
caudal mssico de slidos dado por
SmS =
Sz A B
A
(Eq.6.19)
A Figura 6.7 ilustra a ideia de que o slido que abandona a coluna (XT) est em equilbrio com o gs
entrada (Y0), e que todo o adsorvato foi removido do efluente gasoso (X0 = 0). Isto origina o balano
mssico, entendido para toda a coluna, dado por
G mS (Y0 YT ) = S mS (X T X 0 ) Y0 =
S mS
XT
G mS
(Eq.6.20)
traduzindo afinal a recta operatria. Observando a Figura 6.9, v-se que a recta operatria passa pela
origem e pelo ponto (Y0, XT) e tem como declive SmS/GmS, portanto a qualquer nvel intermdio, incluindo
a zona de adsoro, as concentraes Y e X de operao esto relacionadas por
Figura 6.9 Balano mssico de uma coluna de adsoro em leito fixo e representao da linha operatria e da curva de equilbrio
Y=
S mS
X
G mS
(Eq.6.21)
6-21
O dimetro de uma coluna de adsoro em leito fixo pode ser estabelecido a partir da equao de Ergun da
perda de carga unitria (p/z) em leitos porosos dada por
p
z
3
1
= 150
+ 1.75
2
Re
G 'm 1
G
G
g dp
(Eq.6.22)
em que
Re =
dp G 'm
G
(Eq.6.23)
dp =
6(1 )
ap
(Eq.6.24)
em que ap a rea externa das partculas por unidade de volume de enchimento, em que B a porosidade
do leito de partculas.
O balano mssico elementar na zona em que os fluxos difusivos do poluente no fluido para a superfcie
interna e externa das partculas de adsorvente so apreciveis (zona de adsoro, zA), dado de forma
idntica ao que foi visto na absoro gs-lquido; assim, para uma espessura elementar dz da zona de
adsoro o balano mssico ao poluente d
G mS dY = K Y aS(Y Y*)dz
(Eq.6.25)
Em qualquer ponto desta zona, o valor de Y Y representa a fora-motriz global para o processo. Por
integrao obtm-se
zA =
G mS
K Y a.S
YE
dY
YY
= H OG N OG
(Eq.6.26)
YB
YE
dY
YY
YB
= HG NG
6-22
(Eq.6.27)
H G = G mS .
1
k Y a.S
(Eq.6.28)
1
k S a.S
(Eq.6.29)
dY G mS
HS
dX S mS
(Eq.6.30)
No uso de HOG (=GmS/KY.aS) est implcito que a resistncia transferncia de massa tem duas
componentes: uma correspondente difuso gasosa externa e outra correspondente difuso dentro dos
poros. No primeiro caso temos um coeficiente de transferncia de massa no filme gasoso envolvente, em
tudo idntico ao que j foi referido anteriormente; no segundo caso mais complicado mas admita-se que
possvel estabelecer um coeficiente de transferncia de massa intraparticular ou individual (kS.a) e uma
altura unitria de transferncia HS. Deste modo a equao anterior pode vir
G mS
G
mG mS S mS
= mS +
K Y aS k Y aS
S mS k S aS
(Eq.6.31)
(Eq.6.32)
(Eq.6.33)
(Eq.6.34)
(Eq.6.35)
dY
Y ( B )
= H 0G
zA = 0 E
BX T
Y Y
Y
YE
(Eq.6.36)
Para qualquer momento B<<E define-se um avano da zona de adsoro zY, que pode ser dado por
z Y = Y0
( B ) = H
B X T
Y
0G
dY
Y Y
(Eq.6.37)
YB
zY
B
=
=
z A E B
dY
YY
YB
YE
YB
(Eq.6.38)
dY
Y Y
(Y
f=
B
Y ) d
(Eq.6.39)
Y0 A
B
E B
(Eq.6.40)
e diferenciando, vem
B
d = d
E B
1
=
d
E B
(Eq.6.41)
f=
B
onde
E B
6-24
Y0 Y B
d
Y0 E B
(Eq.6.42)
Este sistema anlogo s colunas de absoro gs-lquido com enchimento em contra-corrente em que o
lquido lavador substitudo pelas partculas de adsorvente.
(Eq.6.43)
O balano mssico entre o topo e qualquer ponto da coluna origina a recta operatria
Y=
S mS
(X X 2 ) + Y2
G mS
(Eq.6.44)
em que
S
S mS
= mS
G mS
G mS min
(Eq.6.45)
6-25
O clculo do dimetro passa em primeiro lugar por determinar a velocidade superficial do gs (referida
coluna vazia) mais adequada ao sistema mecnico de contacto gs-slido pretendido. A restrio que se
aponta a de que a velocidade do gs no dever exceder a velocidade terminal das partculas de
adsorvente.
A exemplo da absoro h uma determinada quantidade de slidos que retida em permanncia na coluna
(holdup) correspondendo a uma porosidade do leito que, num extremo, limitada pela porosidade do
leito fixo. Uma vez definida a velocidade superficial no gs relativa seco livre do escoamento, pode
determinar-se a seco da coluna
S=
G mS
G u
(Eq.6.46)
O balano mssico feito em torno de uma espessura elementar dz da coluna de adsoro formalmente
idntico Eq.6.25 (ver Figura 6.11). Este balano traduz a ideia de que a quantidade de adsorvato que
desaparece da fase gasosa a quantidade que adsorvida pela fase slida, equivalente massa que foi
transferida por difuso
S mS dX = G mS dY = K Y a (Y Y*)dz
(Eq.6.48)
Y1
dY
Y Y*
Y2
Figura 6.11 Balano mssico a um elemento infinitesimal de altura de uma coluna de adsoro
6-26
(Eq.6.49)
As colunas de adsoro por andares (ou estgios ou pratos) (ver Figura 6.4) constituem sistemas de
contacto descontnuos, que envolvem o conceito de prato terico ou prato ideal. Considerando uma coluna
de N pratos tem-se que o balano mssico global de soluto entre o topo (2) e o fundo (1) dado pela Eq.6.43,
vindo a recta operatria dada pela Eq.6.44. Esta equao traduz as concentraes do poluente no gs e no
adsorvente ao longo de toda a coluna, incluindo os valores iniciais e finais. A inclinao da linha
operatria vem dada, a exemplo do leito mvel, pela Eq.6.45.
Tratando-se de uma coluna de absoro por andares, pode reescrever-se o balano mssico entre, por
exemplo, o topo e um qualquer andar (ou prato)
Yn +1 =
S mS
S
X n + Y2 mS X 2
G mS
G mS
(Eq.6.50)
Esta equao define a recta operatria que exprime os pontos geomtricos das composies (Yn+1 , Xn) ao
longo da coluna, isto , que relaciona a concentrao da fase gasosa que entra com da fase slida que sai
do prato n.
O projecto de uma coluna de adsoro por andares consiste em determinar o nmero de andares (ou
pratos) N necessrios para se obter um determinada concentrao em termos do poluente no efluente
sada para uma dada razo SmS/GmS ; em alternativa, para uma dada coluna com N pratos j definidos, o
objectivo determinar a razo SmS/GmS que permite atingir a concentrao fival do poluente no efluente
requerido. O primeiro tipo de problemas pode ser resolvido pelo mtodo grfico de McCabe e Thiele; o
segundo tipo de problemas tambm, mas envolve um mtodo de tentativas de valores sucessivos de
SmS/GmS at que o valor de N seja o valor dado.
A uma determinada altura correspondente ao andar n a corrente gasosa admitida com a concentrao
Yn+1 e o adsorvente com Xn-1 . Teoricamente, as duas fases so agitadas e misturadas at atingirem o
equilbrio, logo as concentraes de poluente no gs (Yn) e no adsorvente (Xn) sada dos andares
encontrar-se-o sobre a curva de equilbrio. Com base neste princpio possvel determinar o nmero de
pratos tericos N graficamente pelo mtodo de McCabe e Thiele, que se descreve na Figura 6.12.
Por exemplo partindo do topo da coluna, considere-se o andar 1 (Figura 6.12); as duas correntes que o
abandonam encontram-se em equilbrio, pelo que (X1,Y1) encontra-se sobre Y*. Recorde-de que no topo
Y1 =Y2 um dado imposto ao dimensionamento, sendo um o objectivo de projecto principal; partindo-se
deste valor no grfico determina-se o ponto M e logo X1. A vertical ao ponto M define o ponto P e como a
recta operatria relaciona os pontos (Yn+1 ,Xn), determina-se Y2, isto , a composio gasosa que entra no
6-27
Figura 6.12 Balano mssico numa coluna de adsoro por estgios e determinao grfica do nmero de andares
A transferncia de massa entre fases durante o processo de adsoro controlada (limitada) por um ou
mais passos difusionais e at cinticos, que ocorrem em srie e/ou em paralelo, nomeadamente devidas
aos seguintes fenmenos:
- difuso atravs do filme gasoso envolvendo as partculas de adsorvente;
- difuso do adsorvato (poluente) no interior dos poros;
- adsoro propriamente dita na superfcie interna dos poros.
No caso de tratar-se um fenmeno fsico, a velocidade de adsoro propriamente dita geralmente muito
rpida. No caso de adsoro qumica poder ser necessrio conhecer a cintica da reaco qumica. O
6-28
desenvolvimento feito nas seces seguintes apenas considera os dois primeiros efeitos.
Entretanto recorde-se que o fluxo mssico de adsorvato para o adsorvente dado com base na fora motriz
global (Y-Y*), sendo dado por
M = K Y (Y Y*)
(Eq.6.51)
(Eq.6.52)
(Eq.6.53)
em que YS a razo mssica do soluto no efluente junto superfcie externa das partculas.
O transporte atravs dos poros internos das partculas apresenta de facto duas vertentes: uma que tem a ver
com o transporte em fase gasosa dentro dos poros e outra que tem a ver com a difuso superficial do
soluto na superfcie do adsorvente, especialmente se a adsoro ocorre em multicamadas. Embora o fluxo
mssico varie no interior da partcula, pois o soluto vai sendo tambm adsorvido medida que penetra nos
poros do slido, o fluxo mssico pode ser descrito como
M = k T (YS Y * ) = k S (X S X)
(Eq.6.54)
Embora inicialmente se pensasse possvel substituir o coeficiente de transferncia de massa global por
uma composio de coeficientes individuais, tal no possvel a menos que o coeficiente de filme gasoso
exterior fosse o mais importante. Esta impossibilidade deve-se rigidez de cada partcula e ao facto da
difuso nos poros acontecer em estado no estacionrio sob o ponto de vista da partcula, o uso de
coeficientes de transferncia de massa (kY ou kT) implica uma fora motriz (diferena entre duas
concentraes) no sendo correcto, visto a concentrao no interior da partcula variar ao longo do tempo.
Para sistemas com alta concentrao de soluto no fluido, a transferncia de massa controlada pela
difuso no interior dos poros das partculas; para baixas concentraes de soluto, o fluxo de adsoro
controlado, provavelmente, pela camada limite envolvente das partculas.
6-29
A rea especfica das partculas representa a rea externa de todas as partculas sob um dado
empacotamento numa coluna de adsoro. Neste caso (contacto gsslido) a rea especfica toma um
valor constante e igual ao valor atribudo ao enchimento seco (empacotamento caracterstico)
a=
6(1 )
dp
(Eq.6.55)
onde a fraco de vazios no leito, dp o dimetro de uma esfera com a mesma rea externa da
partcula. Para partculas com o formato tipo pelete, o dimetro da esfera pode ser calculado por
dp =
dc
2 1 dc
+
3 3 dl
(Eq.6.56)
onde dc o dimetro e dl o comprimento. Para partculas misturadas de diferentes tamanhos, pode usar-se
o modelo apresentado no Cap3.
(Eq.6.57)
em que traduz a fraco de vazios do leito (porosidade do leito), dp o dimetro de uma esfera com a
mesma rea externa da partcula, e o Nmero de Reynolds dado por
Re =
dp G
G
u=
dp
G
G 'm
(Eq.6.58)
6-30
jD =
0.458 0.407
Re
(Eq.6.59)
1.09 2 / 3
Re
(Eq.6.60)
0.250 0.31
Re
(Eq.6.61)
0.145
(Eq.6.62)
(Eq.6.63)
0.78
(Eq.6.64)
(Eq.6.64)
dp G u 1 dp G 'm 1
Re* =
G 1
G 1
(Eq.6.65)
em que
2
Re
Sh = + 0.69
Sc1/3
(Eq.6.66)
6-31
(Eq.6.67)
onde,
Re =
dp G u 0
G
(Eq.6.68)
A transferncia de massa na matriz slida realiza-se por difuso no gs nos poros e por difuso superficial
no slido.
6.8.4.1 Difuso nos poros
O estudo do mecanismo de transferncia de massa nos poros com base na teoria cintica dos gases, leva a
concluir que, para alm do mecanismo j conhecido de difuso de um gs noutro gs (difuso binria
calculada de acordo com o modelo indicado no Cap.3), dado pela lei de Fick
N A = D AB
dC A
dx
(Eq.6.69)
dever ter-se em conta, no caso dos poros com dimenso da ordem de grandeza do livre percurso mdio
do gs, a interaco deste com as paredes (difusividade de Knudsen)
N A = D KA
dC A
dx
(Eq.6.70)
2 RT
MA
(Eq.6.71)
com
D KA =
4
rp
3
onde, rp raio mdio dos poros, MA a massa molar do gs que se difunde. Assim, o fluxo total obtido
pela equao
N A = D
com
6-32
dC A
dx
(Eq.6.72)
D=
(Eq.6.73)
1
1
+
D KA D AB
rea superficial por unidade de massa do adsorvente, (Sg),( determina-se pelo mtodo BET);
Um modelo usual de poros o modelo de poros paralelos de Wheeler, onde uma matriz de poros
complexa substituda por uma matriz regular de poros cilndricos com raio rp e porosidade (fraco de
rea aberta)
rp = 2
Vg
(Eq.6.74)
Sg
1
1
p s
=
= p Vg =
1
Vg s + 1
p
Vg s
(Eq.6.75)
Por outro lado, o comprimento dos poros (xL) depende da orientao do poro em relao ao fluxo de
difuso na partcula de raio (r), ou seja, da tortuosidade ():
xL = r =
dp
2
(Eq.6.76)
Saterfield refere que a tortuosidade um parmetro de ajuste, com valores tpicos compreendidos entre 2 e
6, recomendando que no caso de ausncia de outra informao =4. Assim, a difusividade efectiva vem
dada por
1
1
+
D e =
D AK D AB
(Eq.6.77)
6-33
(N s ) e = D Se p
dC
dr
(Eq.6.78)
(Eq.6.79)
d C A d C A dC A
=
dr
dC A dr
(Eq.6.80)
e como
vem
(N s ) e = p D Se
dC A dC A
dC A dr
(Eq.6.81)
Os valores de DSe variam entre 10-3 e 10-6 cm2/s . Os dados disponveis mostram que esta difusividade
depende largamente da concentrao dos materiais adsorvidos.
6.8.4.3 Difuso nos poros versus difuso superficial
So dois mecanismos paralelos de transferncia de massa, da o fluxo total para o slido ser dado por:
(N A )t = (N A ) e + (N s ) e = (D e ) t
dC A
dr
(Eq.6.82)
sendo
(D e ) t = D e + p D se
dC A
dC A
(Eq.6.83)
Na prtica usual considerar (De) t= De embora se saiba que a difuso superficial possa ser um fenmeno
importante.
6-34
(Eq.6.84)
levando a concluir que kp representa o coeficiente de transferncia de massa, e sendo calculado pelas
seguintes equaes,
kp =
10D e
dp
(Eq.6.85)
kp =
10D e
dp
(Eq.6.86)
ou
(Eq.6.87)
e que,
k T = k pG =
10D e
G
dp
(Eq.6.88)
obtm-se,
M = k T (Yi Y*) =
10D e
G (Yi Y*)
dp
(Eq.6.89)
(Eq.6.90)
e que,
ks = kp
B 10D e B
=
dp
(Eq.6.91)
obtm-se,
M = k s (X s X) =
10D e B
(X s X)
dp
(Eq.6.92)
6-35
LISTA DE SMBOLOS
ap
DAG
DAK
De
dp
f
Gm
Gm
GmS
H
jD
kY
kT
kS
KY
M
MG
m
m
NG
NOG
Re
rp
S
Sm
SmS
Sc
Sg
Vg
T
u
U
X
XT
Y
z
za
zY
B
p
S
6-36
[-]
[kg.m-3]
[m3p .kgp-1 ]
[kg.ms-3]
[kg]
- Tempo de operao
- Massa (cumulativa) de gs de arraste que atravessou uma dada seco desde o
instante inicial at um dado momento
- Tortuosidade
- Fraco de vazios do adsorvente (porosidade interna)
- Fraco de vazios no leito
[s]
[kg.m-2]
[mf .mp-1 ]
[m3f .mp-3 ]
[m3f .mr-3 ]
Subscriptos
B
ponto de penetrao (breakpoint)
E
ponto de exausto, ou de saturao, do leito
G
fase gasosa
0
entrada do leito
OG
- Referido fora motriz global, baseado na fase gasosa
S
referido ao gs de arraste (inerte) ou slido de arraste (adsorvente)
T
saturao do slido adsorvente
*
s condies de equilbrio
1
fundo da coluna
2
topo da coluna
REFERNCIAS
[1]
Buonicore, A., et al., Industrial Control Equipment for Gaseous Pollutants, Vol 2, C.R.C. Press (1975).
[2]
Buonicore, A.J. and Davis, W.T., Air Pollution Engineering Manual, van Nostrand Reinhold, New York (1992).
[3]
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[4]
Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L. and Andersen, L.B, Princpios das Operaes Unitrias, 2 ed., Editora
Guanabara Dois S.A., Rio de Janeiro., (1982).
[5]
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Hall, (1984).
[6]
Mycock, J.C., Mckenna, J.D. and Theodore, L., Handbook f Air Pollution Control Engineering and Technology, Lewis
Publishers (1995).
[7]
Perry, R.H. and Green, D., Perry's Chemical Engineers' Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company, Singapore,
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[8]
Sherwood, T. K. , R.L. Pigford, and C.R.Wilke, Mass Transfer, McGraw-Hill Book Company, New York, (1975).
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Satterfield, C.N., Mass Transfer in Heterogeneous Catalysis, MIT Press, Cambridge, (1970).
[10]
Smith, J.M., Chemical Engineering Kinetics, 3rd ed., International Student Edition, McGraw Hill Kogakusha, (1981).
[11]
[12]
[13]
Yang, R.T., Adsorbents Fundamentals and Applications, John Wiley & Sons, New Jersey (2003).
6-37
PROBLEMAS
6.1 - Um leito fixo de carvo activado processa um efluente gasoso para remoo dum poluente (M = 58
g/mol). Calcule a altura da zona de adsoro (za). So conhecidos os seguintes dados:
altura do leito (z) = 2.5cm
Cx10 (g/l)
600
700
750
800
850
900
1000
4.9
7.51
15.0
33.01
41.3
45.1
49.0
R: 1.3cm
6.2 - Pretende-se tratar um efluente gasoso contendo Y0 = 0.025 kg (benzeno)/kg (ar seco), por adsoro
num leito fixo de slica-gel operando a 25C e 2 atm. Admitindo que a altura da zona de adsoro de
44cm e que a capacidade residual para adsorver soluto na zona de adsoro de 0.5719, determine
a) A altura da coluna de adsoro.
b) Calcule a massa de soluto adsorvida em permanncia na zona de adsoro.
c) A capacidade adsorptiva residual da zona de adsoro em termos da massa de soluto.
d) A velocidade a que se desloca a zona de adsoro.
Dados adicionais:
YB = 0.0025
YE = 0.020
u = 1m/s
B = 90min
S = 1m2
dp = 0.6cm
B = 625kg/m3
a = 600m2/m3
Y = 0.167 X1.5
isotrmica de adsoro
6.3 Considere os dados do problema anterior. Dimensionar a coluna de adsoro admitindo que a Altura
da Unidade de Transferncia
6.4 - Pretende-se secar ar hmido a 26.7C e 1atm contendo 10% de humidade (Yo = 0.0025) num leito
fixo de slica-gel. So dados:
- densidade a granel do leito = 45lb/ft3
- fluxo mssico de gs = 3.6lb/min.ft2
- coeficiente de transferncia de massa no filme gasoso externo KYa = 3619lb H2O/h.ft3.(Y)
- coeficiente de transferncia de massa equivalente da difuso nos poros Ksa = 543lb H2O/h.ft3.(X)
- YB = 1.25x10-4
- curva de equilbrio
6-38
YE = 2.25x10-4
Yx104
2.5
7.5
10
25
16
28
38
45
80
Xx10
Calcular:
a) Nmero de unidades de transferncia, NOG
b) Quantidade de adsorvente necessrio LS
c) Altura do leito, z, supondo 90% de saturao em B
d) Tempo at ao "breakpoint", B
R: NOG=10.2 Ls=0.1125lb/min.ft2 z=4ft B=1429min
6-39
Captulo 7
INCINERAO DE EFLUENTES
GASOSOS
Fevereiro 2007_v22
7-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................... 7-2
7.1 Introduo ....................................................................................................................................................... 7-4
7.2 Fundamentos da combusto ............................................................................................................................ 7-4
7.2.1 Combustveis e poluentes ........................................................................................................................ 7-6
7.2.2 Estequiometria ......................................................................................................................................... 7-7
7.2.3 Comburente.............................................................................................................................................. 7-8
7.2.4 Adio de comburente por estgios ......................................................................................................... 7-9
7.2.5 Produtos de combusto ............................................................................................................................ 7-9
7.2.6 Calor de reaco de combusto e poder calorfico................................................................................. 7-10
7.2.7 Calor latente de vaporizao.................................................................................................................. 7-12
7.2.8 Calor sensvel......................................................................................................................................... 7-12
7.2.9 Equilbrio qumico ................................................................................................................................. 7-13
7.2.9.1 Dissociao..................................................................................................................................... 7-14
7.2.9.2 Radicais .......................................................................................................................................... 7-15
7.2.10 Cintica ................................................................................................................................................ 7-15
7.2.11 Chamas de pr-mistura vs chamas de difuso...................................................................................... 7-16
7.2.12 Auto-inflamao .................................................................................................................................. 7-17
7.2.13 Limites de flamabilidade...................................................................................................................... 7-18
7.2.14 Temperatura de destruio................................................................................................................... 7-18
7.2.15 Velocidade de propagao de chama (deflagrao)............................................................................. 7-20
7.2.16 Presena de slidos .............................................................................................................................. 7-21
7.3 Equipamento ................................................................................................................................................. 7-21
7.3.1 Incinerao trmica................................................................................................................................ 7-22
7.3.1.1 Incineradores trmicos sem ou com recuperao de calor.............................................................. 7-24
7.3.1.2 Incineradores regenerativos ............................................................................................................ 7-25
7.3.2 Incinerao cataltica ............................................................................................................................. 7-26
7.3.2.1 Incineradores catalticos de leito fixo ............................................................................................. 7-27
7.3.2.2 Incineradores catalticos de leito fluidizado ................................................................................... 7-28
7.3.3 Tochas.................................................................................................................................................... 7-28
7.3.3.1 Descrio do processo .................................................................................................................... 7-29
7.3.3.2 Equipamentos ................................................................................................................................. 7-30
7.3.4 Equipamento auxiliar ............................................................................................................................. 7-32
7.3.5 Queimadores .......................................................................................................................................... 7-32
7.3.5.1 Queimadores a gs.......................................................................................................................... 7-33
7.3.5.2 Queimadores a leo ........................................................................................................................ 7-34
7.3.5.3 Queimadores mistos. ...................................................................................................................... 7-34
7.4 Dimensionamento de um incinerador trmico............................................................................................... 7-34
7.4.1 Segurana de operao........................................................................................................................... 7-35
7.4.2 Contedo em oxignio do efluente gasoso............................................................................................. 7-36
7-2
7-3
7.1 INTRODUO
Num processo de combusto, necessria a presena de oxignio em concentrao elevada para que a
reaco ocorra a velocidade aprecivel e de modo a que os poluentes sejam totalmente convertidos em
CO2 e H2O, evitando-se assim a formao de outros poluentes mais ofensivos. A fonte de oxignio
corrente o ar atmosfrico.
7-4
Incineradores mveis
Recuperao de calos de traves
Recuperao de fio de cobre
Queima de fuelleo
Incinerao de resduos
Recuperao secundria de metal no ferroso
Reacondicionamento de barris de ao
3
3
3
3
3
1
3
2
2
2
1
3
1
3
Automveis
Comrcio de gasolina
Tmpera de metais
Tratamento de esgotos/resduos urbanos
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
Odor
X
X
X
X
PROCESSOS DE COMBUSTO
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
Odor
Odor, fumo
Fumo
Fumo
Odor
Odor
Odor
Odor
Odor, amnia
--4.6
2.7
8.5
---8.4
4.5
2.7
Fumo
4.7
4.7
4.7
4.5
4.7
-4.7
SO2
X
X
X
PROCESSOS INDUSTRIAIS GERAIS
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
3,7
6,2
4,1
2,7
3,5
3,5
3,6
4,3
3,6
2,8
3,6
Odor
Odor
Odor
3
3
(b)
Odor
Odor
Odores e outro
Org.-sulfurosos ou H2S
teres
Cetonas
3
3
3
2
3
2
2
2
3
3
steres
Cervejarias
Churrascarias
Torrefaco de caf
Fritura de gorduras
Embalagem de peixe
Secagem de carne
Embalagem de carnes
Poultry dressing plants
Rendering plants
Fumeiros
Extraco de leos vegetais
Aldedos
EMISSORES DE SOLVENTES
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
ALIMENTOS e SUBPRODUTOS
Alcoois
2
1
2
3
1
3
3
3
1
1
3
cidos orgnicos
Colas e adesivos
Desengorduramento de metais
Limpeza a seco
Cura de fibra de vidro
Herbicidas
Fabrico de produtos em borracha
Pintura de superfices mfg.
Pintura de superfcies (industrial)
Pintura de superfices (comercial)
Remoo de pinturas
Artes grficas
Fonte
Org. nitrogenados
Haletos orgnicos
(a)
HCs Aromticos
HCs no aromticos
Emisses conhecidas
X
X
X
X
X
FONTES DIVERSAS
X
X
Part.comb.
Odor
Odor
CO
Amnia,
Odor
Odor
Odor
Odor
Odor
2.7
4.0
4.9
2.7
-3.5
4.4
8.3
-3.5
--
CO, NOx
-Fumo
Odor
4.6
3.5
2.7
--
(a) 3,2,1 significa respectivamente, controlo com dificuldade considervel, controlo impossvel, possivel s com extrema dificuldade
(b) ndice de perigosidade: varia de zero para emisses inofensivas at dez para as de perigosidade mxima.
7-5
No processo de combusto, o curso da reaco determinado por trs variveis fundamentais (3 Ts): a
temperatura, o tempo de residncia e a turbulncia. A temperatura afecta a cintica das reaces pois as
constantes de velocidade das reaces aumentam exponencialmente com a temperatura (lei de Arrhenius);
o aumento do tempo de residncia a que os reagentes so sujeitos fazem aumenta com o respectivo grau de
converso em produtos; a turbulncia a que o efluente sujeito essencial quer para assegurar uma
efectiva mistura do comburente (oxignio) com o combustvel (poluente a destruir) quer para assegurar
uma boa distribuio da temperatura e dos radicais que so produzidos e necessrios a um bom andamento
da reaco de combusto. De facto, a combusto para alm de envolver conceitos de termodinmica (que
indica a distribuio de produtos e a energia libertada), envolve ainda a cintica (velocidade de reaco
qumica) e a mecnica de fluidos (transferencia de massa, calor e quantidade de movimento).
Adicionalmente o uso destas trs variveis tm um significado econmico e, consequentemente a
incinerao implicar uma ponderao adequada.
A qumica da combusto est tambm dependente da presena de radicais livres ou seja de fragmentos
moleculares extremamente reactivos e instveis. Apesar de terem uma vida curta e a sua concentrao ser
baixa, os radicais afectam profundamente a velocidade das reaces.
Como as velocidades das reaces de combusto so geralmente muito elevadas o controlo da combusto
deve ter em conta aspectos de segurana. Na mistura de um combustvel com ar, h dois limites de
concentrao que determinam o seu comportamento durante a combusto: o LEI (limite de exploso
inferior) e o LES (limite de exploso superior. Teoricamente, as misturas que se apresentam com
concentrao em combustveis entre o LIE e LSE so combustveis; entre estes limites pode manter-se
uma combusto aps ignio, ou, em condies no controladas, pode ocorrer exploso. Para valores
inferiores ao LEI no h suficiente combustvel para manter uma chama sem uma fonte de ignio
permanente; acima do LES no h oxignio suficiente para manter a reaco temperatura normal de
ignio.
elementar do combustvel em base seca (ou mistura de combustveis) wjF (relativa a cada elemento
qumico j) a partir ou da composio molecular da mistura seca (yiF) (relativa s diferentes formas
moleculares i), ou da composio ponderal da mistura (wiF),
w jF =
y M = w
y M
ij
iF
iF
iF w ji
j=C,H,O,N,S
(Eq.7.1)
em que ij o nmero de moles do elemento qumico j existente em cada mole do composto i, wji a
fraco mssica ou ponderal do elemento qumico j no composto i.
Adicionalmente dever-se- ainda referir o teor de cinzas em base seca (wCz), o teor de humidade em estado
lquido do combustvel em termos de razo mssica (WwF) e/ou a razo de mssica de vapor de gua do
combustvel (WvF), em particular no caso de combustveis gasosos.
7.2.2 Estequiometria
n O2
n CH 4
2
=2
1
(Eq.7.2)
VO 2
VCH 4
2
=2
1
(Eq.7.3)
Em rigor, a razo molar estequiomtrica apenas aplicvel a combustveis, ou suas misturas, em que a
composio qumica molecular e respectivas abundncias molares so conhecidas. De uma forma mais
geral possvel tambm exprimir a necessidade estequiomtrica em termos ponderais, denominada de
razo mssica estequiomtrica, e considerando o presente exemplo, por
Ws ,CH 4 =
n O2 M O2
n CH 4 M CH 4
2(32)
=4
1(16)
(Eq.7.4)
De uma forma generalizada, a razo mssica estequiomtrica Ws (kg O2/kg combustvel) pode ser
determinada a partir da composio elementar ponderal (ou fraco mssica elementar) do combustvel
(wjF), sendo calculada a partir de
7-7
Ws = (32)
s, j
w jF
Mj
w OF
32
j=C,H2,S
(Eq.7.5)
em que Mj a massa molecular do elemento ou composto qumico j [kg elemento j/kmol elemento ou
composto j], e Ys,j o consumo estequiomtrico de oxignio de j [kmoles de O2/kmol de elemento ou
composto j] definido pelas necessidade de oxignio necessrio para o oxidar o elemento ou composto j, dados
por
C + O2 = CO2
Ys,C=1
H2 + 1/2O2 = H2O
Ys,H2=0.5
S + O2 = SO2
Ys,S=1
admitindo-se que o azoto do combustvel ou mesmo o azoto do ar de combusto do origem a uma quantidade
negligencivel de NOx (em termos de balano mssico). Em relao a outros elementos que se conhecem
incorporar a matria orgnica tais como cloro e fluor, as respectivas emisses so constitudas essencialmente
por HCl e HF, no havendo lugar ao consumo de oxignio embora ocorra consumo de hidrognio.
Normalmente a operao de incinerao realizada em condies de excesso de oxignio (ou de mistura
pobre) para garantir o mximo de transformao em produtos j que, por razes relacionadas com
transferncia de massa, nem sempre possvel garantir um nvel desejvel de comburente em todo o local
onde se encontra o combustvel. Contudo em determinadas situaes ou processos, pode ser necessrio
anteceder o processo da incinerao por um processo que exija uma mistura rica (isto rica em
combustvel mas pobre em oxignio). Esta condio de estequiometria, dita de actual ou nas condies
efectivas actuais, aparece indicada como Ya ou Wa em base molar ou ponderal respectivamente.
Nas aplicaes correntes define-se como percentagem de excesso de ar, z, dado por
z=
Wa Ws
Y Ys
100 = a
100 = a 1100 = a 1100
Ws
Ys
Ws
Ys
(Eq.7.6)
Wa Ya
=
Ws Ys
(Eq.7.7)
7.2.3 Comburente
O comburente que interessa aos processos de combusto correntes o oxignio. A realizao de reaces
de combusto envolvendo O2 puro pouco comum, e envolve riscos muito significativos, sendo corrente o
7-8
uso de misturas de oxignio diludas que vem geralmente expressa em termos da fraco volumtrica de
cada componente em base seca (yiA).
Os processos de incinerao decorrem geralmente na presena de ar que uma mistura de oxignio (21%),
azoto (78%) e argon (1%) em base seca volumtrica; nestas circunstncias as necessidades actuais
ponderais em termos de ar seco, WAF (kg ar seco/kg combustvel), que podem ser calculadas com base na
disponibilidade de oxignio da mistura comburente, so dadas por
WAF =
iA M i
(32) y O 2 A
Wa
(Eq.7.8)
Em alternativa poder ser empregue uma mistura comburente que seja ela prpria um efluente gasoso
eventualmente contendo alguns poluentes; neste caso dever ser recalculada a composio molar do
efluente em base seca (yiA) que se obtm atravs de um exerccio de balano mssico ao efluente,
admitindo a combusto total dos poluentes (ver Anexo 7B).
Em qualquer caso, um componente adicional que pode ser necessrio considerar, diz respeito ao teor de
humidade que dever ser expresso em termos da razo mssica de vapor de gua (WvA).
Nos sistemas de combusto faz parte das prticas operatrias que a adio do comburente seja efectuada
gradualmente (ou seja por estgios), com o objectivo de criar zonas alternadas de mistura rica com mistura
pobre. Este procedimento que permite controlar de forma mais apertada os processos de
formao/destruio de vrios poluentes (NOx, CO, HCs) que se originam durante a combusto. Aps a
ltima adio de comburente deve observar-se a estequiometria pretendida.
O principal interesse da incinerao para o tratamento de poluentes resulta do facto dos produtos de
combusto serem fundamentalmente gases simples, nomeadamente CO2 e H2O. A combusto na presena
de ar faz tambm ocorrer N2 e, quando em excesso de ar, O2; em certos casos podem ainda ocorrer SO2,
Cl2/HCl. Infelizmente, em certas circunstncias, podem tambm ocorrer alguns produtos indesejveis tais
como fuligem, NOx, CO, diversos HC, e substncias halogenadas, cuja importncia para o efeito de
balano mssico pode ser negligenciada, mas no esquecida para efeitos ambientais.
Para efeito de balano mssico, adoptou-se as seguintes referncias para cada produto gasoso i:
i=
1=CO2
2=H2O
3=CO
4=H2
5=O2
6=N2
7=SO2
7-9
A composio dos produtos de combusto pode ser calculada atravs de balano mssico, cujo
procedimento de clculo se encontra no Anexo 7A.
A destruio de compostos combustveis para dar produtos simples ocasiona a libertao de energia
trmica. O calor de reaco de combusto a energia que libertada durante a reaco de uma kmole de
substncia combustvel com o oxignio em condies estequiomtricas e converso total a produtos
simples; este valor encontra-se tabelado para diferentes substncias puras geralmente temperatura de
25C em condies de volume constante (energia interna) ou de presso constante (entalpia). Em
alternativa pode ser tambm determinado a partir dos calores de reaco de formao fazendo uso da a lei
de Hess ou ainda recorrendo a processos experimentais fazendo uso de bombas calorimtricas ou
calormetros.
O poder calorfico refere-se quantidade de calor fornecido ao exterior quando uma unidade de massa
(ou volume) completamente oxidada num calormetro, em condies bem definidas (presso ou volume
constante e estado fsico (gs ou lquido) da gua que ocorre nos produtos de combusto). Refere-se poder
calorfico superior (PCS) se a gua formada durante a oxidao do combustvel com provenincia do
hidrognio combinado nele presente, ocorre no estado lquido; diz-se poder calorfico inferior (PCI) se a
mesma gua ocorrer no estado gasoso). O poder calorfico especificado em relao temperatura
(denominada de referncia, T), usualmente 25C. O poder calorfico de uma dada substncia i relacionase com o calor de reaco de combusto, atravs da seguintes relaes:
(PCS)v = (-ur,T,H2O(l))Mi
(Eq.7.9a)
(Eq.7.9b)
(Eq.7.9c)
(Eq.7.9d)
(Eq.7.10a)
(Eq.7.10b)
em que mw designa a massa de gua formada por unidade de massa de combustvel, e uwv,T e hwv,T
designam respectivamente a energia interna e a entalpia (calor latente) de vaporizao da gua
temperatura de referncia T. A relao entre a energia interna e a entalpia molares da reaco de
combusto dada por
(Eq.7.11)
em que np e nr dizem respeito ao nmero de moles de produtos e reagentes no estado gasoso por mole de
combustvel, respectivamente; R* a constante dos gases perfeitos.
Dado que os processos de incinerao ocorrem em sistemas abertos, ocorrendo por isso a presso
constante, sucede que a propriedade termodinmica mais apropriada ao estudo destas transformaes de
energia, a entalpia. Para simplificar a notao, a referncia a PCI a presso constante.
O PCI de uma mistura gasosa combustvel pode ser estimada a partir de
PCI F =
y M (PCI) = y ( h
y M
y
iF
iF
iF
r ,T D , H 2O ( g ) i
(Eq.7.12)
iF M i
Algumas das propriedades de alguns combustveis podem ser encontradas nas Tabelas 7.2 a 7.4.
Tabela 7.2 - Propriedades de alguns combustveis gasosos puros a 298K, 1atm (adaptado de Perrys , 1984)
PCI
Calor especfico
WF
(MJ/kg)
(kJ/kg.K)
(kg ar/kg)
32.82
1.0
11.53
0.0822
120.2
14.3
34.34
CO
1.148
10.12
1.04
2.47
Metano
CH4
0.658
50.12
2.23
17.27
Etano
C2H6
1.246
47.59
1.76
16.12
Propano
C3H8
1.856
46.45
1.67
15.70
n-Butano
C4H10
2.454
45.83
1.68
15.49
Isobutano
C4H10
2.454
45.72
1.67
15.49
Isopentano
C5H12
2.954
45.36
1.67
15.35
n-hexano
C6H14
3.528
45.19
1.66
15.27
Etileno
C2H4
1.157
47.27
1.56
14.81
Propileno
C3H6
1.722
45.86
1.52
14.81
IsoButeno
C4H8
2.296
46.16
1.59
14.81
Benzeno
C6H6
3.196
40.71
1.05
13.30
Tolueno
C7H8
3.772
41.04
1.13
13.53
o-Xileno
C8H10
4.349
41.36
1.26
13.70
Acetileno
C2H2
1.081
48.39
1.69
13.30
Metanol
CH3OH
1.313
21.14
6.48
Etanol
C2H5OH
1.887
27.78
9.02
Combustvel
Frmula
Massa volmica
(kg/m3)
Carbono (slido)
Hidrognio
H2
Monxido de carbono
7-11
Composio ponderal
elementar CHS
Massa
volmica
(kg/m3)
PCS
(kcal/kg)
PCI
(MJ/kg)
n-hexano
659
44.74
Benzeno
880
40.14
Tolueno
866
40.53
o-Xileno
881
40.81
Calor especfico
mdio (0 a 100C)
(kJ/kg.K)
WAF
(kg ar/kg)
Querosene
0.859/0.15//0.0008
780
11100
43.39
2.01
14.7
Gasleo
0.857/0.134/0.009
840
10835
42.38
1.99
14.8
Fuelleo leve
0.855/0.115/0.03
925
10300
40.56
199
13.88
Fuelleo mdio
0.853/0.112/0.035
950
10130
39.89
1.97
13.78
Fuelleo pesado
0.851/0.109/0.04
965
10055
39.66
1.95
13.68
Combustvel
Composio molar
Gs natural (CH4/C2H6/C3H8/Outros)
0.922/0.042/0.005/0.001
0.07/0.93
0.063/0.465/0.321/0.04/0.022/0.08
Gs pobre CO/H2/CH4/HCs/CO2/N2
0.271/0.133/0.004/0/0.064/0.528
Gs de gua CO/H2/CH4/HCs/CO2/N2
0.37/0.473/0.013/0.054/0.083
0.275/0.01/0/0/0.115/0.60
0.012/0.131/0.233/0.219/0.396/0.002/0.005
O calor latente de vaporizao a quantidade de calor que necessrio fornecer unidade de massa de
lquido para passar ao estado de vapor; depende da temperatura, mas para efeitos de balano energtico
apenas interessa o calor latente temperatura de referncia T. Para o caso da gua vem uwv,298,H2O = 2304
kJ.kg-1, e hwv,298,H2O = 2442 kJ.kg-1.
O calor sensvel designa a quantidade de calor que necessrio fornecer unidade de massa de uma
substncia para que ela evolua desde a temperatura de referncia T at temperatura T, sem que
entretanto ocorra mudana de fase, sendo dado por
7-12
referncia T pode escolher-se; geralmente usa-se 298K, atendendo a que a larga maioria da informao
relativa s entalpias das reaces respeitam a esta ltima temperatura.
O calor especfico de uma mistura gasosa em base seca pode ser estimada a partir de
cp =
cp y M
y M
i
(Eq.7.13)
Para algumas substncias gasosas, os valores de cp(T) podem calcular-se a partir da Eq.2A.1; valores de
cp (T) referentes a diferentes gases puros podem ser encontrados na Tabela 2C.1 e, para diferentes
combustveis, nas Tabelas 7.2 e 7.3.
A partir do segundo princpio da termodinmica possvel definir um critrio de equilbrio qumico. Para
sistemas abertos, o critrio mais til o da energia livre de Gibbs, que, na situao de equilbrio, se
demonstra ser dado por
(dg )p,T = 0
(Eq.7.14)
(Eq.7.15)
em que Kp a constante de equilbrio (lei da aco da massa) que governa a distribuio de produtos e
reagentes, referida s presses parciais de cada um dos intervenientes, dada por
7-13
Kp =
PcCPd D
Pa APbB
(Eq.7.16)
calculando-se
o
g = h Ts = i h if T i s i = i g if
(Eq.7.17)
em que os valores da entalpia de formao (hif), entropia absoluta (si) ou energia livre de formao (gif)
so lidos em tabelas temperatura T (em tabelas de JANNAF), ou calculados a partir dos valores
temperatura de referncia T e das capacidades calorficas das substncias envolvida; os i so os
coeficientes estequiomtricos (negativos para os produtos e positivos para os reagentes). Assim possvel
calcular a constante de equilbrio de cada reaco a partir da Eq.7.18, ou seja
g D
K p = exp
R T
(Eq.7.18)
Quanto maior for a constante de equilbrio mais deslocada a composio da mistura no sentido dos
produtos. O clculo da composio de equilbrio a uma determinada presso e temperatura, para alm das
diferentes reaces e respectivas estequiometrias a considerar (que determinam as constantes de equilbrio
respectivo se forem conhecidas as propriedades termodinmicas acima identificadas), necessita ainda das
equaes que traduzem o balano mssico de cada elemento. Na literatura encontram-se aplicaes
informticas que permitem calcular a composio de equilbrio de uma mistura homognea e at
heterognea (ver Smith e Missen, 1982).
7.2.9.1 Dissociao
A altas temperaturas alguns dos produtos correntes da reaco de combusto dissociam-se em extenso
significativa, como por exemplo H2O=H2+1/2O2
Kp =
PH 2 PO 2
1/2
PH 2O
(Eq.7.19)
PNO
1/2
1/2
PO 2 PN 2
(Eq.7.20)
Para calcular a composio de uma mistura a uma dada temperatura T, necessrio conhecer as constantes
de equilbrio das diferentes reaces em que intervm as diferentes substncias presentes na mistura.
7-14
7.2.9.2 Radicais
Para alm das formas moleculares anteriormente referidas, existem formas radicais (grupos radicais), que
so muito instveis e reactivos, e que tm um papel fundamental na propagao da reaco de combusto.
A sua presena fortemente influenciada pela temperatura (equilbrio termodinmico) e pelas substncias
que lhe podem dar origem. A menos que a presso seja muito baixa, no se considera a dissociao em
radicais e tomos para a combusto no ar. No caso da combusto com oxignio puro, que decorre a
temperaturas mais elevadas, o clculo rigoroso j faz intervir no balano mssico a concentrao de
radicais.
7.2.10 Cintica
7-15
Nas reaces de combusto e atendendo ao numeroso conjunto de espcies intervenientes, muito pouco
provvel que um mecanismo simples possa representar o modo como uma reaco qumica ocorre. O uso
de modelos simplificados para representar um determinado mecanismo cintico, traduz a necessidade de
em engenharia de se possuir uma base de trabalho para determinadas aplicaes. No Anexo 7D encontrase um conjunto de dados cinticos eventualmente teis para as aplicaes envolvendo a destruio trmica
de diferentes compostos orgnicos.
Uma chama um reactor qumico onde um combustvel reage com o oxignio para dar produtos de
combusto, numa reaco geralmente acompanhada de luminescncia. Podem-se considerar dois tipos de
chamas: de pr-mistura e de difuso.
Numa chama de pr-mistura a reaco qumica d-se sobre uma mistura de combustvel/comburente
previamente preparada, podendo ocorrer com gases combustveis ou lquidos vaporizados. So exemplos
de sistemas que operam com pr-misturas: o bico de Bunsen aberto, o fogo domstico a gs, os
maaricos de corte e os motores de exploso a gasolina. Estas chamas so azuis e resultam da emisso de
radiao visvel pelas espcies radicais e ies que existem no meio.
Numa chama de difuso, a reaco qumica d-se na zona de contacto do combustvel com o comburente.
So exemplos de chamas de difuso: o bico de Bunsen fechado, as velas de cera e pavio, os queimadores a
fuelleo, a combusto de slidos (carvo, lenha), etc.. Estas chamas so amarelas devido presena de
partculas incandescentes de carbono.
7-16
7.2.12 Auto-inflamao
Figura 7.6 - Variao da temperatura de auto-inflamao com a presso e com o tempo de exposio
7-17
Tabela 7.5 - Temperaturas de auto-inflamao para misturas estequiomtricas com oxignio puro ou ar, presso atmosfrica
Temperatura de auto-inflamao
Combustvel
Com ar
Hidrognio
H2
560
570
Amoniaco
NH3
650
Oxido de carbono
CO
590
630
Metano
CH4
555
580
Propano
C3H8
470
480
Etileno
C2H4
485
520
Acetileno
C2H2
295
320
n-Hexano
C6H14
260
n-Heptano
C7H16
235
n-Octano
C8H18
220
Iso-octano
C8H18
670
Benzeno
C6H6
620
Acetaldeido
CH3CHO
150
230
ter etlico
(C2H5)2O
180
190
cido actico
CH3COOH
575
Acetona
CH3COCH3
560
Sulfureto de carbono
CS2
130
Dicloro-metano
CH2Cl2
605
650
Cloro-etileno
C2H5Cl
470
505
(in van Tiggelen et all. - Oxydations et combustions. ditions Technip, Paris 1968)
Com uma mistura combustvel /comburente, presso de 1atm e a 20 C, e em presena de uma fonte de
ignio ou centelha, a combusto pode desencadear-se desde que a composio da mistura se encontre
entre dois limites de concentrao: o limite superior de exploso (LSE) e o limite inferior de exploso
(LIE). Nas condies de mistura fora destes limites, a reaco qumica no consegue ser auto-sustentada.
A Tabela 7.6 ilustra o LSE e o LIE para alguns gases e vapores. O conhecimento dos limites de
flamabilidade assim fundamental para avaliar riscos de exploso associados a um determinado efluente.
Para alm dos gases e vapores, h slidos combustveis que quando se encontram em elevado estado de
diviso podem ocasionar exploses quando em situao de transporte com ar (carvo pulverizado, p de
cortia, etc.).
Tendo em vista garantir um nvel de eficincia de destruio dos componentes gasosos presentes no
efluente, o processo de combusto dever decorrer a uma temperatura no inferior a determinados valores
dependendo da estabilidade trmica dos poluentes presentes. Geralmente quanto maior for a estabilidade
trmica dos compostos mais elevada deve ser a temperatura recomendada para conduzir o processo de
7-18
Parafinas
Olefinas
Acetilenos
Aromticos
Cicloalcano
s
Terpenos
Alcois
Aldedos
teres
Composto
Metano
Etano
Propano
Nutano
Isobutano
Pentano
Isopentano
2,2-Dimetil propano
Hexano
Heptano
2,3-Dimetilpentano
Octano
Nonano
Decano
Etilemo
Propileno
Buteno-1
Buteno-2
Amileno
Acetileno
Benzeno
Tolueno
o-Xileno
Ciclopropano
Ciclohexano
Metil-cicloexano
Frmula
CH4
C2H6
C3H8
Limite inferior de
exploso (%)
Limite superior de
exploso (%)
5.3
3.0
2.2
1.9
1.8
1.5
1.4
1.4
1.2
1.2
1.1
1.0
0.8
0.8
3.1
2.4
1.6
1.8
1.5
2.5
1.4
1.4
1.0
2.4
1.3
1.2
15.0
12.5
9.5
8.5
8.4
7.8
7.6
7.5
7.5
6.7
6.7
6.0
5.4
32.0
10.3
9.3
9.7
8.7
80.0
7.1
6.7
6.0
10.4
8.0
-
Terbentina
0.8
Metanol
Etanol
Alcool allico
Alcool n-proplico
Alcool Isoproplico
Alcool n-butlico
Alcool amlico
Alcool isoamlico
Acetaldedo
Aldedo crotnico
Furfural
Paraldedo
ter dietlico
ter divinlico
7.3
4.3
2.5
2.1
2.0
1.4
1.2
1.2
4.1
2.1
2.1
1.3
1.9
1.7
36.0
19.0
18.0
13.5
12.0
11.2
57.0
15.5
48.0
27.0
Grupo
Cetonas
cidos
steres
Inorgnicos
xidos
Sulfuretos
Cloretos
Brometos
Aminas
Composto
Acetona
Metiletilcetona
Metilpropilcetona
Metilbutilcetona
cido actico
cido isocinico
Formato de metili
Formato de etilo
Acetato de metilo
Acetato de etilo
Acetato de propilo
Acetato de isopropilo
Acetato de butilo
Acetato de amilo
Hidrognio
Monxido de carbono
(+vapor de gua a 18C)
Amnia
Cianognio
xido de etileno
xido de propileno
Dioxana
Disulfureto de carbono
Sulfureto de hidrognio
Oxisulfureto de carbono
(fosgnio?)
Cloreto de metilo
Cloreto de etilo
Cloreto de propilo
Cloreto de butilo
Cloreto de isobutilo
Cloreto de alilo
Cloreto de amilo
Cloreto de vinilo
Dicloreto de etileno
Dicloreto de propileno
Brometo de metilo
Brometo de etilo
Brometo de alilo
Metilamina
Etilamina
Dimetilamina
Propilamina
Dietilamina
Trimetilamina
Trietilamina
Frmula
Limite inferior de
exploso (%)
Limite superior de
exploso (%)
3.0
1.8
1.5
1.3
5.4
5.6
5.9
2.7
3.1
2.5
2.0
1.8
1.7
1.1
4.0
13.0
10.0
8.0
8.0
40.0
22.0
16.4
16.0
9.0
8.0
8.0
7.6
75.0
74.0
28.0
32.0
12.5
15.0
6.0
3.0
2.0
2.0
1.2
4.3
12.0
80.0
22.0
22.0
44.0
45.0
29.0
10.7
3.8
2.6
1.8
2.0
3.3
1.6
4.0
6.2
3.4
13.5
6.7
4.4
4.9
3.5
2.8
2.0
1.8
2.0
1.2
17.4
14.8
11.1
10.1
8.8
11.1
8.6
22.0
16.0
14.5
14.5
11.3
7.3
20.7
14.0
14.4
10.4
10.1
11.6
8.0
7-19
incinerao. Esta temperatura denomina-se de temperatura de destruio. A Tabela 7.7 ilustra alguns
desses valores.
Tabela 7.7 Temperaturas de operao para incineradores trmicos recomendadas para efluentes de diferentes processos
industriais
Operao/Processo industrial
Temperatura (C )
Laminagem de alcatifa
650 750
Machos de fundio
750
Carbonizao de tecidos
980
650
650-750
Controlo de cheiros
700-820
Estufas de pintura
650-820
650-750
Alimentos fumados
650
Controlo de solventes
700-820
Estufas de envernizamento
650
A velocidade a que se propaga a frente de uma chama numa mistura combustvel/comburente depende da
natureza do combustvel e do comburente, do facto da mistura ser rica ou pobre, da diluio (presena de
inertes), da presso, da temperatura inicial do gs e da presena de inibidores (por exemplo tetraetilchumbo).
Tabela 7.8 - Velocidades de propagao de chama (m/s) para diferentes misturas de combustveis com o ar, em funo da
estequiometria ( temperatura e presso iniciais de 25C e 1 bar)
Combustvel
Razo estequiomtrica
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
Hidrognio
12.0
1.45
1.70
2.04
2.45
Metano
0.300
0.383
0.434
0.447
0.398
0.423
0.456
0.462
0.423
Propano
n-Heptano
0.370
0.398
0.422
0.420
0.355
Etileno
0.500
0.600
0.680
0.730
0.720
Benzeno
0.394
0.456
0.476
0.448
0.402
Metanol
0.345
0.420
0.480
0.502
0.475
ter etlico
0.370
0.434
0.480
0.476
0.404
Acetileno
1.07
1.30
1.44
1.51
1.54
Sufureto de carbono
0.580
0.594
0.588
0.570
0.550
7-20
A presena de certos slidos nas vizinhanas de uma mistura combustvel pode ter efeitos diversos. A
presena de zonas frias (paredes ou slidos finamente divididos) funciona como 'poo' de radicais e
impede que as reaces de combusto sejam completas (quenching'de chama). Para alm do seu
interesse para o estudo dos fenmenos de combusto incompleta, um assunto com interesse prtico no
domnio da extino de incndios com poeiras.
Certos slidos influenciam a reaco no sentido inverso ao anterior, ou seja, as paredes so capazes de
iniciar as cadeias de radicais (combusto cataltica). Nestas condies, e para misturas dentro do limite de
flamabilidade, a chama pode propagar-se. Para valores de mistura comburente/combustvel inferiores ao
LIE a combusto s pode realizar-se na vizinhana do slido.
7.3 EQUIPAMENTO
maioria dos efluentes gasosos produzidos pelos processos industriais contendo componentes combustveis
so misturas com ar em que o contedo em oxignio excede o necessrio para a sua combusto completa.
Uma vez que a temperatura de entrada do efluente gasoso geralmente inferior necessria para realizar a
combusto, poder ser necessrio fornecer energia trmica (adio de combustvel auxiliar). Dependendo
da concentrao em componentes combustveis, os efluentes a tratar por incinerao podem ser de trs
tipos:
Tipo 1 O efluente rico em combustvel, capaz de manter uma combusto sem a necessidade de
combustvel auxiliar, mas necessitando de adio de ar. Estes efluentes so tratados em tocha (flare). A
concentrao de combustvel (poluentes) no efluente a tratar est acima do LSE, no sendo explosivo (ou
auto-inflamvel) at ser misturado com o ar, e no havendo a possibilidade de flashback (a chama a
propagar-se para o interior da conduta de gs).
Tipo 2 O efluente capaz de manter a combusto sem necessidade de adio de combustvel auxiliar e
de ar. A concentrao em componentes combustveis no efluente est entre o LIE e o LSE, sendo
potencialmente explosiva, havendo o risco de propagao de chama para o interior das condutas
(flashback) se a velocidade de escoamento no for apropriada. Este tipo de efluentes pode ser tratado em
tocha ou incineradores trmicos, mas neste ultimo caso o efluente deve ser diludo at 25% do LIE.
Tipo 3 O efluente apresenta um contedo em oxignio suficiente, mas com concentrao de combustvel
A incinerao trmica (afterburning) uma tcnica usada para a destruio de poluentes combustveis
em efluentes desde que se apresentem com uma composio em poluentes inferior ao LEI (efluente tipo
3). Como norma de segurana, a concentrao mxima admissvel num efluente a tratar por este mtodo,
no deve ser superior ao correspondente a 25% do LEI; o oxignio deve estar presente em concentraes
superiores a 15%, abaixo do que a velocidade de reaco mais reduzida. A operao conduzida a alta
temperatura com vista a atingir elevadas velocidades de reaco qumica, para o que necessrio praquecer o efluente atravs da combusto de um combustvel auxiliar (gs natural, por exemplo).
7-22
A incinerao trmica, ocorre numa cmara de combusto com uma chama estvel num dos extremos,
mantida pela combinao de combustvel auxiliar, pelos gases a tratar e pelo ar suplementar que
adicionado sempre que necessrio (a combusto deve ocorrer com o mnimo de ar compatvel com uma
combusto completa). Este processo realizado a temperaturas desde 550C at 850C com tempos de
reteno desde 0.3 a 1.0 segundos na cmara de combusto; contudo para efluentes contendo compostos
halogenados a temperatura de incinerao recomendada pode exceder 1000C e o tempo de residncia
mnimo de 2 segundos. A relao comprimento/ dimetro do reactor deve estar compreendida entre 2 e 3.
A velocidade varia com a temperatura e com o aumento do numero de moles da reaco, devendo estar
compreendida entre 3 a 15 m.s-1. Ver Figura 7.7.
Muitas das unidades trmicas so dimensionadas de modo a terem um tempo de residncia que no
ultrapasse 1 segundo, e uma vez construdas, este tempo de residncia no facilmente alterado, pelo que
a temperatura requerida para a reaco torna-se funo das espcies gasosas que se esto a tratar e do nvel
de controlo desejado. Na prtica, a maioria dos efluentes gasosos so misturas de vrios compostos o que
torna difcil a previso desta temperatura, pelo que se recorrem a dados baseados na experincia. Para
alm da temperatura, a agitao dos gases (eficincia da mistura) no reactor, tambm um factor
importante na determinao da eficincia da destruio dos poluentes.
O combustvel auxiliar (geralmente gs natural) utilizado em queimadores (burners) que podem usar o
prprio efluente, ou parte dele, para obter o comburente ou ento usar ar fresco. Os queimadores podem
ser divididos em duas classes: queimadores discretos e queimadores distribudos. Neste ltimo, um grande
nmero de pequenos queimadores est distribudo na seco de entrada da cmara de combusto. Com o
queimador discreto, apenas um ou muito poucos queimadores so usados, com a desvantagem de serem
necessrias maiores extenses (comprimentos) para a mistura; por outro lado so mais tolerantes a
obstrues da corrente gasosa .
Os maiores custos de operao de incinerao so em gastos em combustvel. Assim a recuperao de
calor uma considerao a ter em conta durante o projecto. A recuperao de calor pode ser conseguida
por aquecimento do gs a tratar pelos gases quentes num permutador de calor; por reciclagem de parte do
7-23
Qrecuperado
Qdisponvel
(Eq.7.23)
7-24
permutador e depois com o primeiro num processo cclico que permite uma elevada recuperao de
energia (~95%).
Os elevados custos de capital podero ser compensados pela reduo de custos derivados da poupana no
combustvel auxiliar, resultantes da eficincia energtica do permutador.
A incinerao cataltica utilizada no tratamento de efluentes gasosos do tipo 2, j que o processo ocorre
sem chama. Por razes de segurana, sempre desejvel no entanto a diluio, pois existe o perigo de
exploso pela presena de superfcies incandescentes (por exemplo, partculas slidas incandescentes
resultantes da combusto incompleta do carbono).
Os incineradores catalticos utilizam um leito de material activo ou catalisador que facilita a reaco de
combusto que ocorre sem chama. O catalisador tem a capacidade de aumentar a taxa de reaco,
proporcionando a degradao dos compostos orgnicos a temperaturas de reaco mais baixas do que
aquelas que acontecem nas unidades de incinerao trmica, com reduzidas necessidades de combustvel
auxiliar. A exemplo das situaes anteriores, a corrente gasosa deve ser pr-aquecida a temperaturas
suficientemente elevadas para que as reaces de oxidao cataltica tenham lugar. Este pr-aquecimento
tem lugar quer directamente numa cmara de combusto, quer indirectamente por permuta de calor com o
efluente gasoso incinerado, ou at pelos dois.
Atingida a temperatura adequada ao funcionamento do catalisador, d-se a oxidao dos poluentes
orgnicos (formas reduzidas) na presena de oxignio superfcie do catalisador. O catalisador
geralmente preparado a partir da deposio de metais nobres (por exemplo, platina) sobre suportes
cermicos. Os catalisadores aparecem em vrios formatos, que vo desde elementos de enchimento (por
exemplo pelets com dimenses nominais at cerca de 12mm de dimetro), at grandes blocos
(monolitos) que tornam a operao de substituio de catalisador muito simples. O reactor operado com
velocidades de 3-10 m/s; a razo comprimento/dimetro de cerca de 0.5 e o tempo de residncia de
apenas alguns centsimos de segundo.
7-26
A incinerao cataltica pode, em princpio, ser utilizada para destruir qualquer composto oxidvel numa
corrente gasosa. No entanto, existem limites prticos aos tipos de compostos que podem ser oxidados
devido ao envenenamento que algumas espcies podem causar a desactivao do catalisador. Efluentes
gasosos contendo compostos halogenados ou de enxofre apresentam limitaes de tratamento por sistemas
de oxidao cataltica pois os referidos elementos qumicos promovem a desactivao do catalisador.
Catalisadores como o crmio, alumina, xido de cobalto, xido de cobre e mangansio foram usados para
oxidao de gases contendo compostos de cloro. Catalisadores que tm como base a platina so activos
para a oxidao do enxofre existente nas correntes gasosas, no entanto so rapidamente desactivados pela
presena de cloro. A concentrao de compostos que envenenam os catalisadores deve ser suficientemente
baixa para que a taxa de desactivao e o custo de substituio do catalisador seja economicamente mais
atractivo que as alternativas de incinerao trmica.
A matria particulada, incluindo os sais dissolvidos em aerossis podem depositar-se obstruindo a
superfcie e os poros do catalisador, desactivando-o ao longo do tempo. A optimizao da operao de
incinerao cataltica, requer que a velocidade de escoamento assim como a concentrao dos gases
combustveis no efluente gasoso a tratar, sejam constantes; as flutuaes no caudal volumtrico ou nas
concentraes do efluente gasoso traduzem-se em variaes do grau de converso global de reaco.
O projecto de um incinerador cataltico consiste em determinar a massa de catalisador ou o nmero de
unidades de catalisador, bem como o tamanho do reactor para uma dada converso e velocidade do
escoamento. O dimensionamento a partir da equao cintica complexo e difcil de aplicar. O mtodo de
contacto do efluente gasoso a tratar com o catalisador, permite distinguir os sistemas de incinerao
cataltica de leito fixo dos sistemas de leito fluidizado.
7.3.2.1 Incineradores catalticos de leito fixo
Os incineradores catalticos de leito fixo incluem os monolitos e os leitos empacotados (enchimento). Os
catalisadores em suportes monoltico geralmente a forma mais correntemente usada no contacto da
corrente gasosa com o catalisador. O catalisador um bloco slido poroso, contendo canais paralelos e
que no se intersectam, alinhados na direco da corrente gasosa. As vantagens que apresenta incluem a
minimizao do atrito provocado pela expanso/contraco trmica durante o arranque/paragem e uma
baixa perda de carga global.
Os catalisadores em leito empacotado encontram-se em enchimentos compactos (colunas) ou em
tabuleiros (pratos) atravs do qual o efluente gasoso passa. No caso em que as partculas esto suportadas
num tubo, a queda de presso mais elevada (quando comparado com o catalisador monoltico),
ocorrendo ainda a fractura das partculas durante a expanso trmica do leito do catalisador quando este
aquecido/arrefecido no arranque/paragem, faz com que este arranjo do processo no seja to amplamente
usado (ver Figura 7.11).
O arranjo das partculas em tabuleiros aquele que mais usado nos processos industriais. As aplicaes
para este tipo de suportes de catalisadores incluem os efluentes contendo compostos de fsforo ou slica.
7-27
Consequentemente, gases com valores elevados de temperatura podem ser processados sem exceder a
mxima temperatura permissvel no leito do catalisador. A temperatura do catalisador depende da taxa de
reaco que ocorre superfcie do catalisador e da taxa de transferncia de calor entre o catalisador e as
superfcies de transferncia de calor imersas no leito. As partculas de catalisador so geralmente de
pequenas dimenses (0.5 a 2mm de dimetro).
Como regra geral, os sistemas de leito fluidizado so mais tolerantes s partculas que existem na corrente
gasosa que os sistemas de leito fixo, devido constante abraso das partculas de catalisador, com a
consequente remoo contnua dessas partculas. A desvantagem a gradual perda do catalisador por
atrito.
7.3.3 Tochas
Apesar de uma tocha ser basicamente um queimador, ela possui caractersticas prprias de desempenho, que
as afasta dos queimadores convencionais industriais. Em particular, deve promover uma combusto segura,
rpida e completa, apesar de grandes e rpidas variaes de caudal do efluente gasoso. As tochas so
apropriados para controlar efluentes gasosos provenientes de operaes contnuas ou descontnuas,
envolvendo efluentes gasosos com caudais, concentraes e teor em inertes variveis.
A grande maioria das refinarias e complexos qumicos possuem sistemas de tocha projectadas para
situaes de emergncia, que requerem a libertao de grandes volumes de gs. Estas tochas de grandes
dimetros, podem tambm ser utilizadas para o controlo de correntes de sada de gases noutros processos.
Normalmente, as situaes de emergncia so operadas para pequenas percentagem de capacidade
(volume), assim como para pequenas presses.
Muitos sistemas de tocha so correntemente operados em conjunto com sistemas de recolha de gs. Estes
sistemas, recolhem e comprimem os resduos gasosos num reservatrio de alimentao para uso posterior
noutros processos ou como combustvel.
Efluentes gasosos contendo altas concentraes de compostos halogenados ou sulfurosos no so
utilizados em sistemas de tocha, devido corroso desta ou formao de compostos secundrios. Se estas
emisses so controladas por combusto, devem preferir-se os sistemas de incinerao trmica seguidas de
lavagem hmida para remoo dos gases cidos, em detrimentos das tochas.
7.3.3.1 Descrio do processo
O sistema de incinerao em tocha consiste de uma tubagem com um dispositivo no topo que sustenta
uma chama piloto para ignio dos gases descarregados na atmosfera; adicionalmente pode dispor de
dispositivo de injeco de vapor de gua que actua nos casos de formao de fumos (quando a razo C/H
>33 nos combustveis, ou quando a turbulncia atmosfrica no produz o efeito de mistura desejado).
Os gases so descarregados na atmosfera, aps terem sido conduzidos pela tubagem vertical, geralmente
elevada, na extremidade da qual so queimados em chama aberta no ar ambiente por intermdio de um
determinado queimador. Combustvel auxiliar, vapor de gua ou ar podero ser introduzidos com vista a
promover a mistura completa entre o combustvel e o comburente.
A eficincia de oxidao numa tocha depende dos factores que j foram identificadas (temperatura da
chama, tempo de residncia na zona de combusto, mistura, etc.).
O contedo em poder calorfico da mistura afecta tambm a estabilidade, luminosidade e estrutura da
chama; um baixo calor de reaco produz uma chama fria, que no favorece a cintica da combusto, e
que mais facilmente extinguida, pois as chamadas foras de impulso (buoyancy) so reduzidas, o que
consequentemente reduzir a intensidade de mistura.
A densidade do efluente gasoso a tratar afecta a estrutura e a estabilidade da chama pelo efeito da
buoyancy e mistura. Verifica-se que a velocidade de sada dos gases a tratar em muitas tochas
7-29
pequena, pelo que as estruturas das chamas assim desenvolvidas resultam assim das foras de sustentao
(buoyancy) originadas como resultado da combusto. Os gases leves, tendero por isso uma tendncia a
formar uma chama mais organizada. A densidade afecta tambm directamente a quantidade mnima de
gs de arraste necessrio, de modo a evitar-se o retorno de chama (flashback). Os gases mais leves
necessitaro de maior quantidade gs para limpeza.
O limites de flamabilidade dos gases influencia a estabilidade da chama, assim como a sua extino; a
inflamao e sustentao de chama de uma mistura exige que esta se apresente dentro dos seus limites de
flamabilidade (LSE e o LIE).
A intensidade de mistura (agitao) dos reagentes quando baixa, ocasiona a formao de fumos;
efluentes com altas razes C/H, tm uma maior tendncia a formar fumos, pelo que requerem uma melhor
mistura na chama. No existe um valor nico para a razo (vapor injectado/gs sado) para todos os
efluentes a tratar. Esta razo, dependente da razo C/H do gs que vai sofrer combusto, pelo que quanto
mais elevada, maiores dever ser a quantidade de vapor necessrio para prevenir a formao de fumos,
bem como os nveis de oxignio disponvel para a formao de radicais livres sendo os produtos finais o
CO2 e H2O. A combusto incompleta, resulta na formao de outros compostos que podero ser ofensivos.
Os efeitos indesejveis que o processo em tochas pode produzir so: rudos, fumos, calor, radiao
luminosa, etc. No entanto, se o dimensionamento for o adequado para as condies do processo industrial,
estes efeitos podem ser minimizados.
7.3.3.2 Equipamentos
As tochas so normalmente classificadas pela altura do topo da tocha ao solo e pelo processo como
promovem o grau de mistura no topo da tocha.
A elevao da tocha importante, em virtude de se poderem prevenir potenciais condies de perigo ao
nvel do solo, que ocorreria se a fonte de ignio se encontrasse perto de unidades de processo,
equipamento ou do pessoal operador. Por outro lado, os produtos de combusto podem ser facilmente
dispersos e diludos na atmosfera.
Uma chama pode ser vista como um reactor qumico, onde um combustvel reage com o oxignio para dar
produtos de combusto. Na maior parte das tochas, a combusto ocorre por intermdio de uma chama de
difuso, isto , a reaco qumica dos gases d-se numa zona de contacto do combustvel com o
comburente (ex. chama de uma vela, combusto de uma partcula de carvo, etc.). As partculas quentes
de carbono que se formam durante a reaco qumica, concedem chama a sua luminosidade
caracterstica. Se existir uma deficincia em oxignio e se as partculas de carbono forem arrefecidas
abaixo do seu ponto de ignio ocorre a formao de fumos/fuligem.
Como em todos os processos de combusto, um adequado fornecimento de ar e uma boa mistura
indispensvel para a obteno de uma combusto completa e minimizao do fumo produzido. Os vrios
tipos de tocha diferem basicamente no tipo de mistura que promovida no topo da tocha por equipamento
7-30
auxiliar. Assim temos as tochas com sistemas de injeco de vapor de gua, as tochas com sistemas de
injeco de ar, as tochas simples (sem qualquer sistema de promoo de mistura), as tochas com sistemas
de injeco de presso e as tochas enclausuradas.
(a) Tochas com sistemas de injeco de vapor de gua
As tochas com sistemas de injeco de vapor de gua predominam em refinarias e indstrias
qumicas (ver Figura 7.12). Para assegurar um adequado fornecimento de ar e uma boa mistura,
este tipo de sistema injecta vapor na zona de combusto para promoo da turbulncia da
mistura e induzir o ar para a chama. A adio de vapor pode ajudar a resolver problemas de
combusto incompleta (caso de formao de fumos ou quando a turbulncia atmosfrica no
produz o efeito de mistura desejado).
7-31
7.3.5 Queimadores
Os queimadores so dispositivos de apoio incinerao, sendo preparados para suportar uma chama em
permanncia, a partir de um reservatrio de combustvel e dispondo de um sistema de alimentao de ar
7-32
de combusto (ver Figura 7.13). Os queimadores dispem ainda de sistemas de ignio e monitorizao da
presena de chama; o seu funcionamento pode ser extensamente automatizado e regulado. Os queimadores
servem simultaneamente como fonte de calor e de radicais livres que aceleram a velocidade de oxidao
dos poluentes.
Existe uma imensa variedade de queimadores quer em relao potncia, quer sofisticao, quer ao
combustvel. Neste ltimo caso, e para as aplicaes vertentes, interessam os queimadores a gs ou a
combustveis lquidos.
7.3.5.1 Queimadores a gs
Os queimadores a gs so de um modo geral de pr-mistura. Nos queimadores de pr-mistura, o ar e o gs
combustvel misturam-se a frio antes de entrar na zona de combusto, situada a jusante da abertura do
queimador.
Define-se como razo de turndown a gama de valores de operao de um queimador, sendo limitada
superiormente pela extino da chama por sopragem (blow-off) e limitada inferiormente pelo retorno de
chama (flashback) em que a velocidade da propagao de chama excede a velocidade do escoamento da
mistura gs-ar.
De acordo com o tipo de abertura os queimadores podem ser (a) de pequena abertura simples ou
distribuda entre vrios padres (linha, grelha, circulo) e com diversas orientaes; se a chama de uma
abertura se extingue, os orifcios adjacentes voltam a acend-la; permitem a libertao de uma grande
quantidade de calor numa pequena rea; no usada para grandes cargas trmicas; (b) os queimadores de
grande abertura ou do tipo presso, apresentam uma nica abertura, so instalados em de forma a
promover zonas de recirculao em torno do queimador; de acordo com a forma como o ar se mistura com
o combustvel, os queimadores podem ser de inspirao (com efeito de venturi), de aspirao (condio
subatmosfrica para o combustvel) ou de ventilao.
7-33
O equipamento para efectuar a eliminao de poluentes por incinerao est condicionado pelo caudal de
efluente a tratar (GmSE, GmE, GE, ou GvE ), pela temperatura a que se apresenta, pela composio do
efluente a tratar (yiE), nomeadamente no que respeita concentrao em termos dos diferentes compostos
incluindo os poluentes combustveis e pelas condies de segurana. Nos sistemas regenerativos o
efluente sofre um preaquecimento pelo que a temperatura do efluente, neste caso, dever ser
significativamente superior.
Outras especificaes necessrias ao funcionamento referem as condies operatrias, nomeadamente a
seleco da temperatura de destruio, a eventual necessidade de adicionar ar para garantir uma
concentrao de oxignio adequada no reactor, a especificao do tempo de residncia e/ou da eficincia
de remoo desejada e ainda a velocidade de escoamento.
No dimensionamento do incinerador considera-se que este composto de dois reactores em srie: um
reactor de mistura perfeita (reactor CSTR), onde queimado o combustvel auxiliar que imediatamente se
mistura com o efluente a tratar, seguido de um reactor tubular, onde, em condies adequadas de
temperatura e de tempo de residncia, ocorre a destruio de poluentes. O primeiro reactor corresponde a
um queimador de combustvel auxiliar operando com grande turbulncia para provocar mistura dos
produtos de combusto com o efluente a tratar e elevar a temperatura deste ltimo at ao nvel da
temperatura de destruio. O segundo reactor que geralmente o objecto do dimensionamento, j que
visa assegurar, para alm da temperatura, o tempo de residncia necessrio degradao dos produtos de
combusto incompleta (PICs) resultantes da fragmentao trmica quer dos poluentes quer do
combustvel, bem como oxidar o monxido de carbono formado.
A nomenclatura de base para o projecto deste tipo de equipamento vem apresentado na Figura 7.14.
7-34
7-35
LIE m =
j=1
i =1
y jpE
y ipE LIE i
(Eq.7.24)
em que yipE a fraco volumtrica de cada componente combustvel na mistura do efluente e LIEi o
limite inferior de exploso de cada componente combustvel dado na Tabela 7.6. Se
n
ipE
0.25 LIE m
(Eq.7.25)
i =1
no necessrio adicionar ar para diluio; ao contrrio deve-se fazer uma diluio prvia com ar (ou
gases inertes) at 25% de LIE. O caudal molar de ar de diluio a adicionar pode calcular-se atravs de
y ipE
1
G Ad = G E
0.25 LIE m
(Eq.7.26)
G EA = G E + G Ad
(Eq.7.27)
da mistura do efluente a tratar (E) com o ar de diluio (A) podem ser determinadas de acordo com o
Anexo 7C.
Uma vez assegurada a condio de segurana atrs referida, necessrio verificar se a presena de
oxignio no efluente suficiente para que a incinerao de poluentes decorra adequadamente.
Efectivamente, pode ser necessrio adicionar ar se o teor em oxignio da mistura a tratar (yO2,E) for
inferior a um determinado valor especificado (yO2,min). Caso isso ocorra necessrio acrescentar um caudal
adicional de ar, dado por
y O 2, min y O 2,E
G AO = G E
y
O 2, A y O 2, min
(Eq.7.28)
(Eq.7.29)
A temperatura de destruio (Td) o valor mnimo recomendado para operar o incinerador e depende da
composio e da origem dos poluentes a eliminar. Para poluentes do tipo hidrocarboneto substitudos por
oxignio ou no, as temperaturas de destruio so geralmente fixadas de acordo com o processo que lhes
7-36
deu origem, tendo como tecto 850C (ver Tabela 7.7); no caso de estruturas moleculares orgnicas que
contenham halogneos a temperatura mnima de destruio pode atingir cerca de 1200C, de acordo com a
legislao europeia. A temperatura de destruio a fixar est relacionada com o componente
reconhecidamente mais recalcitrante presente na mistura a tratar.
O combustvel auxiliar geralmente necessrio para que a operao de incinerao decorra em condies
adequadas de temperatura. H contudo situaes em que a energia conseguida pela combusto de
orgnicos presente no efluente gasoso pode ser suficiente para manter a temperatura do reactor; neste caso
apenas se torna necessrio combustvel auxiliar para manter uma chama de ignio permanente, no
ultrapassando cerca de 5% da energia total de entrada.
A determinao das necessidades de combustvel auxiliar da operao de incinerao de um efluente
gasoso feita em duas etapas. Em primeiro lugar, e depois de seleccionado o combustvel auxiliar (que
pode ser uma mistura de vrias substncias), necessrio determinar a respectiva composio elementar
ponderal em base seca (wjF), o teor de humidade em base seca (WwF) e/ou vapor de gua (WvF), o poder
calorfico inferior (PCIF), a capacidade calorfica, (cpF) e conhecer a temperatura a que se apresenta (TF).
A fonte de comburente para a combusto do combustvel auxiliar geralmente ar fresco mas pode, em
certas situaes, ser vivel usar o prprio efluente como fonte de oxignio. Em qualquer caso necessrio
conhecer a respectiva composio molar (yiA), a temperatura a que se encontra (TA), e a capacidade
calorfica mdia (cpA).
Uma vez que estabelecida a temperatura final (temperatura de destruio) e considerando um
determinado excesso de ar para a combusto, pode assim determinar-se a quantidade de energia trmica
(calor) que a respectiva combusto disponibiliza.
Em segundo lugar, necessrio determinar a quantidade de energia trmica (calor) que o efluente precisa
para atingir a temperatura de destruio; em algumas situaes pode ser adequado considerar os calores de
combusto dos poluentes.
Para os efeitos anteriores, considera-se que os componentes combustveis so transformado em produtos
simples (H2O e CO2) e que a produo de no queimados desprezvel, partindo do balano mssico e
energtico em torno do incinerador.
7.4.4.1 Energia disponvel no combustvel auxiliar
A determinao da energia especfica disponvel (HF) atravs da combusto do combustvel auxiliar fazse a partir da realizao do balano mssico reaco de combusto do combustvel auxiliar tendo em
vista determinar a razo actual de ar de combusto (WAF) e composio dos produtos de combusto (niF),
seguida de balano energtico, aplicando-se respectivamente os princpios da conservao da massa e da
7-37
energia. Uma base de trabalho conveniente a unidade de massa de combustvel em base seca. O Anexo
7A descreve uma metodologia geral para a realizao dos clculos necessrios.
A energia que fica disponvel a que resulta da diferena entre o contedo energtico dos reagentes (calor
sensvel+calor latente+calor de reaco qumica) e o dos produtos, considerando a combusto completa,
apresentando-se estes temperatura recomendada para a destruio dos poluentes (Td).
7.4.4.2 Necessidades de energia do efluente a tratar
O efluente que vai ser sujeito a tratamento inclui assim o efluente propriamente dito e o ar que foi
necessrio adicionar para efeito da segurana de operao e/ou para atingir uma concentrao mnima de
oxignio considerada necessria a uma operao eficiente. Independentemente da situao verificada,
vamos considerar abreviadamente o caudal mssico de efluente a tratar em base hmida (GmE) ou em base
seca (GmSE), com a composio molar em base seca (yiE ), a razo mssica da humidade (WvE) e a
temperatura (TE).
A determinao das necessidades especficas de energia do efluente a tratar (HE) tendo em vista elevar a
temperatura do efluente at temperatura de destruio (Td), pode ser feita por um modelo de clculo que
envolve a realizao de um balano mssico. Este modelo, que pode incluir a combusto dos poluentes,
tem em vista determinar a composio dos produtos (niE), e a realizao do balano energtico. Uma base
de trabalho conveniente a unidade de massa de efluente a tratar em base seca. O Anexo 7B descreve uma
metodologia geral para a realizao dos clculos necessrios.
A necessidade de energia do efluente a que resulta da diferena entre o contedo energtico da mistura
efluente a tratar e o dos produtos da respectiva combusto nas condies da temperatura de destruio,
considerando a combusto completa dos poluentes numa extenso a ponderar.
7.4.4.3 Necessidade de combustvel
As necessidades de combustvel auxiliar necessrio para elevar a temperatura da mistura gasosa a tratar
at temperatura de destruio, determina-se atravs da razo ponderal entre as necessidades de energia
do efluente a tratar e a energia disponvel do combustvel auxiliar
WF =
H E
H F
(Eq.7.30)
7-38
(Eq.7.31)
em que 1.1, correspondendo a um excesso de combustvel para compensar as perdas por conveco e
radiao a partir da superfcie exterior do incinerador. A composio da mistura hmida de produtos
tratados pode ser determinada atravs de
y iP =
n iP
i=CO2,H2O,O2,N2,SO2
(Eq.7.32)
iP
(Eq.7.33)
(Eq.7.34)
(Eq.7.35)
(Eq.7.36)
(Eq.7.37)
iP M i
(Eq.7.38)
No caso em que o prprio efluente usado como fonte de ar de combusto, o caudal de efluente a tratar
diminudo
G mP = G mE + G mF
(Eq.7.39)
Para converter os poluentes numa extenso que poder ir at 99.9999%, dependendo da norma de qualidade
do ar que necessrio cumprir e da concentrao inicial desses poluentes, necessrio que o tempo de
residncia seja compreendido entre 0.1 a 1 segundos dependendo da temperatura, do grau de mistura dos
reagentes e , em particular, do tipo de poluente.
7-39
Supondo a concentrao de reagente A muito pequena, condio isotrmica e cintica de primeira ordem
(-rA=k1CA), o tempo de residncia dos gases num incinerador, admitindo um modelo de mistura CSTR,
dado por
=
XA
k 1 (1 X A )
(Eq.7.40)
Nas mesmas condies, mas para um reactor tubular, o tempo de residncia dado por
1
=
k1
XA
1 X
0
1
dx = ln(1 X A )
k1
(Eq.7.41)
Figura 7.15 Cintica de primeira ordem de alguns compostos durante a incinerao trmica
O dimetro do incinerador depende da velocidade da escoamento (u) que se recomenda poder estar
compreendida entre 3 e 15 m/s e varia com o aumento de temperatura e com o aumento do nmero de
moles. Nestas circunstncias o dimetro vem dado por
D=2
7-40
G vP
u
(Eq.7.42)
O comprimento do incinerador depende do tempo de residncia dos gases presentes no reactor, ou seja
L=
G vP
D
2
(Eq.7.43)
A abordagem utilizada nos clculos no incinerador cataltico em certa medida diferente do utilizado no
incinerador trmico. Esta diferena surge devido ao facto da oxidao ocorrer na superfcie dum
catalisador, sem chama e a uma temperatura mais baixa, relativamente incinerao trmica, havendo
assim uma economia relativa de combustvel auxiliar. As diferenas operacionais mais significativas entre
os dois tipos de incinerao aparecem na tabela seguinte para o caso do tolueno.
Tabela 7.9 - Incinerao trmica e cataltica
Trmica
Cataltica
Poluente
Tolueno
Tolueno
Converso (%)
95
95
1005
755
3.3
128
0.104
0.024
No dimensionamento para o incinerador cataltico tem-se por objectivo calcular o nmero de elementos
catalticos a usar para obter uma dada converso, ou seja a espessura do leito de catalisador.
A temperatura de sada desejada para leito cataltico tipicamente de 370 a 480C (700 a 900F). A
temperatura mxima a que leito cataltico pode ser exposta continuamente est limitada acerca de 650C
(1200F). A temperatura determina a carga trmica do incinerador e controla a velocidade de reaco,
limitando o contedo de combustvel que o efluente gasoso pode conter.
7-41
A utilizao dum combustvel auxiliar tem como funo aquecer o efluente a tratar at temperatura
ptima de funcionamento do catalisador. A necessidade de combustvel auxiliar calculada fazendo o
balano mssico e energtico na cmara de combusto em mistura perfeita. O procedimento de clculo
idntico ao do incinerador trmico. No caso de se encontrar um valor negativo ou seja o calor de
combusto do efluente gasoso pode ser demasiado elevado para a recuperao de energia.
Uma quantidade mnima de combusto auxiliar (< 5% da energia total de entrada) tem de ser utilizada
para estabilizar a chama na cmara de combusto de pr-aquecimento, o que limita o contedo do
combustvel no efluente gasoso e da quantidade de troca de calor permitida num permutador primrio.
Pode acontecer que a quantidade de energia recuperada tem de ser reduzida para evitar um excesso de
temperatura no incinerador.
7.5.3 Dimensionamento
7-42
Figura 7.16 Cintica de primeira ordem de alguns compostos durante a incinerao cataltica
7-43
LISTA DE SMBOLOS
cp i
cp w
cp v
D
GA
GE
GEA
GEO
GmA
GmE
GmSE
GmF
GmP
GvA
GvE
GvP
hwv,T
Hr1
Hp2
k1
L
LIEmix
LIEj
LSEj
mw
MA
MF
Mi
Mj
na
ns
niP
niE
niF
P
PCI
PCS
R*
r
T
TA
Td
TE
TF
u
7-44
wjF
wji
wi
Wa
WAF
Ws
WF
WvA
WvF
WwF
XA
yiE
yipE
Ys
Ys,j
z
HF
HE
Subscriptos
a
- Relativo s condies actuais
A
- Relativo ao ar de combusto em base seca
E
- Relativo ao efluente a tratar em base seca
F
- Relativo ao combustvel auxiliar em base seca
i
- Relativo ao composto gasoso i
j
- Relativo ao elemento qumico j
p
- Relativo a poluentes
P
- Relativo ao efluente tratado (efluente+combustvel auxiliar+ar de combusto)
s
- Relativo estequiometria
w
- Relativo gua lquida
v
- Relativo gua vapor
REFERNCIAS
[1]
B.P. Mullins and S.S Penner. Explosions, Detonations, Flamability and Ignition. Pergamon, Oxford, England, (1959).
[2]
Perry, R.H. and Green, D., Perrys Chemical Engineers Handbook, 6th ed., McGraw-Hill Book Company, Singapore,
(1984).
[3]
Spiers, H.M., Technical Data on Fuel, 7th ed., British National Commitee, World Energy Conference, London, (1977).
[4]
Stull, D.R. and Prophet, H., JANNAF Thermochemical Tables, 2nd ed., NDRS-NBS 37, National Bureau of Standards,
Washington, (1971).
[5]
R. J. Ruff. Air Pollution. (A.C. Stern, ed.), 1st ed., Vol. 2. P.360. Academic Press, New York, New York, (1962).
[6]
Dellinger######## Control Cost Manual (Fourth Edition), EPA, Office of Air Quality.
[7]
Brunner, C.R., Hazardous Waste Incineration, 2nd ed., International Editions, McGraw Hill Book, (1994).
[8]
H.F.Coward and G.W.Jones, Limits of Fammability of Gases and Vapors,.U.S.Bureau of Mines Bull, No503(1952)
7-45
PROBLEMAS
Determine a razo ponderal estequiomtrica de oxignio pela via tradicional e pela via do
algoritmo dado. R. 2.087kg O2/kg combustvel com wH=0.13043, wO=0.34783, wC=0.52174.
cp = 1kJ/kg.K
- Caudal de poluente = 0.85Nm3/min
- Custo do fuel auxiliar (CH4) = $2.12x10-2/N.m3
- Custos de instalao do equipamento: 50% e 70% de equipamento (sistemas recuperativos e no
recuperativos, respectivamente). Amortizao em 15 anos.
- Operao: 360 dias(24h)/ano
- 95% de remoo
R:a) (i) Tdestruio=732C; Carga trmica necessria ao efluente=253MJ/min (incluindo 10% perdas);
Fraco de energia til do combustvel=61%; Caudal actual total=1484m3/min: ktolueno @730K=30s-1; tempo
de residncia=0.1s; velocidade=15m/s; Comprimento=1.5m; dimetro=1.44m; Investimento=$45000;
Operao=$123000/ano; preo do efluente tratado=$0.84/1000 Nm3.
(ii) Efeito trmico=160C; carga trmica=225MJ/min; Investimento=$45000; Operao=$109000/ano;
preo do efluente tratado=$0.74/1000 Nm3.
(b) (i) Carga trmica=76.8MJ/min; Caudal actual=1200m3/min; Dimetro=1.28m;
Comprimento=1.58m;Investimento=$102000; Operao=$46800/ano; preo do efluente
tratado=$0.32/1000 Nm3
7.5 - Dimensionar um incinerador trmico para tratar um efluente gasoso com as seguintes caractersticas:
V0 = 170 Nm3/min (e = 1.22 kg/m3), TE = 204C ; XA = 0.98, Caudal de poluentes: 0.636kg/min (35%
hexano, 45% tolueno, 20% metiletilcetona, em peso).
7.6 - Dimensionar um incinerador cataltico para tratar o efluente do forno referido no problema anterior.
O diagrama da operao foi modificado como se indica na figura. Assim, a alimentao do forno
constituda por:
- 170 Nm3/min de "ar fresco" a 21C
- 170 Nm3 de reciclado do forno, o qual sai temperatura deste (316C). A corrente de reciclado tem de
ser pre-aquecida (Q1) com um queimador de gs de modo a que o efluente entre no forno a 343C. O
gradiente trmico compensa as perdas de calor atravs do forno.
7-47
(figura)
A parte do efluente do forno (170Nm3/min, a 316C) que no reciclada pre-aquecida com um
queimador de gs a 427C antes de entrar no catalisador, visto ser esta a sua temperatura operacional (Q2).
Estudar a possibilidade de substituir o queimador Q2 por um permutador de calor que aproveite o calor
sensvel dos gases quentes que saem do leito cataltico
7.7 - Dimensionar um incinerador trmico para eliminar uma mistura gasosa composta por clorobenzeno e
enxofre (95% e 5%, respectivamente).
a) Calcular o caudal de ar necessrio.
b) Calcular o caudal e a composio dos gases de combusto.
c) Calcular Ta.
d) Calcular L e D.
Dados:
Potncia volumtrica- 0.3 MW/m3 -Velocidade dos gases: 6 m/s
Caudal de efluente gasoso a tratar: 2.27 ton/h -Excesso de ar- 100% Composio ponderal do efluente gasoso a tratar- C=60.8%, H=4.2%, Cl=30%, S=5%
7-48
O balano mssico de um sistema de incinerao traduz o princpio geral da conservao de massa durante
uma reaco qumica
Massa (combustvel + mistura comburente) = Massa produtos
(Eq.7A.1)
ou de outro modo
( w
jF
y i ,A M i
+ WwF + WvF + Wa
32 y O 2, A
(1 + W ) n + n + n + n + n + n + n
vA
1F
2F
3F
4F
5F
6F
7F
(Eq.7A.2)
O combustvel deve ser expresso em termos da composio elementar ponderal CHONS em base seca
(wjF) (fraco mssica do carbono (wCF), hidrognio (wHF), oxignio (wOF), azoto (wNF) e enxofre (wSF)).
Pode haver necessidade de incluir o contedo em humidade do combustvel em fase lquida (WwF) e/ou em
fase vapor (WvF); a haver lugar, o teor de cinzas do combustvel dever ser expresso em base seca (wCzF).
A caracterizao do combustvel inclui ainda a temperatura a que se apresenta (TF), respectivo poder
calorfico (PCIF) e a capacidade calorfica ( cp F ).
Pode ocorrer que o combustvel seja uma mistura de diferentes componentes, nomeadamente gasosos,
para o que deve conhecer-se a respectiva composio molar. Neste caso, o poder calorfico da mistura
combustvel em base seca pode ser calculado
PCI F =
PCI y M
y M
i
iF
iF
(Eq.7A.3)
cp y M
y M
iF
iF
(Eq.7A.4)
iF M i
(Eq.7A.5)
e a composio elementar ponderal CHONS em base seca (wjF) calculada atravs da Eq.7.1 (ver a
notao), ou seja
w jF =
y M = w
y M
ij
iF
iF
iF w ji
j=C,H,O,N,S
(Eq.7A.6)
7-49
Ws = (32)
w jF
s, j
Mj
w OF
32
(Eq.7A.7)
j=C,H2,S
e determinar as necessidades efectivas ou actuais de oxignio desde que seja definido uma determinada
percentagem de excesso de ar (z) (ex: 50%)
z
Wa = Ws
+ 1
100
(Eq.7A.8)
WAF = Wa
y
O 2, A (32)
(Eq.7A.9)
iA M i
(Eq.7A.10)
w CF
= n 1F + n 3F
12
Hidrognio:
1 M A WvA
w HF WwF + WvF
+
+ Wa
y
2
18
O 2,A 32 18
(Eq.7A.11)
= n 2F + n 4F
1
w OF
W + WvF
1 M A 1 WvA
+ 0.5 wF
+ Wa +
=
32 y
Oxignio: 32
18
O 2 , A 32 2 18
= n 1F + 0.5n 2 F + 0.5n 3F + n 5 F + n 7 F
7-50
(Eq.7A.12)
(Eq.7A.13)
Azoto:
y N 2, A 1
w NF
= n 6F
+ Wa
y
28
32
O 2, A
Enxofre:
(Eq.7A.14)
w SF
= n 7F
32
(Eq.7A.15)
Havendo cinzas h lugar a mais uma equao de balano; em particular, pode ocorrer fuligem que deve ser
contabilizada em conjunto com as cinzas. Numa combusto completa no dever ocorrer nem fuligem
nem inqueimados ou seja n3F = n4F =0.
O balano energtico parte sobre o balano mssico contabilizando as diferentes componentes de energia
que os diferentes componentes (reagente e produtos) manifestam. No caso mais geral, h que considerar o
calor sensvel, o calor latente e o calor de reaco qumica resultante da destruio de compostos
combustveis. O calor sensvel determina-se a partir do conhecimento da temperatura associada a cada
componente reagente ou produto; o calor latente determina-se para o caso de existir gua lquida nos
reagentes; o calor de reaco qumica determina-se a partir do PCI da mistura combustvel.
n cp (T
i.
To)
Hutil + Hperdido
n cp (T
j.
To )
n PCI (T )
i
T0
T1
T2
Tadiabaa
Figura 7A.1 Diagrama de entalpia da reaco de combusto de uma mistura combustvel hmida
(Eq.7A.16)
7-51
W MA
+ Wa cpO2 + 3.31cp N 2 + vA
cp v (TA T )
yO2,A 32
(Eq.7A.17)
A energia presente nos produtos (HpF), admitindo a inexistncia de inqueimados, poder ser calculada
atravs de
Hp F =
iF M i cp i (Td
7-52
T )
(Eq.7A.18)
Vimos que o efluente a tratar poderia ter que admitir a presena de ar de diluio pelas razes que foram
atrs apontadas. Em qualquer das circunstncias, o procedimento de clculo da quantidade de energia que
necessrio ao efluente para atingir a temperatura de destruio segue o mesmo processo indicado no
Anexo 7A. Assim conveniente calcular a composio elementar ponderal do efluente e em seguida
admitir que os poluentes so incinerados a CO2 e H2O. Assim e retomando a composio molar do
efluente seco a tratar aps as eventuais diluies a que tenha sido sujeito (yiE), a razo mssica de vapor
(WvE) e a temperatura (TE), pode realizar-se o balano mssico e depois o balano energtico.
Para o efeito determina-se a composio ponderal elementar do efluente seco. Tomando a Eq.7.1 pode
escrever-se a composio ponderal elementar CHONS (wjE ) (relativa a cada elemento qumico j), a partir
da composio molecular da mistura seca (yiE) (relativa s diferentes formas moleculares i) que apresenta
w jE =
y M
y M
ij
iE
iE
(Eq.7B.1)
em que ij o nmero de moles do elemento qumico j existente em cada mole do composto i. A equao
do balano mssico vem ento
( w
jE
+ WvE n1E + n 2 E + n 3E + n 4 E + n 5 E + n 6 E + n 7 E
(Eq.7B.2)
O efluente deve ser expresso em termos da composio elementar ponderal CHONS em base seca (wjE)
(fraco mssica do carbono (wCE), hidrognio (wHE), oxignio (wOE), azoto (wNE) e enxofre (wSE)).
Deve ser ainda calculado o PCI da mistura efluente em base seca
PCI E =
PCI y M
y M
i
iE
iE
(Eq.7B.3)
cp y M
y M
iE
iE
(Eq.7B.4)
iE M i
(Eq.7B.5)
A mistura de produtos de combusto ocorre em termos dos diferentes componentes gasosos (nEi) tal como
aparece referido na Eq.7A.1. Numa combusto completa dever ocorrer nE3 = nE4 =0.
7-53
Carbono:
Hidrognio:
Oxignio:
(Eq.7B.6)
w HE WwE
+
= n 2E
2
18
(Eq.7B.7)
W
w OE
+ 0.5 wE = n 1E + 0.5n 2 E + n 5 E + n 7 E
18
32
(Eq.7B.8)
Azoto:
w NE
= n 6E
28
(Eq.7B.9)
Enxofre:
w SE
= n 7E
32
(Eq.7B.10)
A composio molar de cada componente na mistura seca de produtos (efluente a tratar) dada atravs de
y iE =
n iE
i=CO2,O2,N2,SO2
n iE
(Eq.7B.11)
n 2 E (18)
i=CO2,O2,N2,SO2
n iE M i
(Eq.7B.12)
O balano energtico anlogo ao caso anterior, admitindo-se a inexistncia de inqueimados nos produtos
de combusto. O calor necessrio para aquecer o efluente a tratar at temperatura de destruio (Td)
calculado por
HE [kJ / kg efluente] = HpE HrE
(Eq.7B.13)
(Eq.7B.14)
7-54
iE M i cp iE (Td
T )
(Eq.7B.15)
O caudal molar total de uma mistura de gases (EA), dados por exemplo por um caudal de efluente (E)
acrescido de um caudal de ar de diluio (Ad), vem dado por
G EA = (G E + G Ad )
(Eq.7C.1)
e a composio final do efluente mistura (a partir de um balano mssico no n de mistura) dado por
y G + y iA G Ad
y iEA = iE E
G EA
(Eq.7C.2)
G E cp E (TE T ) + G Ad cp Ad (TA T )
TEA = T +
G
cp
EA
EA
(Eq.7C.3)
Nestas circunstncias, o caudal molar total da mistura de efluente a tratar dado por
G EO = (G EA + G AO )
(Eq.7C.4)
y G + y iA G AO
y iEO = iEA EA
G EO
(Eq.7C.5)
7-55
(Eq.7D.1)
d[Comb]
= k[Comb] [Oxidante]
dt
E
k = k 0 T n exp a
R T
(Eq.7D.2)
(Eq.7D.3)
Pelo facto da reaco no ser elementar a, b no tm que estar relacionados com a estequiometria isto o
coeficientes a e b. As constantes de equao cintica , , A, n e Ea podem calcular-se por via
experimental ou detalhados clculos cinticos. A anlise destas equaes cinticas permite concluir que as
constantes podem depender das condies da reaco qumica tais como o tipo de combustvel, presso,
estequiometria, etc. Na maioria dos casos pressuposto considerar ==1, fazendo n = 0 por
convenincia. A energia de activao, Ea, varia geralmente entre 26 kcal/mol at 40 kcal/mol. O ajuste
conseguido custa do factor pr-exponencial. No entanto, fazendo ajuste para , , podem obter-se
melhores correlaes.
Recorde-se que quando A+Bprodutos, em que B ocorre em largo excesso (CB=cte), a equao cintica
pode ser escrita em termos do reagente limitante A, como por exemplo atravs de uma cintica de primeira
ordem
(rA ) = kC A
em que a constante de velocidade pode ser escrita
7-56
(Eq.7D.4)
E
k = C B k 0 exp a
R T
(Eq.7D.5)
Embora a grande maioria dos estudos incida sobre o comportamento de combustveis, nada obsta a que se
possa fazer o mesmo com outros compostos orgnicos susceptveis de degradao trmica durante a
incinerao trmica ou cataltica.
Nas tabelas 7D.1 a 7D.4 vm alguns valores referidos na literatura, chamando-se a ateno para o facto, de
um modo geral, os valores apresentados se referirem a ensaios onde permaneceu um largo excesso de
oxignio molecular relativamente ao material incinervel.
Tabela 7D.1 Constantes cinticas da decomposio trmica de primeira ordem de compostos perigosos e temperaturas de
destruio previstas para 99% e 99.99% de converso (Dellinger et al., 1984), para 8%O2 e 2 segundos de tempo de residncia
Composto
Frmula emprica
k0 (s-1)
Ea (kcal/mol
T99 (C)
T 99.99 (C)
4.7x10
40
900
950
2.6x10
33
850
920
C3H3N
1.3x10
31
830
860
CH4
3.5x109
48
830
870
2.5x10
41
820
880
1.9x10
30
800
850
1.1x10
24
770
840
13
64
770
780
2.8x105
26
750
820
12
59
750
780
2.2x10
39
750
790
C6H4Cl2
3.0x10
39
740
780
Etano
C2H6
1.3x105
24
735
785
Benzeno
C6H6
2.8x108
38
730
760
15
71
730
750
23
710
780
15
64
670
700
acetonitrilo
C2H3N
tetracloroetileno
C2Cl4
acrilonitrilo
metano
hexaclorobenzeno
C6Cl6
1,2,3,4-tetraclorobenzeno
piridina
C5H5N
diclorometano
CH2Cl2
tetracloreto de carbono
hexaclorobutadieno
Anilina
Monoclorobenzeno
Nitrobenzeno
CCl4
C4Cl6
1,2,4-triclorobenzeno
1,2-diclorobenzeno
C6H2Cl4
C6H3Cl3
C6H7N
C6H5Cl
C6H5NO2
3.0x10
6.3x10
9.3x10
8.0x10
1.4x10
Hexacloroetano
C2Cl6
1.9x10
29
600
640
Corofrmio
CHCl3
2.9x1012
49
590
620
32
570
600
1,1,1-tricloroetano
C2H3Cl3
1.9x10
Factor preexponencial
(kcal/mol)
(seg-1)
hexano
52.5
4.5 1012
ciclohexano
47.6
5.13 1012
gs natural
49.3
1.65 1012
Composto
7-57
Composto
Factor preexponencial
(kcal/mol)
Benzeno
36.0
Tolueno
58.5
Tabela 7D.4 Constantes de velocidade para a incinerao trmica (Lee et al., 1979)
Composto
Energia de activao
Factor preexponencial
-1
Limite inferior de
temperatura (C)
(kcal/mol)
(seg )
63.3
3.6 1014
677
46.0
2.2 10
12
538
Acrolena
35.9
3.3 10
10
427
Benzeno
95.9
7.4 1021
691
Cloreto de vinilo
Acrilato de etilo
O mecanismo global em dois passos aplicados combusto considera as duas reaces em srie
Comb. + 1/2 O2 = CO + H2O
CO + 1/2 O2 = CO2
O mecanismo quasi-global pode ser dado por
Comb. + O2 = CO + H2
CO + 1/2 O2 = CO2
H2 + 1/2 O2 = H2O
As duas ltimas reaces podem ainda ser dadas por mecanismos detalhados. A previso da composio
destas misturas em combusto pode ser feita com modelos tais como o CHEMKIN que permite simular
sistemas em equilbrio, ou sistemas cinticos para vrios modelos de mistura, em estado estacionrio ou
transiente.
REFERNCIAS
[1]
Dellinger, B., Torres, J.L., Rubey, W.A., Hall, D.L., and Graham, J.L., Determination of Thermal Decomposition
Properties of 20 Selected Hazardous Organic Compounds, EPA, Industrial Environmental Research Laboratory, Cincinatti,
EPA-600/S2-84-138 Oct 1984.
[2]
Lee, K., Jahnes, H.J. and Macauley, D.C., Thermal Oxidation Kinetics of Selected Organic Compounds, J. Air Pollution
Control Association, Vol 79, 7, 1979, pp749-751.
7-58
Captulo 8
TRATAMENTO BIOLGICO DE
EFLUENTES GASOSOS
Novembro 2004_v2
8-1
CONTEDO
Contedo................................................................................................................................................................................... 8-2
8.1 Introduo .......................................................................................................................................................................... 8-3
8.2 Caractersticas dos processos.......................................................................................................................................... 8-3
8.2.1 Processos autotrficos............................................................................................................................................. 8-3
8.2.2 Processos heterotrficos.......................................................................................................................................... 8-4
8.3 Aplicaes.......................................................................................................................................................................... 8-5
8.3.1 Biofiltros .................................................................................................................................................................... 8-5
8.3.2 Leitos percoladores .................................................................................................................................................. 8-6
8.4 Mecanismos de biofiltrao ............................................................................................................................................ 8-7
8.4.1 Absoro gs -lquido ............................................................................................................................................... 8-7
8.4.2 Biodegradao........................................................................................................................................................... 8-8
8.4.3 Produtos...................................................................................................................................................................... 8-8
8.5 Projecto de biofiltros........................................................................................................................................................ 8-9
8.6 Arranque e monitorizo ................................................................................................................................................. 8-9
Lista de smb olos ..................................................................................................................................................................... 8-9
Referncias ............................................................................................................................................................................. 8-10
Problemas................................................................................................................................................................................ 8-10
8-2
8.1 INTRODUO
aclimatao.
Para poder ser mobilizado, o poluente tem de ser fixado (adsorvido/absorvido), eventualmente hidrolisado
com exoenzimas, transportado para o interior das clulas sob formas solveis e finalmente incorporado no
metabolismo.
etapas de um ciclo material. Ora os processos autotrficos so um aspecto fundamental do ciclo, e tanto
mais porque partem de materiais sem contedo energtico, e custa de energia solar conseguem produzir
materiais orgnicos complexos.
Figura 8.1 Modelo de trs fases de um leito com enchimento e da concentrao de poluente atravs do filme gasoso e do
biofilme
8-4
Os biofiltros so usados desde meados da dcada de 1950 para o controlo de odores com origem em
ETARs, estaes de compostagem, matadouros, instalaes de produo animal, etc.. As aplicaes ao
controlo de VOCs so da dcada de 1980 e incluem as indstrias de produo de tintas e solventes,
pintura, petroqumica, papel, extraco de biogs de aterros, remediao de solos, indstria da alimentao
e bebidas, etc..; os poluentes controlados incluem: amnia, cido sulfdrico, metilmercaptano, sulfuretos
de metilo, alcoois, aldedos, cetonas, hidrocarbonetos alifticos e aromticos.
As vantagens dos biofiltros em relao aos sistemas alternativos incluem: (a) baixos custos de operao
porque ocorrem temperatura ambiente e ocasionam perdas de carga pequenas (10cmH 2 O/m), podendo
ainda consumir gua, nutrientes e tampo de pH nos leitos percoladores; (b) ausncia de resduos, j que
h a mineralizao dos compostos poluentes. As desvantagens esto relacionadas com: (a) os moderados a
elevados custos de capital; (b) as necessidades de rea.
Os principais factores a considerar na escolha de um sistema de controlo biolgico de efluentes gasosos,
incluem: a biodegradabilidade dos poluentes, a solubilidade dos poluentes, a carga e a concentrao dos
poluentes no deve exceder 100 a 150 g/m3 .h de COVs, temperatura do gs ptima entre 25 a 35C,
produo de cidos, aclimatao dos microorganismos, poeiras e gorduras provocam a colmatao do
filtro.
8.3 APLICAES
As aplicaes dos processos heterotrficos esto ligados desodorizao dos efluentes gasosos resultantes
de processos a baixa temperatura, tais como, os que resultam do tratamento de efluentes lquidos e lamas,
compostagem de resduos (ver Fig.8.2), processamento de alimentos, etc.
Estes processos biolgicos de desodorizao podem aplicar-se a efluentes com contedos em COVs
inferiores a 0.5g/m3 e capacidade de remoo at 50g/m3 .h de COVs.
Para concentraes e cargas superiores h a necessidade de um controlo muito apertado das condies
operacionais e em particular dos teores de humidade do filme biolgico e do efluente a tratar. Em caso de
necessidade poder ser necessrio proceder humidificao e regulao da temperatura do efluente
gasoso, bem como adio de nutrientes.
8.3.1 Biofiltros
Os suportes para biofiltros podem ser materiais naturais (solo, cavacos de madeira, composto, turfa, casca
de madeira, pedaos de borracha) ou enchimentos especialmente concebidos ou adaptados. Nos biofiltros
o suporte dos microorganismos mais comuns incluem o composto, a turfa, o solo, agentes de porosidade
(bulking agents) tais como estilha, fragmentos de pneus, correspondendo a porosidades entre 50 a 60%.
8-5
O composto tem algumas propriedades que garantem bons desempenhos como filtros biolgicos: elevada
rea especfica, baixa perda de carga, apresenta nutrientes, elevada diversidade microbiolgica, grande
capacidade de campo e baixo custo. A adio de agentes de porosidade permite a melhoria das
propriedades estruturais, prevenindo a compactao, promovendo a drenagem da gua em excesso e
reduzindo a perda de carga.
Os mecanismos que esto na base do processo da biofiltrao e que devem ser controlados de forma a
assegurar um funcionamento bem sucedido de um biofiltro so complexos. O biofiltro contm um meio
poroso cuja superfcie se encontra coberta por gua e microorganismos. O tratamento do efluente comea
pela transferncia dos contaminantes do efluente gasoso para a fase lquida atravs de um processo
idntico absoro gs-lquido; uma vez na fase lquida o poluente pode ligar-se a estruturas orgnicas
tais como polisacridos libertados pelas clulas do biofilmes ou presentes nas prprias paredes celulares,
ou ainda ser adsorvidas pelo prprio meio de suporte do biofilme. Estes compostos so depois
fragmentados por exoenzimas e mobilizados para o interior das clulas onde so incorporados como
biomassa ou so degradados at dixido de carbono e gua tendo em vista produzir energia. A
biodegradao efectuada por um complexo ecossistema de organismos que permanece no biofilme. O
processo essencialmente uma cadeia de passos em srie, importando localizar o passo que possa limitar a
velocidade do processo global.
= K La A C AL
dt
H
(Eq.8.1)
8-7
Trata-se de um modelo muito simplificado que no atende ao facto de a espessura do biofilme ser muito
irregular e de espessura varivel, o que faz com que o transporte num filme convexo (mais delgado)
permita atingir o equilbrio, ao contrrio do que acontece onde o filme concavo (mais espesso). Ainda
assim este modelo pode ainda ser mais simplificado, no pressuposto de que a resistncia transferncia de
massa no filme gasoso muito inferior da fase lquida (que controla o processo) o que permite
considerar que a interface lquida est em equilbrio com a fase gasosa.
Nos biofiltros geralmente assumido que a fase lquida (gua) se encontra estacionria; a ocorrncia de
efluentes lquidos deve-se ou a condensao ou excesso de adio de humidade. Nestas circunstncias
predomina o transporte molecular no filme lquido. A biodegradao na gua ou no biofilme e a adsoro
no meio de suporte so ento os poos para os poluentes; obviamente os produtos da degradao
difundem-se no sentido contrrio. Para efeitos de modelizao interessa considerar como activo apenas a
camada mais superficial do biofilme.
A subtraco do poluente gua d-se por transporte para o interior das clulas dos microrganismos ou
por adsoro s suas paredes externas, adsoro matria orgnica particulada existente no filme, ou
adsoro superfcie do suporte. Os modelos de adsoro mais correntes so as isotrmicas de Freundlich
ou de Langmuir. A adsoro e a desadsoro no ocorrem instantaneamente, embora possam ser muito
rpidas; nestes casos estes sistemas esto em quasi-equilbrio. Outras situaes o processo de adsoro
pode ser muito lento, a quantidade retida pode ser significativamente inferior de equilbrio.
8.4.2 Biodegradao
O biofilme o elemento chave na destruio dos poluentes, sendo composto por microorganismos, alguns
deles filamentosos, formando um filme com alguns dcimos de milmetro at cerca de 5mm, podendo
atingir 2cm. A estrutura e a composio dos biofilmes geralmente difcil de avaliar. Em alguns casos
nota-se a existncia de ramificaes que protudem a partir da superfcie do filme.
O modelo cintico para a reaco de biodegradao dado pela equao de Michaelis-Menten
dC AL
k C
= max AL
dt
KS + C AL
(Eq.8.2)
8.4.3 Produtos
Os produtos desejados so dixido de carbono, gua, cloretos e sulfatos. Contudo pode acontecer que
sejam formados produtos intermedirios que se escapam, em funo da carga orgnica excessiva ou
deficincia de oxignio. A intensidade do processo de degradao est ligado formao de CO2 que pode
assim ser usado para monitorizar o processo.
O processo de degradao gera calor, pelo que o aumento de temperatura que se possa verificar uma boa
indicao da actividade dos microorganismos, para alm do CO2 .
8-8
LISTA DE SMBOLOS
a
CAL
dp
G
Gm
Gm
Gs
H
KS
kmax
KL a
MG
pA
Re
S
T
- rea interfacial
- Concentrao (molar ou mssica) total de A numa mistura lquida
- Dimetro de partcula
- Fluxo molar do efluente gasoso
- Caudal mssico do efluente gasoso
- Fluxo mssico do efluente gasoso
- Caudal molar solute free do efluente gasoso
- Constante de Henry
- Constante
- Constante de velocidade mxima de degradao
- Coeficiente global de transferncia de massa
- Massa molar de uma mistura gasosa
- Presso parcial de A
- Nmero de Reynolds
- rea da seco livre da coluna
- Temperatura absoluta
[m2 .m-3 ]
[kmolA .m-3 ]
[m]
[kmol.m-2 .s -1 ]
[kg.s -1 ]
[kg.m-2 .s -1 ]
[kmol.m-2 .s -1 ]
[atmA .(kmolA /m3 f)-1 ]
[kmol A /m3 f]
[kmol A /m3 r.s]
[kmol A /m3 r.s.(kmolA /m3 f)]
[kg.kmol-1 ]
[Pa]
[-]
[m2 ]
[K]
8-9
uc
t
- Velocidade superficial
- Tempo
[mf3 mr-2 s -1 ]
[s]
o
G
p
G
p
[mf3 mr-3 ]
[kg.m-3 ]
[kg.m-3 ]
[kg.m-1 .s -1 ]
[Pa]
REFERNCIAS
[1]
Davis, M.L. and D.A. Cornwell. (1991). Introduction to Environmental Engineering, McGraw-Hill. New York. 822 pp.
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Management Association, vol. 47, Jan. 1997.
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Davis (ed.), Air & Waste Management Association, Wiley Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, NY.
[10]
Prokop, W. H., (2000), "Odors" in Air Pollution Engineering Manual, W.T. Davis (ed.), Air & Waste Management
Association, John Wiley & Sons, Inc., New York.
PROBLEMAS
16.1 -
8-10
Captulo 9
FUNDAMENTOS E EFICINCIA DE
SEPARAO DE PARTCULAS
Fevereiro 2007_v15
9-1
CONTEDO
Contedo.............................................................................................................................................................. 9-2
9.1 Mecanismos de separao de partculas......................................................................................................... 9-3
9.2 Eficincia de separao de partculas de uma corrente gasosa....................................................................... 9-5
9.2.1 Eficincia especfica de recolha ............................................................................................................ 9-5
9.2.2 Eficincia global de recolha .................................................................................................................. 9-6
9.2.3 Balano mssico global ......................................................................................................................... 9-7
9.3 Composio de tamanhos de partculas num despoeirador............................................................................ 9-9
9.3.1 Eficincia mdia .................................................................................................................................... 9-9
9.3.2 Composio de sada, G(dp)................................................................................................................ 9-10
9.3.3 Composio retida H(dp) .................................................................................................................... 9-11
9.3.4 Dimetro de corte ................................................................................................................................ 9-12
9.4 Modelos de bsicos de separadores de partculas ........................................................................................ 9-12
9.4.1 Modelo pisto ...................................................................................................................................... 9-15
9.4.2 Modelo com disperso radial............................................................................................................... 9-16
9.4.3 Modelo mistura perfeita ...................................................................................................................... 9-17
9.4.4 Verificao emprica dos modelos ...................................................................................................... 9-18
9.5 Recolha de partculas em alvos .................................................................................................................... 9-20
9.6 Caractersticas de despoeiradores ................................................................................................................ 9-20
Lista de smbolos ............................................................................................................................................... 9-22
Referncias......................................................................................................................................................... 9-23
Problemas........................................................................................................................................................... 9-23
Anexo 9A - Bateria de colectores ...................................................................................................................... 9-26
9A.1 - Eficincia global de despoeiradores em srie.................................................................................... 9-26
9A.2 - Relaes entre as composies nos extremos da bateria ................................................................... 9-27
9-2
Para a separao das partculas suspensas numa corrente gasosa, o gs deve passar num local onde as
partculas que arrasta possam ser sujeitas a uma ou mais foras (gravitacionais, inerciais ou de atrito,
centrfugas e electrostticas), mecanismos moleculares (difuso, termoforese), de forma a que
ocasionem o desvio das partculas a partir das linhas de corrente do gs de arraste para uma superfcie
de colecta. Como resultados da aco dessas foras as partculas so desviadas da direco principal do
escoamento gasoso para uma superfcie dita de colecta. Para que o resultado dessas foras seja efectivo
em termos da remoo de partculas necessrio que a aco dessas foras se faa sentir durante um
perodo adequado de tempo. Em algumas situaes a separao de partculas de efluentes gasosos pode
ser efectuada por crivagem; em alguns casos ainda possvel criar condies ao colapso de partculas
finas formando partculas maiores mais facilmente separveis (coagulao, condensao).
O modo como as partculas vo ao encontro das superfcies de colecta so as seguintes: (a) quando o
percurso da partcula tal que colide com uma superfcie de colecta, este fenmeno conhecido por
impaco inercial, ocorrendo devido a uma diferena entre a velocidade da partcula e a velocidade da
superfcie de colecta; (b) quando a partcula ao passar nas proximidades de uma superfcie de colecta
atrada para essa superfcie, este fenmeno conhecido por interseco, e deve-se existncia de foras
electrostticas e/ou inerciais (devido a uma diferena entre a velocidade da partcula e a velocidade do
escoamento na camada limite da superfcie de colecta); (c) quando se observa uma diferena de
concentrao ou de temperatura entre o gs e a superfcie de colecta, e tratando-se de partculas muito
pequenas, o movimento browniano responsvel pelo transporte (mecanismos difusivos e termoforticos).
Partculas com dimetro superior a 2 a 5m comportam-se inercialmente; partculas inferiores
comportam-se como gases. No primeiro caso as partculas seguem trajectrias razoavelmente bem
definidas; no segundo caso (menor que 2m) no seguem trajectrias previsveis, dominando os
mecanismos difusivos e termoforticos.
A separao de partculas por um dado mecanismo no total, pois existe a possibilidade das partculas
sofrerem ressalto na superfcie de colecta, nomeadamente quando a energia cintica destas demasiado
elevada.
H duas categorias de superfcies de colecta (ver Figura 9.1):
-
superfcies envolventes de zonas espaciais atravs da qual o gs flui (placa plana ou curva);
superfcies externas de obstculos (alvos) com forma de cilindros ou esferas (fibras e gotas,
respectivamente), que so contornadas pelo escoamento.
9-3
Ponto de entrada
velocidade do escoamento
Corrente gasosa
com aerossis
trajectria das
partculas
Velocidade de colecta
superfcie de
( pode ser
ponto de coliso
(e provavelmente de colecta)
(a)
zona de influncia
corrente gasosa
superfcie colectora
(alvo )
trajectria
das partculas
com aerossis
ponto de coliso
(e provavelmente de c
Ponto de entrada
linha de corrente do gs
(b)
Figura 9.1 Recolha por (a) superfcies numa zona confinada e por (b) superfcies exteriores de uma zona alvo
Assim, no primeiro caso h a uma zona confinada dentro da qual circula o gs; as suas paredes podem
ser planas ou cilndricas, como acontece nas cmaras de sedimentao ou nos filtros electrostticos e
nos ciclones, respectivamente. No segundo caso pode observar-se o escoamento no exterior dum alvo
de seco cilndrica (uma fibra) ou esfrica (gota de lquido); na prtica este tipo de colectores
constitudo por um conjunto de alvos idnticos interpostos na trajectria das partculas e dos gases,
como ocorre no filtro de mangas e no lavador hmido.
Os diferentes tipos de separadores de partculas classificam-se de acordo com a natureza das
superfcies de recolha, a natureza das foras envolvidas (ver Tab.9.1).
Tabela 9.1 - Classificao de despoeiradores e respectivas foras e mecanismos de separao
9-4
Tipo de separador
Foras e mecanismos
Superfcie de recolha
Ciclone
Centrfuga
Placa cilndrica
Separadores
Precipitador electrosttico
Electrosttica
de
Cmara de sedimentao
Gravitacional
Plano horizontal
superfcie
Momento
Gravitacional; inercial
Plana ou cilndrica
Colector trmico
Termoforese
Placa arrefecida
Separadores
Filtro granular
Impaco; interseco;
difuso
de
Impaco; interseco
Fibras
obstculos
Lavador hmido
Impaco; difuso;
interseco
(Eq.9.1)
Os modelos analticas so desenvolvidos a partir de concepes estabelecidas com base nas dimenses
de equipamento, nas condies operatrias, nas caractersticas das poeiras e nos mecanismos
especficos de colecta usado no equipamento.
Alguns exemplos para curvas de eficincia especfica de separao para alguns despoeiradores vm na
Figura 9.2.
9-5
N =
n0 - n
=
n0
n -n
n
i0
i0
=1-
n
n
(Eq.9.2)
i0
em dimetro, por
D = 1 em superfcie, por
9-6
n dp
n dp
i
i0
(Eq.9.3)
n dp
=1 n dp
i0
(Eq.9.4)
n dp
n dp
i0
(Eq.9.5)
Para alm da eficincia mdia, outros termos podem ser utilizados tais como a penetrao (P) e o factor
de descontaminao (DF), respectivamente
P = 1 - M
DF =
(Eq.9.6)
1
P
(Eq.9.7)
A relao entre a eficincia global (M) e a eficincia especfica (i) pode ser determinada a partir do
balano mssico de partculas do tipo "caixa-negra" a um despoeirador (ver Figura 9.3).
F = G vC0
(Eq.9.8)
E = G vC
(Eq.9.9)
e sada por
(Eq.9.10)
M =
R C0 C
C
=1
=
F
C0
C0
(Eq.9.11)
(Eq.9.12)
Ei = G vCi
(Eq.9.13)
R i = G v (C 0i C i )
(Eq.9.14)
Atendendo a que a frequncia de ocorrncia em termos ponderais da isima classe pode ser
determinada por
g 0i =
Fi G v C 0i C 0i
=
=
F G vC0
C0
(Eq.9.15)
vem
C 0i = g 0i C 0
(Eq.9.16)
e que
i =
R i C 0 i Ci
C
= 1 i
=
Fi
C0i
C0i
(Eq.9.17)
vem
Ci = C0i (1 i )
(Eq.9.18)
g 0i =
mi
F
= i
mi F
(Eq.9.19)
em que g0i a fraco mssica de entrada da classe i, pode relacionar-se com i, lembrando que
E=
(Eq.9.20
(1 M )F =
(1 )F = (1 )g
i
0i F
(Eq.9.21
0i i
(Eq.9.22
o que mostra que a eficincia global uma mdia ponderada das eficincias fraccionrias das vrias
classes de tamanhos i.
A expresso anterior , em rigor, adequada a um conjunto discreto de tamanhos de partculas. Para
partculas obedecendo a um espectro contnuo de dimenses, a expresso que traduz o valor de uma
9-8
(Eq.9.23)
M = (dp)dG 0
(Eq.9.24)
A Eqs.9.23 e 9.24 mostram tambm que embora a eficincia (dp) seja uma caracterstica especfica
dum dado despoeirador, a eficincia global deste tambm depende da distribuio de tamanhos das
partculas que nele so admitidas, ou seja G0(dp).
Vimos que a eficincia mdia em massa, M, pode ser prevista se for conhecida a distribuio ponderal
das partculas entrada, G0(dp) e a eficincia especfica mssica do despoeirador, (dp). Vimos que
(Eq.9.23)
dG 0
d(dp )
(Eq.9.25)
M = (dp ) dG0
(Eq.9.24)
( i + i-1 )
2
i =1
(G 0i G 0i 1 )
(Eq.9.26)
ou seja
M
i =1
(i + i-1 )
2
g 0i
(Eq.9.27)
9-9
Naturalmente que se se possuir a expresso analtica quer para a colecta especfica quer para a funo
de densidade ento poder-se- calcular a eficincia mdia global por integrao numrica (por exemplo
usando a frmula de Simpson ou mais simplesmente a frmula dos trapzios).
Por exemplo, para uma distribuio log-normal em massa com os parmetros: MMD = dpLM e g,
tendo em conta que
g0[ln (dp )]=
2
(
)
(
)
ln
dp
ln
dp
LM
exp
2 ln g
2
ln
g
(Eq.9.28)
ln(dp ) ln(dp LM )
2 ln g ln dp min
2
ln
g
ln dp max
(Eq.9.29)
(Eq.9.30)
(Eq.9.31)
em que arbitrariamente se poder fazer os valores da varivel normal reduzida zmin=-3.1 e zmax=+3.1.
1
G 0 (dp k )
1 - M
G(dp k ) =
1
1- M
dpk
(Eq.9.32)
ou seja
G (dp ) k
0
G0(dpk )
(dp) dG 0
(Eq.9.33)
podendo ser deduzida a partir do balano mssico ao despoeirador. De forma aproximada pode
determinar-se por
Gk =
1
1 - M
G 0 k
i + i 1
(G 0i G 0i 1 )
2
i =1
(Eq.9.34)
Mas, como
g 0i = G 0i G 0i 1
9-10
(Eq.9.35)
g k = G k G k 1
(Eq.9.36)
e
i =
i + i -1
2
(Eq.9.37)
vem
gk =
1
1 M
k
i g 0i (
)
0
k
0
k
1
G
G
i =1
k -1
i =1
1
g 0i =
g 0 k k g 0k
1 - M
(Eq.9.38)
ou seja, a fraco ponderal de partculas emitidas com dimetro compreendido entre dpk e dpk-1, dada
por
g 0 k
1 k
gk =
1-
M
(Eq.9.39)
(1 M )
1
2 ln g
ln dp k
ln dp min
2
ln
(
dp
)
ln
(
dp
)
L
M
d [ln (dp )]
(1 [ln(dp) ])exp
2
ln
g
(Eq.9.40)
1
M
G 0 ( dp )
(dp) dG 0
(Eq.9.41)
1
M
(i + i 1 )
2
i =1
(G 0i G 0i 1 )
(Eq.9.42)
onde
G0i - G0i-1 = g0i
(Eq.9.43)
Hk =
1
M
g
i
(Eq.9.44)
0i
i =1
h k = H k H k 1 = k
g 0 k
(Eq.9.45)
9-11
Para o caso de uma distribuio log-normal a composio retida de cada classe dada por:
H [ln (dp k )] =
1
M 2 ln g
ln
(
dp
)
ln
(
dp
)
LM
d[ln (dp)]
(ln (dp)) exp
ln dpm min
2
ln
g
ln dp k
(Eq.9.46)
i = 1,2,,n
(Eq.9.47)
onde
ln (dp) =
(Eq.9.48)
ou ento de
ln(dpi) =zi lng + ln(dpLM) ,
i = 1,2,,n
(Eq.9.49)
onde
zi = zmin + kz
(Eq.9.50)
com
z =
zmax - zmin
n
(Eq.9.51)
O dimetro das partculas para o qual o despoeirador tem uma eficincia de 50% normalmente
designado por dimetro de corte (dpc). Este parmetro muito usado na comparao do desempenho de
despoeiradores, servindo tambm como critrio de projecto.
9-12
- tempo de colecta (tc): tempo que a partcula demora a percorrer a distncia h que a separa da
superfcie de colecta, sob a aco duma dada fora.
Na Figura 9.4 vemos que desde que a partcula entra na zona de influncia fica sujeita a uma
velocidade cujas componentes mutuamente perpendiculares, so: v (velocidade linear do gs de
arraste) e u (velocidade da partcula em direco superfcie de colecta, imprimida pela fora exercida
sobre a partcula), por conseguinte
tr =
V LS L
=
=
G v vS v
(Eq.9.52)
tc =
h
u
(Eq.9.53)
t = t
h
a
t = 0
t = t c
Para haver colecta ter que ser: tc tr. Por outro lado, a cota hc mxima, ou crtica, para que ainda haja
colecta dada por
h c = L.tg
(Eq.9.54)
(Eq.9.55)
ou seja,
tg =
hc u
=
L v
(Eq.9.56)
portanto,
hc = u
L
= u.t r
u0
(Eq.9.57)
9-13
l
v2
Partcula (2)
Partcula (1)
u2
v1
u1
Ressaltada
h2
No Colectada (2)
(a)
h1
Colectada (1)
Partculas
(1) e (2)
v1
v2
Ressaltada
u
h
No Colectada (2)
(b)
Colectada (1)
Partcula (1)
Partcula (2)
v
u2
Ressaltada
No Colectada (2)
u1
(c)
Colectada (1)
Figura 9.5 - Relao entre o tempo de residncia e o tempo de colecta. (a) Efeito da localizao do ponto de entrada; (b) Efeito
da velocidade da corrente gasosa; (c) Efeito do tamanho ou massa das partculas.
So feitas vrias aproximaes para desenvolver modelos matemticos relativamente simples dos
vrios tipos de colectores, nomeadamente:
-
no h arraste (slip) das partculas ao longo da superfcie de colecta, aps o impacto nesta.
Ao contrrio, quando ocorre ressalto, isto significa que a partcula reentra no fluxo gasoso
(reentrainment) e possa acabar por, inclusivamente, sair do campo de foras sem ser recolhida.
Assim, uma partcula com reentrada no gs por efeito de ressalto, como ilustra a Figura 9.4, equivale a:
- entrar na zona de influncia a uma distncia h relativamente maior, da superfcie colectora;
- estar animada duma velocidade de colecta u relativamente menor;
- ser arrastada pelo gs a uma velocidade v relativamente maior.
Em qualquer dos casos, o resultado final a partcula aumentar tc, que pode vir a tornar-se maior que tr.
De forma anloga, quando ocorre arraste (slip) tambm pode ocorrer reentrada da partcula no gs.
9-14
Para descrever o processo de separao, consideram-se trs modelos de mistura ou escoamento para as
partculas em suspenso:
Com base nestes trs modelos pode prever-se a forma da curva da eficincia fraccionria, (dp).
Considere-se uma geometria rectangular para a zona de influncia do campo, e que as partculas tm
uma concentrao uniforme C (kg/m3). Ver Figura 9.6.
A distncia crtica hC determina qual a fraco de partculas que vai ser colectada; s haver colecta
para as partculas para as quais h<hC. Num agregado de partculas, para cada classe de tamanhos i, de
dimetro dpi, haver o respectivo hCi crtico para o qual o cone colecta e que dado por
h Ci = u i t R
(Eq.9.58)
h Ci
H
(Eq.9.59)
(Eq.9.60)
(Eq.9.61)
9-15
em que M uma nova constante. A forma da curva de eficincia fraccionria depende da funo (dp),
que por sua vez depende do campo de foras.
No caso do escoamento de Stokes, verifica-se, como se ver mais adiante, que N=2 e assim i uma
funo quadrtica de dimetro dp (Figura 9.7), com limite i=1 para que ui>vH/L.
Aqui existe mistura perfeita (uniforme) apenas na direco normal de escoamento gs/partcula. Ao
longo da direco axial a concentrao de partculas diminui como em tipo pisto, devido rarefaco
de partculas em suspenso provocada pela colecta.
Quando o gs se desloca, durante um perodo dt, da distncia axial dL, todas as partculas da classe i
distncia ui.dt da placa movem-se em direco a esta (Figura 9.7). Ocorrer ento uma reduo
fraccionria da sua concentrao Ci, dada por:
i =
dC i
Ci
(Eq.9.62)
e que a mesma em qualquer ponto ao longo da direco de escoamento. Como por hiptese a
concentrao de partculas no elemento de volume dL uniforme, ela proporcional distncia, ou
seja
dC i dh Ci u i dt u i
=
=
=
dL
Ci
H
H
Hv
(Eq.9.63)
Integrando
Ci
C i0
ou seja
9-16
dC i
ui
=
dL
Ci
vH
0
(Eq.9.64)
u L
C i = C i0 .exp i
vH
(Eq.9.65)
C i0 C i
C
u L
= 1 i = 1 exp i = 1 exp( Au i )
C i0
C i0
vH
(Eq.9.66)
e como ui dpiN
i = 1 exp Mdp N
(Eq.9.67)
Mais uma vez, a forma exacta da curva i(dpi) depende da funo ui(dpi). Para escoamento de Stokes
(N=2) a equao anterior tem a forma sigmide com um ponto de inflexo de coordenadas
dp =
1
M
2
= 0.394
sendo esta a forma que geralmente mais se aproxima das curvas reais de eficincia fraccionria.
Neste caso, a turbulncia gasosa tal que faz com que as partculas em suspenso estejam
uniformemente misturadas em todo o volume da zona de influncia. De acordo com a Figura 9.8, o
balano mssico de partculas de classe i d:
partculas colectadas: L W ui dt . C
partculas emitidas: H W v dt . C
O primeiro valor representa a massa de partculas que num determinado momento esto distncia uidt
da placa, e que durante o intervalo de tempo dt sero portanto colectadas; o segundo representa as
partculas que no mesmo instante esto distncia vdt da sada, e que abandonaro o colector durante o
intervalo de tempo dt seguinte. Ento a fraco colectada ser, para qualquer classe de tamanhos i:
9-17
LWu i C
i =
=
LWu i C + HWvC
L
ui
vH
L
1+
ui
vH
(Eq.9.68)
M dp i
1 + M.dp i
(Eq.9.69)
Para escoamento de Stokes (N=2) a curva de eficincia fraccionria tem tambm a forma sigmide
(Figura 9.7) com um ponto de inflexo de coordenadas:
dp =
1
M
3
= 0.250
N 1 N
dp =
MN
1- N
=1- e N
(Eq.9.70)
N 1 N
dp =
M(N + 1)
N -1
2N
(Eq.9.71)
A representao grfica comparativa dos diferentes modelos pode ser vista na Figura 9.9. As Eqs.9.61,
9.67 e 9.69 podem ser linearizadas afim de facilitar a sua verificao experimental. Assim,
logaritmizando a Eq.9.61 tem-se
ln i = N.lndp i + lnM
(Eq.9.72)
9-18
(Eq.9.73)
Figura 9.9 - Eficincia de colectores gravitacionais para os diferentes modelos de colecta (Licht,1988)
(Eq.9.74)
i
= N. ln dp i + ln M
1 i
(Eq.9.75)
As Eqs.9.72, 9.73 e 9.75 para o modelo que for verdadeiro, a representao de ln i ou ln[ ln(1 i )]
ou ln
i
em funode ln dpi originar uma recta cujo coeficiente angular dar o valor de N e a
(1 i )
ordenada para abcissa dp=1 o valor de M. Graficamente pode ilustrar-se esta situao representando
em papel log-log as funes: i, -ln(1-i) e i/1-i versus dpi.
9-19
Os alvos para a recolha de partculas incluem por um lado as gotas nos lavadores hmidos, as
partculas nos leitos granulares, ou as fibras nos filtros. A maioria dos lavadores hmidos usam os
seguintes mecanismos de captura: impaco (a partcula encontra um alvo durante a trajectria),
interseco (a partcula, relativamente pequena, em situao de proximidade pode ser atrada pela
superfcie) e difuso (aplica-se a partculas muitos pequenas, que acompanham facilmente as linhas de
corrente, a sua movimentao realiza-se por difuso e, por tentativa, pode ser absorvida pelo alvo).
Para incrementar a probabilidade de captura por difuso necessrio incrementar o nmero de alvos
por unidade de volume; a experincia tem demonstrado que quanto mais pequeno for o alvo e prximo
estiver de outro alvo, maior a percentagem de captura.
No caso dos alvos serem gotas, a probabilidade de captura das partculas est relacionada com a
concentrao de gotas presentes. Contudo para produzir grandes quantidades de pequenas gotas
necessrio uma grande quantidade de energia. Por outro lado as gotas de gua tm a tendncia para
aglomerar e aumentar de tamanho: a centrifugao, o impacto ou a compresso facilita esta
aglomerao. Outros processos podem ainda ser usados para separar partculas finas: saturao do
efluente seguido do arrefecimento com condensao, uso das partculas como ncleos de condensao,
num processo idntico ao que ocorre com a formao de chuva.
9-20
Figura 9.2 - Ilustrao das gamas de aplicao dos diferentes tipos de despoeiradores.
9-21
LISTA DE SMBOLOS
C
dp
dp0
dpi
dpk
dpLM
dpmax
dpmin
g(dp)
G(dp)
gk
Gk
g0 k
g0(dp)
G0(dp)
h(dp)
H(dp)
hk
Hk
h
hc
hc i
L
M
N
n0
ni
p
Gv
S
tc
tr
u
v
V
zi
zmax
zmin
g
(dp)
i
M
G
9-22
[kg.m-3]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[kg.kg-1.m-1]
[-]
[-]
[-]
[-]
[kg.kg-1.m-1]
[-]
[kg.kg-1.m-1]
[-]
[-]
[-]
[m]
[m]
[m]
[m]
[-]
[-]
[-]
[-]
[m3 s-1]
[m2]
[s]
[s]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m3]
[-]
[-]
[-]
[m]
[kg.kg-1]
[kg.kg-1]
[kg.kg-1]
[kg.kg-1]
REFERNCIAS
[1]
Buonicore, A., et al., (1975), Industrial Control Equipment for Gaseous Pollutants, Vol 2, C.R.C. Press.
[2]
Davis, W.T., (ed.), (2002), Air Pollution Engineering Manual, Air & Waste Management Association, John Wiley &
Sons, Inc., New York.
[3]
Licht, W., (1988), Air Pollution Control Engineering: Basic Calculations for Particulate Collection, 2nd ed., Marcel
Dekker Inc., New York.
[4]
Mycock, J.C., Mckenna, J.D. and Theodore, L., (1995), Handbook f Air Pollution Control Engineering and Technology,
Lewis Publishers (1995).
[5]
Perry, Robert H. and Green, Don W., (1997), Perrys Chemical Engineers Handbook, 7th Ed. McGraw-Hill.
[6]
Tomany, J.P.; (1975). Air Pollution The Emmissions, the Regulations & the Control, Environmental Science
Services, American Elsevier Publishing Company Inc.; Nova Iorque.
[7]
Schifftner, K.C., (2002), Air Pollution Control Equipment Selection Guide, Lewis Publishers, CRC Press.
PROBLEMAS
9.1 - O efluente dum processo industrial tem a seguinte composio granulomtrica ponderal:
Di (m)
<2
2-3
3-4
4-5
>5
gi (%)
3.7
6.3
15.0
32.0
43.0
Com um caudal de 50m3/s e uma concentrao de partculas de 1kg/m3 medida nas mesmas condies,
o efluente destina-se a ser despoeirado numa bateria isomtrica de dois colectores de partculas, para os
quais a curva de eficincia fraccionria caracterstica dada por
Di (m)
i (%)
63
86.4
98.2
5
100.0
<2
2-3
3-4
4-5
>5
gi0
0.037
0.063
0.15
0.32
0.43
e destina-se a ser despoeirado num PEL cuja curva de eficincia fraccionria dada por
dp (m)
0.63
0.864
0.962
1.0
10
20
30
40
0.5
0.65
0.73
0.84
0.93
0.965
0.975
Deduzir qual dos trs modelos de remoo melhor se ajusta a estes valores.
9.6 - Pretende-se tratar um efluente gasoso (ar hmido a 40C, HR=75%, 1atm, 500m3a/h) contendo
um aerossol (C0=25g/m3, p=1000kg/m3) caracterizado por uma lei lognormal com parmetros
MMD=12m e g=4m. Um fornecedor props um despoeirador com a garantia de que, para a
situao dada, apresenta uma curva de eficincia especfica em massa dada por
(dp) = 1 exp(0.125dp)
a) Verifique se possvel cumprir o valor limite de emisso de partculas, correspondente a uma
concentrao de 300mg/m3N (@25C, 1atm).
b) Determine o caudal de emisso do despoeirador.
c) Calcule os parmetros da distribuio ponderal de sada, admitindo que lognormal.
9-24
d) Em relao distribuio de sada, calcule a fraco mssica das partculas com dimetro inferior a
12 m.
e) Escreva a expresso de clculo analtico para o dimetro equivalente d32 representativo das
partculas da distribuio de sada.
f) Desenvolva analiticamente a expresso anterior e calcule o dimetro equivalente referido na alnea
anterior.
9-25
Considere-se uma bateria isomtrica de N despoeiradores em srie, cada um com a sua eficincia K.
Se for G a eficincia global da bateria, a relao procurada a relao entre e G e os K.
E1=F2
F1
(a)
E2
FK=EK-1
...
EK
FN
...
EN
R1
R2
Rk
RN
(1 )
(2 )
(k )
(N)
gi,2
gi,0
gi,k
...
gi,1
gi,k-1
... gi,N-1
gi,N
(b)
Colector k
(c)
Ei,K-1
gi,K
Fraco i
Ei,K-1
(c)
gi,K
F1 E N
E
=1 N
F1
F1
9-26
(Eq.9A.1)
M = 1
E N E N 1
E
E E
k 2 1
E N 1 E N 2 E k 1 E 1 F1
(Eq.9A.2)
e introduzindo a Eq.9.86
G = 1 (1 N )(1 N 1 ) (1 k ) (1 2 )(1 1 )
G = 1
(Eq.9A.3)
(1
k)
(Eq.9A.4)
k =1
Genericamente
1 G = (1 1 )(1 2 ) (1 N )
(Eq.9A.5)
Esta expresso mostra que a eficincia global aumenta cada vez menos com o nmero de colectores
colocados em srie. A partir dum certo nmero de colectores j no compensa aumentar o tamanho da
bateria porque isso no se traduz num aumento significativo da sua eficincia global M.
Consideremos primeiro os extremos dum dos componentes duma bateria (Ver Figura 9.11(c)). Para a
fraco i no colector k, o balano mssico d:
g i,k =
E i ,k
Ek
g i ,k (1 i )E k 1
(Eq.9A.6)
(1 k ) E k 1
tendo usado um raciocnio em tudo paralelo aquele que servia para chegar Eq.9.90 atrs. A equao
anterior pode escrever-se
g i ,k = g i , k 1
1 i
1 k 1
(Eq.9A.7)
g i, N g i, N 1
g i, N 1 g i, N 2
g i, k g i,k 1
g i,k 1 g i,k 2
g i,2 g i,1
g i,1 g i,0
(Eq.9A.8)
1 i 1 i
1 i 1 i
1 i 1 i
1 N 1 N 1 1 k 1 k 1 1 2 1 1
(Eq.9A.9)
donde
9-27
g i, N = g i ,0
(1 i )N
N
(1
k)
= g i ,0
(1 i )N
1 G
(Eq.9.96)
k =1
expresso que se pretendia deduzir, que relaciona, para qualquer fraco i, a composio de sada (gi,N)
com a de entrada (gi,0), desde que sejam conhecidas as eficincias k de cada colector, a eficincia
global G da bateria e a curva de eficincia fraccionria i para a classe i.
9-28
Captulo 10
SEPARAO CICLNICA
Fevereiro 2007_v9
10-1
CONTEDO
Contedo .............................................................................................................................................................10-2
10.1 Introduo....................................................................................................................................................10-3
10.2 Tipos de ciclones.........................................................................................................................................10-4
10.2.1 Entrada de efluente ..............................................................................................................................10-4
10.2.2 Fluxo gasoso ........................................................................................................................................10-4
10.2.3 Configuraes ......................................................................................................................................10-5
10.2.4 Modelos de associao.........................................................................................................................10-5
10.3 Descrio de um ciclone e do seu funcionamento.......................................................................................10-6
10.4 Manuteno de ciclones ..............................................................................................................................10-7
10.5 Configurao de ciclones ............................................................................................................................10-7
10.6 Condies de operao................................................................................................................................10-9
10.7 Eficincia de separao de partculas ........................................................................................................10-10
10.8 Dimensionamento e modelizao..............................................................................................................10-11
10.8.1 Dimensionamento segundo o modelo de Leith e Licht......................................................................10-11
10.8.1.1 Dimetro do ciclone ...................................................................................................................10-11
10.8.1.2 Parmetro de perda de carga NH ..............................................................................................10-12
10.8.1.3 Parmetro de eficincia K .......................................................................................................10-12
10.8.1.4 Modelo de eficincia especfica ((dp)).....................................................................................10-13
10.8.2 Modelo do dimetro de corte .............................................................................................................10-13
Lista de smbolos...............................................................................................................................................10-15
Referncias........................................................................................................................................................10-16
Problemas..........................................................................................................................................................10-16
Anexo-10A - Modelos de eficincia..................................................................................................................10-18
A10.1 - Modelo de Leith e Licht .......................................................................................................................10-18
A10.2 - Teoria do dimetro crtico ....................................................................................................................10-23
A10.3 - Aproximao da partcula esttica .......................................................................................................10-24
Anexo 10 - Referncias .....................................................................................................................................10-26
Anexo 10 - Lista de smbolos............................................................................................................................10-27
10-2
10.1 INTRODUO
A separao ciclnica de partculas uma tcnica de separao mecnica atravs da qual induzido um
campo de foras sobre as partculas tal que, por aco da respectiva inrcia e peso, so desviadas da
trajectria do gs que as arrasta para locais fora da aco do escoamento gasoso a partir de onde podem
ser removidas. Os ciclones so separadores gs-slido (despoeiradores) muito usados na prtica industrial
desde finais do sculo XIX para remover as partculas (slidas ou lquidas) presentes nos efluentes
gasosos. A eficcia destes despoeiradores boa para partculas relativamente grosseiras e pesadas
(>10m) mas limitada para poeiras e aerossis muito finos.
Estes colectores de partculas, para alm da eficcia na remoo de partculas grossas, so caracterizados
pelo seu baixo custo de capital, moderados custos operatrios e simplicidade de operao e manuteno tornando o seu uso bastante atractivo. O facto de estes poderem ser usados em condies extremas de
temperatura e de presso (como por exemplo nos leitos fluidizados pressurizados na combusto de carvo,
nas variantes borbulhantes e circulantes), tem renovado o interesse pelos ciclones. Embora estes
equipamentos com grandes dimetros no sejam muito eficientes para partculas inferiores a cerca de 5
m, j que assentam em foras inerciais para a colecta de partculas, o uso de miniciclones em paralelo
(multiciclone), permite atingir dimetros de corte da ordem de 1 m, entendendo-se por dimetro de corte,
o tamanho da partcula para o qual a eficincia de colecta de 50 %. Este pode ser calculado,
aproximadamente, por um balano entre a fora centrfuga na partcula, devido sua velocidade angular, e
a fora de arrasto na partcula, devido velocidade radial do gs.
O crescente interesse nestes despoeiradores, est bem patente na investigao continuada e dirigida a um
melhor dimensionamento e criao de modelos matemticos que prevejam as eficincias (definidas as
dimenses do ciclone e as condies operatrias). Ao longo dos anos foram desenvolvidas vrias teorias
sobre a colecta por ciclones a partir da frmula do dimetro de corte de Lapple, da abordagem de partcula
esttica por Barth at s teorias semi-empricas de Leith e Licht, da abordagem fundamental de Dietz e das
teorias de difusividade finita de Mother e Loffler e de Li e Wang. Boysan et al. fizeram simulaes
numricas das equaes de Navier-Stokes para descrever o campo de escoamento e o transporte turbulento
de partculas em ciclones.
Foram feitos muitos avanos na tecnologia de ciclones, mas s nos anos 70 que o dimetro de corte foi
reduzido a 10 m. Actualmente um modelo de eficincia deve:
- englobar a geometria do ciclone;
- reconhecer a importncia da mistura turbulenta;
- fornecer uma distribuio dos tempos de residncia do gs;
- no assumir mistura efectiva nas regies de fluxo;
- permitir a troca de partculas entre as regies de fluxo;
Os ciclones so aplicados no pr-despoeiramento (muitas vezes instalados a montante de equipamento
mais eficiente, como filtros de mangas, electrofiltros, etc, reduzindo assim os encargos de manuteno ao
10-3
remover as partculas de maiores dimenses e mais pesadas), a jusante dos processos de transporte
pneumtico de slidos, no controlo da carga particulada grosseira transportada por efluentes gasosos. Os
multiciclones so utilizados em centrais trmicas a fuelleo e a carvo, em incineradores de resduos, nas
siderurgias, etc.
Figura 10.1 Ciclone de fluxo invertido de: (a) entrada tangencial, (b) entrada espiral, (c) entrada helicoidal, (d) entrada axial
10-4
10.2.3 Configuraes
Os ciclones podem ser desenhados sob configuraes conhecidas como de alta eficincia ou sob forma
conhecidas como simples. Os ciclones de alta eficincia apresentam pequenos dimetros (< 0,30m), com
cones muito compridos e perdas de carga acentuadas; so utilizados para a colecta de partculas entre 5 a 10
m. O facto de serem mais pequenos permite que a sua concepo seja mais barata, no entanto os custos
operatrios so superiores em termos energticos, devido ao aumento da perda de carga com a diminuio do
dimetro do ciclone. Os ciclones simples correspondem a ciclones de grande dimetro (0,75m a 1,50m),
apresentando pequenas perdas de carga, baixa eficincia para pequenas partculas e operam com grandes
caudais.
Os ciclones mais utilizados so, de longe, os de entrada tangencial de fluxo invertido. Em aplicaes
envolvendo lavadores de venturi, a recolha de gotas frequentemente efectuada com o auxlio de
separadores ciclnicos, embora possam no ser de fluxo invertido.
10.2.4 Modelos de associao
Os ciclones podem ser usados em associaes em paralelo ou em srie. A associao em paralelo (Figura
10.2) utiliza-se para grandes caudais e grandes eficincias. Os multiciclones so conjuntos de ciclones de
pequeno dimetro (entre os 15 e os 25 cm) operando em paralelo com uma entrada e uma sada comum. O
uso em paralelo permite atingir eficincias de remoo mais elevadas (cerca de 90% para partculas entre
5 a 10 m). A associao em srie menos comum e a sua aplicao apropriada quando se tem
partculas grosseiras e finas, assim, este tipo de associao utiliza-se quando se coloca um ciclone simples
antes de um ciclone de alta eficincia. Para se removerem as partculas finas, a velocidade de entrada deve
ser elevada, pelo que as partculas grosseiras ficam sujeitas a uma grande acelerao centrfuga, chocando
com a parede do ciclone com uma grande quantidade de movimento, provocando a eroso. Para se evitar
este problema deve-se construir um ciclone a montante com um dimetro maior, onde apenas as partculas
grosseiras so removidas, usando-se um mais eficiente de seguida, para remover as partculas mais finas.
As caractersticas gerais dos ciclones simples e dos multiciclones podem encontrar-se na Tabela 10.1.
10-5
Ciclones
Multiciclones
Eficincia
Fraca abaixo de 10 a 30 m
Boa acima de 4 a 8 m
Utilizao
Grande simplicidade
Grande simplicidade
Custo de investimento
Muito baixo
Baixo
Custo de explorao
Muito baixo
Baixo a mdio
Manuteno
Muito baixa
Reduzida
Figura 10.3 Escoamento gasoso atravs de um ciclone de entrada tangencial e fluxo invertido
10-6
Figura 10.4 Parmetros geomtricos dos ciclone de entrada tangencial e fluxo invertido
ka =
a
D
(Eq.10.1)
kb =
b
D
(Eq.10.2)
kS =
S
D
(Eq.10.3)
k De =
De
D
(Eq.10.4)
kh =
h
D
(Eq.10.5)
kH =
H
D
(Eq.10.6)
kB =
B
D
(Eq.10.7)
Os ciclones com a mesma configurao dizem-se da mesma famlia. Na Tabela 10.2, apresentam-se os
parmetros correspondentes a cinco configuraes mais comuns.
Tabela 10.2 - Configuraes de algumas famlias de ciclones de entrada tangencial mais comuns (Licht, pg. 309).
Alta eficincia
10-8
Geral
Outras
Parmetro
Stairmand
Swift
Lapple
Swift
ka
0.5
0.44
0.5
0.5
0.583
kb
0.2
0.21
0.25
0.25
0.208
kS
0.5
0.5
0.625
0.6
0.583
kDe
0.5
0.4
0.5
0.5
0.5
kh
1.5
1.4
2.0
1.75
1.333
kB
0.375
0.4
0.25
0.4
0.5
kH
4.0
3.9
4.0
3.75
3.17
KL
2.48
2.04
2.30
2.30
2.32
551.3
699.2
402.9
381.8
324.3
NH
6.40
9.24
8.0
8.0
7.76
K/NH
86.1
75.7
50.4
47.7
44.1
Na Tabela 10.2, alm dos sete parmetros adimensionais, figuram ainda o parmetro KL denominado
comprimento natural do ciclone, o parmetro de eficincia K, o parmetro de perda de carga (ou
parmetro de atrito) NH e o parmetro de desempenho (quociente entre o parmetro de eficincia e o
parmetro de perda de carga).As cinco configuraes presentes na Tabela 10.2 tm aplicao especfica
em situaes de interesse prtico diferente. Por exemplo, o modelo Swift de alta eficincia maximiza a
eficincia enquanto que o modelo Stairmand minimiza as perdas de carga, sem diminuir demasiado a
eficincia.
Para alm disso, h um mnimo de especificaes operacionais que tm de se verificar, para haver um
funcionamento eficiente e econmico do ciclone, e que se prendem com as condies hidrodinmicas:
- 15 < u0 < 30 m/s;
- 2 < p < 10 cm H2O, para ciclones simples;
- 10 < p < 30 cm H2O, para multiciclones ou ciclones de alta eficincia.
e que, portanto, limitam a velocidade de entrada (u0) no ciclone e a perda de carga (p) atravs deste.
A perda de carga do fluido atravs dum ciclone (p) tem uma importncia grande por duas razes
principais: condiciona os custos energticos de ventilao e pode condicionar a prpria eficincia de
separao.
Quanto velocidade de entrada, u0,
u0 =
Gv
ab
(Eq.10.10)
se esta for superior a 30 m/s, os efeitos de "ressalto" e o aumento da turbulncia do ciclone podem levar a
uma eficincia menor, enquanto que a perda de carga e a eroso do ciclone aumentam. Para velocidades
inferiores aos 15 m/s, o ciclone no consegue estabelecer um vrtice estvel e funciona pouco melhor que
uma cmara de sedimentao. Contudo, preciso salientar que estes parmetros referem-se a ciclones de
tamanho industrial, de dimetros maiores que cerca de 0.5m.
Para miniciclones (dimetros da ordem de alguns centmetros), a velocidade no precisa de ser to
elevada, uma vez que o dimetro menor e a fora centrfuga inversamente proporcional a D. Acresce
ainda o facto de que a distncia radial que uma partcula tem de percorrer at atingir a parede do ciclone,
menor. Assim, a velocidade de entrada necessria para se atingir uma dada eficincia tanto mais baixa
quanto menor for o dimetro do ciclone.
Em termos de clculo, o dimensionamento dum ciclone consiste em determinar a eficincia mdia global,
M, do ciclone, a partir dos parmetros geomtricos impostos e vice-versa. Aconselha-se o uso de
configuraes j conhecidas da literatura, ou outras cujos desempenhos sejam conhecidos.
10-9
Uma outra forma de dimensionar os ciclones passa por impor uma determinada velocidade de entrada,
calcular a seco de entrada (ab) de acordo com a Eq.10.11, e, uma vez escolhida a configurao, pode
calcular-se o dimetro do ciclone.
a b = k a k b D2 =
Gv
u0
(Eq.10.11)
O valor do dimetro , depois, refinado para se obter a eficincia pretendida. Os modelos de eficincia de
um ciclone entram com as dimenses deste e com as variveis operacionais. Caso se esteja longe da
eficincia pretendida, deve-se diminuir o dimetro do ciclone (com moderao), ou optar por uma
configurao mais eficiente, ou caso se trate de um caudal elevado, usar um multiciclone. So vrias as
hipteses, optando-se pela que for mais barata de construir e de operar (perdas de carga).
ut
R
(Eq.10.9)
10-10
G 2 1 k b
D = 0.02624 v G
2.2
G p k a k b
0.454
(Eq.10.12)
10-11
Esta equao utilizada como valor inicial, podendo o dimetro ser reajustado (muito limitadamente!) em
funo da eficincia pretendida, no respeito pelas recomendaes estabelecidas sobre a perda de carga e a
velocidade de entrada.
ka kb
(Eq.10.13)
k 2De
em que ka, kb e kDe, correspondem aos parmetros geomtricos da configurao escolhida. A perda de
carga (p), em termos de altura de coluna de gua (cm H2O), que se verifica no ciclone pode ser estimada
por
p = 5.12 x10 3 'f u 02 N H
(Eq.10.14)
' f = G + C 0
(Eq.10.15)
em que
1
k L = 2.3 k De
ka kb
d =1
VnL =
(1 k B ) ( k L + kS k h )
kH kh
k + kS k h
k h kS + L
1 + d + d 2 k L k 2De
4
3
K c = VS +
K=
VS =
k S a 1 k 2De
4
2
VnL
2
8 Kc
k a2 k 2b
10-12
Gv =
G vN
Nc
(Eq.10.16)
(Eq.10.17)
com
N=
1
n +1
(Eq.10.18)
T
n = 1 (1 0.67 D 0.14 )
283
0.3
(Eq.10.19)
2 ( n +1)
K G v p
M = 2 1012
( n + 1)
3
D 18 G
(Eq.10.20)
Um modelo simples de eficincia conhecido como o modelo de Lapple do dimetro de corte. Para
determinar a curva de eficincia especfica usada uma curva generalizada de eficincia (ver Figura 10.5).
Para usar esta curva necessrio conhecer o dimetro de corte (dpc=dp50), em micra, isto o dimetro de
partcula que capturada com uma eficincia de 50%, que pode determinar-se atravs da equao
dp 50 = 10 6
9 G b
2N e u 0 p G
(Eq.10.21)
em que Ne o nmero de rotaes do gs efectivos dentro do ciclone, (so cerca de 5 num ciclone de
elevada eficincia mas pode variar entre 0.5 a 10), podendo ser estimado a partir das dimenses do ciclone
atravs de
Ne
1
Hh
h +
a
2
(Eq.10.22)
Pode mostrar-se que a curva de eficincia especfica pode ser representada pela equao
10-13
(dp ) =
1
dp
1 + 50
dp
10-14
(Eq.10.22)
LISTA DE SMBOLOS
a
b
B
C
C
C0
dp
dp50
dpLN
D
De
Gv
GvN
h
H
ka
kb
kS
kDe
kh
kH
kB
K
K/NH
kL
mp
Ne
Nc
NH
p
S
t
T
u0
Vnl
p
M
(dp)
G
f'
p
G
g
[m]
[m]
[m]
[kg.m-3]
[-]
[kg.m-3]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m3 s-1]
[m3 s-1]
[m]
[m]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[-]
[kg]
[-]
[-]
[-]
[N.m-2]
[m]
[s]
[K]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m3]
[cm H2O]
[-]
[-]
[kg.m-1.s-1]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[m]
10-15
REFERNCIAS
[1]
Hesketh, H. E., (1979)., Air Pollution Control, Annn Arbor Science Publisher, Inc.
[2]
Leith, D., and Licht, W., (1972). The Collection Efficiency of Ciclone type Particle Colectors-A New Theoretical Aproach,
AlChE Symp. Ser. Vol. 126, 196-206.
[3]
Licht, W., (1988)., Air Pollution Control Engineering, 2nd ed., Marcel Dekker Inc., New York
[4]
Perry, R. and Green, D., (1984), Chemical Engineers Handbook, 5th ed., International Edition, McGraw Hill, New York.
[5]
Stairmand, C. J., (1951), The Design and Performance of Cyclone Separators, Tras. Inst. Chem., Eng., vol 29, n3, 202228.
[6]
Svarovsky, L., (1981). Solid-Gas Separation., in Handbook of Powder Technology, Elsevier Sci. Pub. Co., Amsterdam.
[7]
[8]
Herrick, T.J. and Davis, W.T., (2000), "Control of Particulate Matter" in Air Pollution Engineering Manual, Davis, W.T.,
(ed.), Air & Waste Management Association, John Wiley & Sons, Inc., New York.
PROBLEMAS
10.1 - Considere um ciclone de alta eficincia com geometria SWIFT. Admita que o seu dimetro de 1
metro.
a) Determine as dimenses deste ciclone.
b) Confirme os parmetros de perda de carga NH e de eficincia K do ciclone (ver Licht).
10.2 - (Licht, p.254) O efluente gasoso de um processo qumico tem as seguintes caractersticas:
Presso
= 1 atm
Temperatura
= 121C (250F)
2.8
4.7
6.7
9.1
12
16.2
22
31.5
52
Goi (%)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Considerando ciclones com a configurao SWIFT de alta eficincia, tendo em vista obter uma
concentrao mxima de poeiras da emisso de 3.01x10-5kg/m3 (1.3x10-2 grain/ft3):
a) Dimensione um ciclone, ou um multiciclone, que respeite as condies de operao adequadas.
b) Determine o modelo de eficincia especfica do equipamento dimensionado.
c) Determine a eficincia mdia global do equipamento.
d) Calcule a concentrao de partculas da emisso e compare com o valor pretendido.
e) Calcule a composio granulomtrica da distribuio de sada.
f) Calcule os parmetros da distribuio de sada, admitindo que lognormal.
Nota: Faa uso de diferentes processos numricos e compare os resultados.
Dados adicionais:
Densidade dos slidos p = 1500 kg/m3 (93.6 lb/ft3)
10-16
10-17
De natureza semi-emprica, o modelo de Leith e Licht calcula as eficincias fraccionrias atravs de trs
parmetros adimensionais: C, n. que depende da forma fsica do ciclone (configurao) mas no do seu
tamanho; , parmetro de impaco que depende das condies operatrias e n, que o expoente da
forma modificada da lei de perfis de velocidades tangenciais de um escoamento em vrtice.
Segundo esta teoria, possvel calcular os trs nmeros anteriores, para qualquer configurao e qualquer
tipo de operao do ciclone, podendo-se determinar as eficincias parciais priori e que, conjuntamente
com a distribuio de tamanhos das partculas entrada, permite calcular a eficincia global.
A equao diferencial do movimento do gs e das partculas vlida atendendo s seguintes
consideraes simplificativas:
I- As trajectrias do gs so crculos com perfil de velocidades (tangenciais) entre vrtice livre e forado,
o que equivale a dizer que n varia entre 0.5 e 1.0, dependendo da temperatura e tamanho do ciclone,
segundo a relao emprica de Alexander:
T
n = 1 (1 0.67 D 0.14 ).
283
0.3
(Eq.A10.1)
(Eq.A10.2)
10-18
(Eq.A10.3)
p d p u Re l.
f
< 0 .1
24
Re p
Rearranjando vem:
FD = 3d p u Re l. f
(Eq.A10.4)
IV- Assume-se que a acelerao de uma partcula desprezvel (d2R/dt2=0), o que equivale a dizer que a
d2R
dt 2
uR =
= 0 = 3d p u R + m p
u T2
R
2
2
dR d p p u T
=
dt
18R
(Eq.A10.5)
(Eq.A10.6)
(u t )
u Rn
= T2 n 2
R
(Eq.A10.7)
vem que
u R = u R (R ) =
d 2p p u T2 R 2n
2
18 R 2n +1
(Eq.A10.8)
R2 refere-se ao raio principal do ciclone (D/2), e uT2 a velocidade, no na parede, mas muito prxima
desta. Em geral estima-se uT2 como sendo igual velocidade de entrada no ciclone, vin =uT = Q/(a.b).
Integrando (6) entre t0 = 0 (R0 = R1) e t = t (R = R), vem:
t = t (R ) =
9 R 2
p (n + 1) u T 2d p
R 2 n + 2 R1 2 n + 2
R 2
R2
(Eq.A10.9)
A Eq.A10.9 define a trajectria, R(t), (resolvendo em ordem a R) de uma partcula que entrou no ciclone
na posio R1 em t0 = 0. Desta equao resulta que a posio radial R funo do tempo, e portanto em
10.21 teramos que:
dR dR ( t )
d2R
=
2 0
dt
dt
dt
(Eq.A10.10)
contrariando a aproximao em 10.18. Contudo Mehta verificou por resoluo numrica que a
aproximao em 10.18 vlida.
De 10.22 pode-se tirar o tempo que a partcula demora desde a sua posio inicial R1 at atingir a
superfcie de colecta R2 em t = t(R2).
10-19
Uma vez que o vrtice interior constitui uma zona de baixa presso, abaixo da conduta de sada (S),
haver passagem de gs do vrtice exterior para o interior, fazendo com que diferentes partes do gs
tenham diferentes tempos de reteno dentro do ciclone. A transferncia de massa entre os dois vrtices
implica a existncia de velocidade radial do gs, a qual estimada por:
v r ,Re =
a.b.u T 2
Q
=
.De.l .De.l
(Eq.A10.11)
D2
l = 2.3De
ab
(Eq.A10.12)
Saliente-se que este comprimento natural, l, mede-se a partir da extremidade inferior da conduta de sada e
no da extremidade superior do ciclone. Na Eq.A10.12 verifica-se que l no depende do caudal. Aqui, j
ntido que o ciclone ter duas zonas distintas de escoamento e, portanto, de remoo de partculas. At
parte inferior da conduta de sada, ou seja, Z=-S, aplicar-se- a Eq.A10.##22. Deste plano horizontal at
Z=-l-S teremos que aplicar uma equao diferente, que tenha em conta a existncia de velocidade radial
do gs para o vrtice interior, urg, dada pela Eq.A10.11. Partindo deste conceito, facilmente se deduz a
equao diferencial Eq.A10.13, semelhana da Eq.A10.22##.
18 u rg
d 2R
18 dR
1
2
2m
(
T 2) R 2
+
u
+
=0
dt 2
dp 2 p dt
R 2 n +1
dt 2 p
(Eq.A10.13)
A importncia desta correco depende da proporo de partculas recolhidas abaixo da conduta de sada
que, por sua vez, depende da razo dos tempos de reteno acima e abaixo de S. A sua consequncia
imediata faz-se notar na diminuio da eficincia calculada. Contudo Leith e Licht no tiveram em conta
este facto por serem baixos os valores de urg, tendendo mesmo para zero perto da superfcie de colecta
(R=R2).
Estes autores consideram que devido elevada turbulncia do escoamento gasoso, a distribuio de
partculas no ciclone se dava seguindo um modelo de Back-mixing completo, ou seja, que em qualquer
plano horizontal a concentrao de partculas homognea, diminuindo continuamente medida que
descemos no ciclone. Assim, o centro de massa das partculas em qualquer plano horizontal sempre o
eixo do ciclones.
Tal como est representado na figura 10.6, no intervalo de tempo dt todas as partculas distnciadas dR, ou
menos, da parede do ciclone iro atingi-la, sendo colhidas. Entretanto iro percorrer uma distncia
tangencial rd e dL verticalmente. O nmero de partculas removidas, dn, ser:
dn ' =
d
2
R 22 (R 2 dR ) CdL
2
(Eq.A10.14)
R2
dR
d 2
R 2 CdL
2
(Eq.A10.15)
(Eq.A10.16)
Note-se que, no entanto, os investigadores, para simplificar a teoria, no tiveram em conta a conduta de
sada que impede o back-mixing em toda a rea radial para Z>-S.
Para calcular a eficincia, entre a entrada e a sada do ciclone, ter-se- que reescrever a Eq.A10.16 em
funo do tempo, para posterior integrao
dn ' 2dR
2 dR
=
=
( )dt
n'
R2
R 2 dt
(Eq.A10.17)
dR
= u t = u t (t)
dt
(Eq.A10.18)
em que:
R2 p
=
ut =
R t
dt 18 R 2
9
2
2 n +1
2n + 2
(Eq.A10.19)
Combinando as equaes A10.17 e A10.19 e integrando entre t=0 e t=tres com n0 e n vem:
n'
n '0
dn '
=
n'
tresid
2
2
p dpu T 2 p ( n + 1) dpu T 2
t
9 R 2
9
R 2
2 n +1
2n +2
dt
(Eq.A10.20)
10-21
2
2n +2
n'
p dpuT2
(n + 1)t res
M = 1 ' = 1 exp 2
9 R 2
n0
(Eq.A10.21)
Leith e Licht consideraram o tempo de residncia em duas parcelas distintas a que chamaram tmin,med e tmax.
O primeiro calculado assumindo que todo o gs entra no centro da entrada, isto , ao nvel a/2. Com esta
suposio tem-se:
t min,med
Vs =
a
(S )(D 2 De2 )
Vs
2
=
=
4Q
Q
(Eq.A10.22)
a
(S )(D 2 De2 )
4
2
(Eq.A10.23)
O tempo de residncia adicional a este mnimo, ir variar desde zero at atingir um mximo,
correspondente ao ponto mais profundo de cota Z=-S-l, em que l o comprimento natural do ciclone dado
por 10.25, ter-se- ento:
t max =
Vnl
Q
(Eq.A10.24)
em que Vnl o volume efectivo do ciclone desde Z=-S at Z=-S-l, subtraindo o volume correspondente ao
vrtice interior. Considerando o dimetro deste vrtice constante e igual a De, vem:
Vnl =
D 2
(l + S h ) D 2
(h S) +
4
4
3
d
d lDe2
+
+
1
D
4
D 2
S + l h
d = D (D B)
Hh
(Eq.A10.25)
(Eq.A10.26)
Note-se que um ciclone bem dimensionado deve ter (H-S) perto do valor de l, pois:
(a) (H-S)>l est-se a desperdiar o volume da base do ciclone porque ele no ser usado.
(b) (H-S)<l no se faz uso de todo o potencial de separao do ciclone, passando o fluxo descendente a
inverter na totalidade para Z=-H.
Neste ltimo caso, o volume anteriormente calculado designa-se por VH e dado pela expresso
VH =
D 2
D 2 H h
B B2 De2
1 + +
(h S) +
(H S)
4
4
3
D D 2
4
(Eq.A10.27)
1
Vnl KcD3
V
=
S
Q
2
Q
(Eq.A10.28)
com:
Vnl
VS +
2
Kc =
D3
(Eq.A10.29)
onde Kc um valor adimensional que apenas depende da configurao utilizada, estando, no entanto, j
tabelado para as mais usuais configuraes.
10-22
dpuT 2 2
3 2n + 2
n'
K
D
p
c
(n + 1)
= 1 ' = 1 exp 2
9 R 2
Q
n0
(Eq.A10.30)
p dpu t 2
18D
(n + 1)
(Eq.A10.31)
8K c
KaKb
(Eq.A10.32)
= (dp) = 1 exp(2[C ])
1
( 2 n + 2)
(Eq.A10.33)
A funo (dp) tem a 1 derivada sempre positiva (a eficincia crescente com dp, desde nula para dp=0
at aproximar =1 assintopticamente para dp maiores) e tem a 2 derivada sempre negativa, pelo que a
curva tem sempre a concavidade voltada para baixo.
A curva de eficincia fraccionria pode ser linearizada representando graficamente log[-log(1-)] vs
log(dp).
Fazendo
A=
C
dp 2
(Eq.A10.34)
1
2
n
log 2A + 2
1
log dp
n +1
(Eq.A10.35)
Verifica-se ento que a inclinao da recta depende apenas de , enquanto que a ordenada na abcissa dp=1
depende de A. Deve ter-se em ateno com as unidades pois se dp entrar em m A vir em m-2.
A equao anterior, tem uma maior eficincia para caudais elevados, assim como para partculas de
densidade razovel mas, a sua eficincia ser menor a temperaturas elevadas. Em termos de configurao,
um ciclone longo e estreito mais eficiente do que um ciclone largo e pequeno para as mesmas condies
de operao. Estes efeitos podem ser estudados por clculo das variaes dos parmetros e C.
A10.2 - Teoria do dimetro crtico
O dimetro crtico define-se como sendo o dimetro da partcula mais pequena que seria removida com
eficincia de 100%.
10-23
Estas teorias partem do princpio de que uma partcula entra no ciclone a uma determinada distncia do
eixo do ciclone. Para serem recolhidas as partculas tm que se mover radialmente at parede. O
dimetro crtico exactamente o da partcula que se move, desde o seu ponto de entrada at parede do
ciclone, durante o seu tempo de residncia.
Diferentes concepes sobre a posio radial e tempo de residncia levam a diferentes solues
aproximadas. A teoria de Lapple (1950) a mais utilizada deste grupo de teorias. Este autor considera que
as partculas ao entrarem no ciclone encontram-se distribudas homogeneamente ao longo de toda a
entrada. Assim, a partcula que se desloca desde metade da largura da entrada, a/2,at parede durante o
seu tempo de residncia, ser colhida com 50% de eficincia. Lapple calculou este dimetro de corte como
sendo:
d 50 =
9b
2 p V i N
(Eq.A10.36)
Q
ab
(Eq.A10.37)
O tempo de residncia no ciclone encontra-se implcito no valor de N. Lapple estimou N=5, determinando
d50 experimentalmente e resolvendo 10.48 em ordem a N. Embora seja recomendada a sua determinao
para diferentes ciclones, este valor frequentemente usado para todas as configuraes. A eficincia para
uma partcula, de diferente dimetro, pode ser calculada pela relao de Theodore e De Paola (1980):
(dp) =
1
d 2
1 + 50
d
(Eq.A10.38)
Esta teoria consiste na determinao do dimetro da partcula para a qual a fora centrfuga anulada pela
fora de arrasto, rodando esta, indefinidamente, em conjunto com o gs, e assumindo-se que removida
com 50% de eficincia. Barth determinou a eficincia de colecta para qualquer tamanho de partculas a
partir do balano entre foras centrifugas e foras de arrasto. A teoria de Barth (1956) amplamente
divulgada na literatura europeia, um exemplo deste tipo de teoria, onde definida a velocidade terminal
de sedimentao da partcula esttica como sendo:
*
ts
Q
2 h *v
2
t
(Eq.A10.39)
A eficincia de colecta para qualquer outra partcula determinada pela razo da sua velocidade terminal
com v*ts:
h * v 2t p d 2
v ts
=
9Q
v *ts
10-24
(Eq.A10.40)
com:
h* = H S
h* =
(H h )(D De ) + ( h S)
DB
se DeB
(Eq.A10.41)
se De>B
(Eq.A10.42)
De
(D b )
2
v t = vo
2ab + h * (D b)
(Eq.A10.43)
b
= 1 1.2
D
(Eq.A10.44)
1
v
1 + *ts
v ts
3, 2
(Eq.A10.45
A teoria de Leith e Licht (1972) concorda razoavelmente com os resultados experimentais de Stairmand,
mas vrios autores apresentam evidncia contrria.
Dietz publicou, em 1981, a sua teoria de eficincia dos ciclones. Nela refere que, embora, Leith e Licht
tenham reconhecido que haja uma distribuio dos tempos de residncia nos ciclones, apenas usaram um
tempo de residncia mdio. Os tempos de residncia pequenos podem originar um elevado abaixamento
na eficincia, que no suficientemente compensada pelo gs que saiu mais limpo, por ter tido um tempo
de residncia superior ao tempo mdio.
Outro aspecto amplamente criticado a aceitao de que o gs se encontra uniformemente "mexido"
(concentrao de partculas homognea) atravs de qualquer plano horizontal do ciclone. Esta
aproximao ignora a prpria natureza do fluxo invertido e que, pelo contrrio, seria aplicvel a um
ciclone de fluxo no invertido.
Dietz prope um modelo baseado na distribuio de trs regies distintas no ciclone:
1- Regio de entrada (o espao anelar que envolve o tubo de sada at ao topo do ciclone)
2- Regio anelar de vrtice descendente (corresponde ao vrtice abaixo do nvel do tubo de sada)
3- Regio central de vrtice ascendente (formada pela extenso do tubop de sada at parte mais baixa do
ciclone).
10-25
Em cada uma destas regies, assume-se que a mistura turbulenta se sobrepe ao transporte radial de
partculas, pelo que sendo efectiva desenvolve-se um perfil de concentro radial uniforme em cada regio
com troca de partculas entre regies. Consequentemente obtm-se uma equao, simples para a
conservao de partculas e a expresso de eficincia do ciclone resulta da soluo dessa equao sob
condies fronteira adequadas. Este modelo permite a transferncia de partculas entre os vrtices, mas a
difusividade turbulenta das partculas assumida infinita.
Esta teoria concorda razoavelmente com os resultados de Stairmand, mas apresenta o mesmo erro na
estimativa do tempo de residncia que a teoria de Leith e Licht, embora aqui o efeito seja desprezvel.
Apresenta tambm problemas conceptuais, devido a permitir a descontinuidade de concentrao nas
interfaces entre os vrtices.
Mothes e Loffler (1988) consideram que a difusividade turbulenta das partculas finita, o que permite
resolver os problemas de descontinuidade que ocorrem na teoria de Dietz. Estes autores mostram
evidncia experimental da presena de gradientes radiais de concentrao, importantes para as partculas
de maior dimenso. Clift et al., Salcedo, e Salcedo e Fonseca mostram que esta teoria ajusta bem os dados
experimentais, embora as suas capacidades de modelao sejam reduzidas, devido dificuldade em
estimar a difusividade turbulenta.
Clift et Ghadiri (1991) detectaram dois erros na teoria de Leith e Licht. O primeiro erro consiste na
estimativa do tempo de residncia mdio das partculas no ciclone; corrigindo este valor, de acordo com
os princpios de Dankwerts, os resultados obtidos so muito diferentes. O segundo erro respeita taxa de
colecta de partculas. Estes investigadores detectaram tambm um erro no tempo de residncia equivalente
do modelo de Dietz, e ainda um segundo erro, respeitante ao modelo de fluxo de partculas entre as
regies 2 (regio anelar de vrtice descendente) e 3 (regio central de vrtice ascendente). Eles sugerem
que a concordncia razovel da teoria de Dietz, com os resultados experimentais disponveis, fortuita,
devido s inconsistncias do modelo.
Segundo Salcedo (1996), no existe, presentemente, uma teoria que se possa considerar totalmente fivel.
Afirma que a teoria de Leith e Licht, amplamente divulgada e utilizada, no aplicvel na ausncia de
aglomerao e, alm disso, contm um erro grave na determinao do tempo de residncia mdio das
partculas. Quanto ao modelo de Mothes e Loffler, sugere que o que melhor ajusta os vrios resultados
disponveis, no entanto, o desconhecimento da difusividade turbulenta das partculas constitui um entrave
utilizao desta teoria para o projecto optimizado de ciclones.
ANEXO 10 - REFERNCIAS
[1]
Clift, R., Ghadiri, M., Hoffman, A.C., (1991) A Critique of Two Models of Cyclone Perfotmance, AlChE J., vol 37, 285289
[2]
Coker, D. W., (1983).,Ciclone Design: Sensitivy, Elasticity and Error analysis, Atmos. Environ., vol.17, 485,
10-26
[3]
Dietz, P. W., Collection Efficiencyof Ciclone Separators.AlChE J., vol. 27, 888-892 (1981)
[4]
Dirg, J. e Leith, D., (1985). Collection Efficiency: Comparision of Experimental Results with Theoretical Predetions, Aero.
Sci. Technol., vol 4, 401-415
[5]
Salcedo, R. L., (1996). Simulao de Ciclones-Recentes Avanos e Comparao com Resultados Experimentais., Actas da
5 Conf. Nac. Quali. Amb., vol 1, 783-795, CCRC
u Radial
u Relativa
urg
ut
- Fora centrfuga
- Fora de arrasto
- Distncia tangencial
- Raio do ciclone
- Coordenada radial
- Tempo de residncia mximo
- Tempo de residncia mnimo
- Tempo de residncia mdio total do gs no ciclone
- Velocidade das partculas
- Velocidade radial das partculas
- Velocidade relativa das partculas
- Velocidade radial do gs para o vrtice interior
- Velocidade de entrada no ciclone (componente tangencial)
G
f'
p
G
g
[N]
[N]
[m]
[m]
[m]
[s]
[s]
[s]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[ms-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m s-1]
[m3]
[cm H2O]
[]
[]
[kg m-1 s1]
[kg m-3]
[kg m-3]
[kg m-3]
10-27
Captulo 11
PRECIPITAO ELECTROSTTICA
Fernando J.M.Antunes Pereira e M. Arlindo A. Matos
Fevereiro 2007/v9
11-1
CONTEDO
Contedo .................................................................................................................................................................. 2
11.1 Introduo ........................................................................................................................................................ 3
11.1.1 Aspectos gerais de funcionamento ........................................................................................................... 4
11.1.2 Aplicaes ................................................................................................................................................ 4
11.2 Factores que afectam a eficincia de colecta.................................................................................................... 5
11.2.1 Velocidade do gs..................................................................................................................................... 6
11.2.2 Perda de carga........................................................................................................................................... 6
11.2.3 Distribuio do tamanho das partculas .................................................................................................... 7
11.2.4 Resistividade............................................................................................................................................. 7
11.2.5 Temperatura de aplicao ......................................................................................................................... 9
11.2.6 Elctrodos emissores e placas colectoras.................................................................................................. 9
11.2.7 Abastecimento elctrico............................................................................................................................ 9
11.2.8 Remoo de slidos ................................................................................................................................ 10
11.3 Modelo de dimensionamento e de eficincia ................................................................................................. 10
11.3.1 Modelo clssico de dimensionamento .................................................................................................... 12
11.3.2 Procedimento de Kunz-Hanna ................................................................................................................ 13
11.3.3 Partculas submicromtricas ................................................................................................................... 14
Lista de smbolos ................................................................................................................................................... 15
Referncias............................................................................................................................................................. 15
Problemas............................................................................................................................................................... 16
11-2
11.1 INTRODUO
Desvantagens
Gerador de ozono
As foras electrostticas verificadas em colectores, a funcionar em condies tpicas (dp =10 mm; E =
4500 V.m-1; 25 kvolts; p = 1000 kg.m-3), so cerca de 700 vezes superiores s foras gravticas.
11-3
Figura 11.1 Arranjo esquemtico dos elctrodos em precipitadores electrostticos planos e de tubos.
11.1.2 Aplicaes
Os precipitadores electrostticos, tambm conhecidos como electrofiltros, so usados em todas as
indstrias de base, mas tambm em algumas aplicaes especializadas. O maior utilizador deste processo
de despoeiramento a indstria de produo de energia elctrica, no entanto, o processo assume tambm
grande relevncia nas seguintes indstrias: cimenteira, pasta de papel, metalurgia do ferro e dos no
ferrosos, petrolfera, qumica e caldeiras industriais de todo o tipo, para alm de fazer parte dos sistemas
de depurao gasosa de incineradores de resduos slidos urbanos. H limitaes de aplicao, sabendo-se
que bem sucedido se as poeiras a remover apresentarem uma resistividade da ordem dos 109-1010
.cm. A Figura 11.2 ilustra um precipitador electrosttico plano industrial.
11-4
So vrios os factores que afectam a eficincia da colecta dos precipitadores electrostticos. Os referidos
factores so por um lado ligados s especificaes de construo (rea total de colecta, SL) e operao do
precipitador (intensidade de campo elctrico, velocidade do gs), e por outro as caractersticas intrnsecas
do efluente (caudal, temperatura e composio gasosa e das partculas). As especificaes indicadas por
Tommany para operar precipitadores electrostticos vm indicados na Tab.11.2.
Especificaes
0.20 a 0.27 m
3.7 a 7.5 m
11-5
0.5 a 1.0 H
Voltagem
30 a 75 kVolt
Velocidade de drift
0.03 a 0.22m/s
Temperatura mxima
370C
Tempo de residncia
2 a 10 s
Perda de carga
2.5 a 12.5mm
Corrente de coroa
11.2.1 Velocidade do gs
Um factor importante para o funcionamento de um precipitador electrosttico a corrente de gs, para e
atravs deste. imperativo que a corrente gasosa seja distribuda o mais uniformemente possvel, de
forma a facilitar a ionizao do gs, da superfcie das poeiras e a atraco das partculas, garantindo deste
modo, que aps recolha, no voltem circulao.
Um precipitador electrosttico operar nas melhores condies quando o gs mantiver a velocidade
superficial dentro de um intervalo entre 0.6 a 2.5m.s-1. Usualmente, com base no caudal e seco, calculase uma velocidade hipottica mdia, a qual tem a funo de minimizar as perdas potenciais devidas aos
batimentos e reentrncias. Acima de uma certa velocidade crtica, essas perdas tendero a aumentar devido
s foras aerodinmicas nas partculas.
A velocidade do gs deve ser a maior possvel, mas tal que no arraste as partculas. Havendo mesmo
vantagens na existncia de zonas de baixa velocidade ao longo da placa. No entanto, no aconselhvel
que a velocidade seja inferior a 1m.s-1, o que poderia criar problemas resultantes da m distribuio do
gs.
Foi descoberto que ocorre um fenmeno denominado vento elctrico que afecta a velocidade de
migrao das partculas para os elctrodos, atravs da sobreposio de um componente adicional de
velocidade de migrao, em relao s velocidades de migrao das partculas relativamente ao gs. Este
efeito induzido pela repulso dos ies, a partir da vizinhana do elctrodo de descarga da coroa.
A presena de arcos elctricos altamente indesejvel, estando dependente da natureza das poeiras e da
temperatura. As placas planas resistem melhor a estes fenmenos.
11-6
11.2.4 Resistividade
A corrente elctrica criada pelo deslocamento de ies escoa-se pelo colector atravs da camada de poeira
formada, pelo que a sua resistividade muito importante. A resistividade a intensidade de campo
elctrico por unidade de densidade de corrente elctrica. Este parmetro mede a facilidade ou dificuldade
com que uma partcula conduz a corrente elctrica: quanto mais elevada for a resistividade aparente, (),
mais difcil para as partculas conduzir as cargas elctricas. As gamas de resistividade teis para
aplicaes de despoeiramento electrosttico comprendem valores entre 108.cm e 1011.cm. Alm dos
factores j previamente mencionados, este parmetro influenciado pelo contedo de humidade do fluxo
gasoso.
Para que o precipitador electrosttico funcione tal como foi dimensionado, a resistividade tem de ser
mantida dentro de limites razoveis, sendo a eficincia mxima dos mesmos atingida com a resistividade
compreendida entre 109.cm e 5x1010.cm. Quer para valores inferiores (baixa resistividade), quer para
valores superiores (alta resistividade) ocorrem deficincias de colecta. Deste modo, para resistividades
inferiores a 108.cm as partculas tendem a ser arrastadas pela corrente gasosa, j que o movimento de
carga atravs da poeira depositada rpido e a carga elctrica que permanece pequena, o que origina que
as foras de unio entre as partculas sejam pequenas, e com pouca tendncia para a formao de
aglomerados. Para para resistividades superiores a 1010.cm ocorre o chamado fenmeno da coroa
inversa, ocasionado pela grande diferena de potencial que se gera entre os pares do depsito de poeira.
Assim, h uma descarga local com formao de ies positivos que vo neutralizar parcialmente a carga
das partculas, o que conduz a uma reduo assinalvel na eficincia da colecta.
Todos os materiais so mais ou menos condutores, decrescendo a respectiva resistividade com o aumento
da temperatura sendo ainda afectada quer pelo contedo em humidade dos efluentes gasosos (Ver Figura
11.3) e pelo contedo em SO2 (ver Figura 11.4).
11-7
Figura 11.3 - Resistividade de poeiras secas e em funo de diferentes teores de humidade nos efluentes e da
temperatura.
Figura 11.4 - Resistividade de poeiras derivadas da combusto de carvo com diferentes teores de enxofre.
11-8
11-9
Os procedimentos de dimensionamento (clculo da rea total de colecta, SL) visam atingir uma eficincia
mdia especificada (M) para uma dada composio granulomtrica de entrada, conhecida a eficincia
especfica do precipitador electrosttico (i).
O modelo clssico da eficincia de colecta de um precipitador electrosttico plano um modelo que
assume estado estacionrio (o que de facto no verdade!), sendo desenvolvido com base nos seguintes
pressupostos:
a) Considera-se que as partculas adquirem carga total aps a sua entrada na zona de colecta;
b) Existe uma camada de colecta de espessura no elctrodo de descarga, no qual o fluxo laminar,
embora no centro este seja turbulento;
c) Define-se a espessura como sendo a distncia medida desde o elctrodo de colecta at ao ponto
onde a velocidade linear do fluxo gasoso igual a (velocidade de migrao das partculas);
d) Na camada de colecta as partculas movem-se atravs do fluxo gasoso com uma velocidade de
migrao que no afectada pela velocidade da corrente gasosa;
e) No ncleo turbulento da corrente gasosa a velocidade uniforme e igual velocidade superficial;
f) As foras turbulentas e de difuso permitem uma distribuio uniforme das partculas com
concentrao (ni) numa zona perpendicular ao escoamento;
g) As partculas de poeiras esto suficientemente separadas de modo que as foras de repulso mtua
possam ser negligenciveis;
h) No existem efeitos perturbadores tais como: eroso, reentrncias, distribuio irregular do fluxo
gasoso ou fenmenos de coroa inversa.
Este modelo da eficincia especfica de colecta, que se baseia no clculo da velocidade de colecta devida
s foras electrostticas e admite que as partculas obedecem lei de Stokes, conhecido como o modelo
de Deutsch-Andersen, sendo dado por
11-10
SL
(dp i ) = 1 exp
i
Gv
(Eq.11.1)
em que a velocidade de migrao de partculas (ver Tabela 11.1) para as placas de colecta (i) dada por
i =
E Ci
3 G
dp i
*
q i
(Eq.11.2)
assumindo que a partcula adquiriu e manteve uma carga q*i e que o gradiente de potencial elctrico de
sustentao (E) constante; quando as partculas so muito pequenas necessrio corrigir a velocidade de
migrao atravs do factor de Cunningham (Ci) que apresenta o valor prximo da unidade para partculas
com dimetros superiores a 1m.
A velocidade de migrao efectiva poder ser cerca de metade a um tero do valor terico por razes que
se prendem com as flutuaes de voltagem aplicada, sabendo-se que diminui com o aumento da espessura
do bolo de filtrao.
Um outro factor importante a considerar a carga das partculas, considerando-se que existem dois
mecanismos distintos atravs dos quais as partculas adquirem carga elctrica:
- bombardeamento das partculas atravs do movimento de ies formados a partir das molculas de
gs sob a influncia do campo elctrico aplicado;
- aderncia dos ies s partculas por difuso de acordo com teoria cintica de gases.
Estes dois processos actuam simultaneamente para a gama de tamanhos de partculas com origem na
maior parte dos processos industriais, sendo o bombardeamento das partculas o mecanismo dominante.
Assim a carga de uma partcula dada por
11-11
3
2
q *i =
o E 0 dp i
+ 2
(Eq.11.3)
em que a constante dielctrica da poeira dada pela Tabela 11.2, que traduz a quantidade de carga que
as partculas podem adquirir, e 0=8.85x10-12C2.m-2.N-1 a permitividade do vazio. E0 a intensidade do
campo elctrico aplicado (volt/m) vlido para duas placas paralelas com cargas opostas
E0 =
V
l
(Eq.11.4)
White recomenda que seja sob a forma dada na Eq.11.1 que se deve estimar o desempenho do precipitador
electrosttico. Nestas condies, a equao da eficincia especfica dada por
(SL ) 0 E 0 E
(dpi ) = 1 exp
dpi
G v + 2 G
(Eq.11.5)
k dp i
(dp i ) = 1 exp
Gv
11-12
(Eq.11.6)
lndp max
M =
2 ln g
lndp0
ln dp-ln dp LM
( ln dp ) .exp
2 ln g
d ( lndp )
(Eq.11.7)
considerando
z=
ln dp -ln dp LM
ln g
(Eq.11.8)
z2
dz
exp( a exp(bz)).exp
2
2
(Eq.11.9)
em que,
a=
( SL ) k dp LM
Gv
b = ln g
(Eq.11.10)
(Eq.11.11)
A 2b2
exp A
2
1 - M =
2
1 + Ab
(Eq.11.12)
em que, aps a determinao da varivel A da Eq.11.12 por um procedimento iterativo de clculo (mtodo
do ponto fixo), se pode calcular o valor da varivel a atravs da relao grfica da Figura 11.5
(Ab2=f(b.a1/2) (ver em Licht, 1988), a partir do que se pode determinar a rea total de colecta (SL) pela
Eq.11.10.
11-13
versus Ab2
A formulao anteriormente desenvolvida vlida para partculas de dimenses superiores a 1m. Para
partculas de dimenso submicromtricas, o factor de Cunningham (Ci) deixa de ser unitrio sendo dado
de acordo com as Eqs.3.84 e 3.85, vindo a equao da eficincia especfica do precipitador electrosttico
dada por
(SL ) 0 E 0 E
(dp i ) = 1 exp
C i dp i
G v + 2 G
11-14
(Eq.11.13)
LISTA DE SMBOLOS
a
as
dp
Ci
Eo
E
g
Gv
l
MG
SL
T
u0
o
G
G
M
i
p
- rea interfacial
- rea superficial de uma partcula de enchimento
- Dimetro das partculas
- Factor de correco de Cunningham
- Intensidade do campo elctrico
- Intensidade do campo elctrico de sustentao
- Acelerao da gravidade (=9.8)
- Caudal volumtrico do efluente gasoso
- Distncia entre os elctrodos de carga e os elctrodos de colecta
- Massa molar do gs
- Superfcie total de colecta
- Temperatura
- Velocidade superficial do efluente no precipitador electrosttico
- Constante dielctrica da poeira
- Permitividade do vazio ( 8.85x10-12 )
- Massa volmica do gs
- Viscosidade dinmica
- Resistividade da poeira
- Eficincia mdia ponderal global do precipitador
- Velocidade total de migrao
- Perda de carga
[m2.m-3]
[m2]
[m]
[-]
[V.m-1] ou [N.C-1]
[N.C-1]
[m.s-2]
[m3.s-1]
[m]
[kg.kmol-1]
[m2]
[ K]
[m3.s-1]
[-]
[C2.N-1.m-2]
[kg.m-3]
[kg.m-1s-1]
[.cm]
[-]
[m.s-1]
[mm H2O]
REFERNCIAS
[1]
Cheremisinoff, P.N. , 1977. Electrostatic Precipitators. In Air Pollution Control and Design Handbook, Part 1.
Cheremisinoff, Paul N.; Young, Richard A., Editors. pp 399- 413. Marcel Dekker Inc., New York and Basel.
[2]
EPA - Manual Operation and Maintenance Manual for Electostatic Precipitators., 1985, United States Environmental
Protection Agency. Air and Energy Engineering Research Laboratory, Research Triangle Park NC 27711. EPA/625/185/017.
[3]
Hesketh, H.E. , 1979. Air Pollution Control. Ann Arbor Science Publishers Inc. , Ann Arbor, Michigan.
[4]
Licht, W., (1988), Air Pollution Control Engineering: Basic Calculations for Particulate Collection, 2nd ed., Marcel Dekker
Inc., New York.
[5]
Nonhebel, G., 1972. Gas Purification Processes for Air Pollution Control. 697 pp. Newes Butterworths, London.
[6]
Robinson, M., 1971. Electrostatic Precipitation. in Air Pollution Control, Part I. Werner Strauss , Editor. pp 227-318.
Wiley- Interscience , International Edition.
[7]
Ziminski, R. W., 1977. Electrostatic Precipitators. In Air Pollution Control and Design Handbook, Part 1. Cheremisinoff,
Paul N.; Young, Richard A., Editors,. pp 385 -398. Marcel Dekker Inc., New York and Basel.
[8]
Ledbetter, J.O., 1974. Air Pollution Part B: Prevention and Control, Marcel Dekker Inc., New York
[9]
Tomany, J.P.; 1975. Air Pollution The Emmissions, the Regulations & the Control, Environmental Science Services,
American Elsevier Publishing Company Inc.; Nova Iorque.
[10]
Air Pollution Engineering Manual, 2nd ed., J.A. Danielson (ed.), 1973, United States Environmental Protection Agency. Air
Pollution Control District County of Los Angeles, Office of Air Quality Planning and Standards, Research Triangle Park
NC 27711.
11-15
PROBLEMAS
11.1 - (Licht, p.292) O efluente de sada de um multiciclone (N=20) tem as seguintes caractersticas:
Presso = 1 atm
Temperatura = 121 C (250F)
Caudal actual = 6.28 m3/s (222 ft3/s)
Concentrao de poeiras = 2.831x10-3 kg/m3 (1.24 grain/ft3).
Distribuio ponderal de tamanhos:
dpi (m)
2.8
4.7
6.7
9.1
12
16.2
22
31.5
52
G0i (%)
38
61.3
76.7
87
93.5
97.2
98.9
99.8
99.9
= 6.14
Permitividade do vazio
o = 8.85x10-12 Coul2/N.m2
E = Eo = 3.15x105 N/Coul
Viscosidade do gs
R. 2l=0.204m; SL=878m2
11.2 - (Licht, p.282) Calcular a eficincia global de um precipitador electrosttico, com as seguintes
caractersticas geomtricas e operatrias:
rea total de colecta
Nmero de placas
n = 10
Semi-abertura
l = 0.102 m (4")
Comprimento
L = 9.14 m (30')
Altura
H = 4.57 m (15')
= 6.14
Permitividade do vazio
o = 8.85x10-12 Coul2/N.m2
E = Eo = 3.15x105 N/Coul
Viscosidade do gs
Presso
p= 1 atm
Temperatura
T = 121 C (250F)
Caudal actual
11-16
Captulo 12
LAVAGEM HMIDA
Universidade de Aveiro
P-3800 AVEIRO
Maro 2007/v8
12-1
CONTEDO
Contedo................................................................................................................................................................... 12-2
12.1 Introduo ......................................................................................................................................................... 12-3
12.1.1 Caractersticas gerais................................................................................................................................ 12-3
12.1.2 Caractersticas gerais dos lavadores hmidos .......................................................................................... 12-4
12.1.3 Mecanismos de remoo de partculas..................................................................................................... 12-5
12.1.4 Absoro de gases.................................................................................................................................... 12-6
12.2 Lavadores de chuveiro em contra-corrente ....................................................................................................... 12-6
12.2.1 Dimensionamento e equao de eficincia .............................................................................................. 12-7
12.2.2 Velocidade terminal das gotas.................................................................................................................. 12-9
12.2.3 Atomizao hidrulica ........................................................................................................................... 12-10
12.3 Lavadores de venturi....................................................................................................................................... 12-11
12.3.1 Caractersticas gerais.............................................................................................................................. 12-11
12.3.2 Parmetros operacionais......................................................................................................................... 12-12
12.3.3 Geometria............................................................................................................................................... 12-12
12.3.4 Introduo e acelerao das gotas .......................................................................................................... 12-14
12.3.5 Tamanho das gotas e distribuio por tamanhos.................................................................................... 12-15
12.3.6 Eficincia da colecta de partculas ......................................................................................................... 12-16
12.3.7 Perda de carga ........................................................................................................................................ 12-20
Lista de smbolos .................................................................................................................................................... 12-23
Referncias ............................................................................................................................................................. 12-24
Problemas ............................................................................................................................................................... 12-24
12-2
12.1 INTRODUO
A separao hmida de poeiras uma tcnica de despoeiramento de efluentes gasosos pela qual
adicionado um lquido (lquido lavador) disperso na forma de gotas ou superfcies molhadas, que promove
a separao e a recolha das partculas e, concomitantemente, a absoro de um ou mais componentes
gasosos. O lquido lavador mais utilizado a gua, mas, para melhorar as caractersticas de molhabilidade
das partculas ou proceder absoro simultnea de gases, pode conter aditivos dissolvidos.
a separao de materiais viscosos pode ser feita sem o perigo de colmatao ou entupimento;
podem ser manuseados sem perigo quer poeiras quer gases inflamveis;
um processo integrado de remoo de slidos, lquidos e gases, sendo uma extenso natural de
alguns processos industriais;
requer elevadas quantidades de energia para a separao das partculas mais finas, necessrias
criao de gradientes de velocidade suficientes entre os fluidos gasoso e lquido;
origina um efluente saturado, que em certos casos d origem a uma pluma visvel.
12-3
Figura 12.1 Taxas de emisso de partculas para diferentes perdas de carga de lavadores hmidos.
Os lavadores hmidos por gotas, so simples de construir, envolvendo pequenos custos de capital, mas
possuindo, no entanto, significativos custos de operao, devido ao elevado consumo de energia que
apresentam. Para partculas mais finas, h uma maior perda de carga e maiores consumos de energia,
como por exemplo, para um dimetro de corte de 1 m num lavador com atomizao pneumtica, so
12-4
necessrios 1 hp/1000 acfm , enquanto que para um dimetro de corte de 0.5 m so necessrios 6
hp/1000 acfm, apresentando consumos energticos significativamente superiores a outros tipos de
equipamento de despoeiramento.
O consumo de gua nos lavadores de spray de gotas, muito varivel, dependendo do tipo de lavador, da
temperatura, humidade, concentrao, natureza das partculas e taxa de reciclagem possvel, enquanto que
a energia total (lquido+efluente) consumida varia de 0.6 kWh/1000 m3, para os lavadores mais simples,
at 7 kWh/1000 m3, para os venturis de alta energia.
12-5
remoo de partculas maiores que 5 m, de 80% para partculas de 3 a 5 m e inferior a 40% para
partculas sub-micromtricas. As caractersticas gerais deste tipo de lavadores hmidos encontram-se na
Tabela 12.1.
Tabela 12.1 Caractersticas de operao de lavadores hmidos de contra-corrente
Condies operatrias
Gama de operao
0.27 a 2.7
0.5 a 1.25
2a4
0.5 a 1
13.5 25
9 11 (p/ chamin)
15 19 (p/ ventilador)
O tamanho da gota deve ser tal que evite a sua evaporao ou arrastamento pela corrente gasosa, sendo o
gama ptima entre 500 a 1000m (ver Figura 12.3).
Figura 12.3 - Eficincia de colecta de gotas do lquido lavador por aco das foras gravticas.
(a) As gotas possuem igual dimetro e queda com velocidade terminal uSD; assim a velocidade das
gotas relativamente torre dado por
u D = u SD u 0
(Eq.12.1)
ND =
6L v
(Eq.12.2)
D 3 S
(d) A velocidade terminal das partculas do isimo dimetro tal que usi << u0 e usi << uSD;
(e) A concentrao de poeiras (npi) uniforme, com mistura radial perfeita (nmero de
partculas/volume de gs);
(f) De acordo com a definio de obstculo simples, cada gota recolhe um determinado nmero de
partculas por unidade de tempo;
= Ti (u SD u si ) n pi
D 2
4
(Eq.12.3)
12-8
(Eq.12.4)
Partindo do balano mssico efectuado seco em estudo a eficincia de remoo para uma espessura
infinitesimal de coluna vem dado por
Lv 1
6L v
D 2 u SD u si
dn pi =
dz
Ti
S n pi
4 u SD u 0
D3S
(Eq.12.5)
(Eq.12.6)
3 u u si
= SD
2 u SD u 0
(Eq.12.7)
com
Lv H
Gv D
O mecanismo de captura de partculas predominante em torres de chuveiro a impaco por inrcia, vindo
Sk i
Ti =
S k i + 0.35
(Eq.12.8)
P dp i2 (u SD u si )
18 u D
(Eq.12.9)
Para um maior rigor, deve ser conhecida a distribuio de tamanhos das gotas e represent-las por Di,
determinando o valor da eficincia de colecta Ti para cada combinao (dpi, Dj ).
(Eq.12.10)
4 ( D G )
g
G D3
2
3
G
(Eq.12.11)
e
Re D =
u SD G D
G
(Eq.12.12)
12-9
Tabela 12.2- Intervalos de variao do nmero de Reynolds e expresso respectiva do clculo de CD.
Intervalo
Expresso
Autores
Re < 0.1
CD =
24
Re D
Stokes
24
+ 4,5
Re D
Osm
CD =
CD =
24
3,6
+
Re D Re 0,313
D
Schillen e Wammann
CD =
24
4
+
0
Re D Re ,373
D
Klyachko
A atomizao hidrulica ocorre quando o lquido a alta presso forado a passar em rodopio tangencial
ou por descompresso directa num orifcio. Existe uma correlao directa para as dimenses das gotas
formadas, ou seja, para o dimetro mediano mssico das gotas (ou mssico D ).
y = log10
D
D0
We 0
z = log10 Re 0
Re 0
(Eq.12.13)
ut
ua
y = Az 2 + Bz + C
(Eq.12.14)
(Eq.12.15)
em que D0 o dimetro do orifcio atomizador, a velocidade atravs do orifcio (axial) dada por
ua =
4L v
(Eq.12.16)
D 02
(Eq.12.17)
Re0 =
e o Nmero de Weber
12-10
D0 u 0 D
G
(Eq.12.18)
We0 =
u a2 D0G
L
(Eq.12.19)
e ainda em que para um lquido lavador aquoso vem a = 0.2, b = 1.2, A = -0.244, B = 0.702 e C = -1.260.
velocidade de escoamento do efluente e ao caudal de lquido lavador. Em lavadores de venturi com rea
de constrio varivel, pode modificar-se a perda de carga de acordo com a rea de constrio. Devido s
elevadas perdas de carga, nestes lavadores ocorre muita eroso nas paredes.
Os mecanismos de colheita de partculas num lavador de venturi so numerosos. Os processos fsicos
envolvidos so a impaco, a difuso, as foras electrostticas, nucleao, crescimento e condensao.
Todos estes mecanismos afectam a colheita num lavador venturi, mas geralmente o processo que se
considera predominante a impaco.
Gama de operao
-3
0.5 e 13.5
27 e 120
25 e 150
-1
15-18
9 11 (p/ chamin)
15 18 (p/ ventilador)
12.3.3 Geometria
Os venturis distinguem-se dos outros lavadores pelas suas caractersticas fsicas pois para alm da
constrio, apresenta ainda um troo de expanso e um troo de compresso.
A constrio ou garganta tem grande importncia porque dela depende a eficincia do lavador, sendo o
local que apresenta a velocidade mxima e a presso esttica mnima, que pode ser aproveitado para
12-12
aspirar o lquido lavador. A rea de constrio determina-se para uma dada velocidade na constrio,
seleccionadas as condies de eficincia ou perdas de carga desejadas.
O troo de expanso refere-se ao troo do venturi onde o gs desacelerado, permitindo recuperar presso
esttica; o ngulo de divergncia deve ser de aproximadamente 10 a 12o.
O troo de compresso refere-se ao local onde o gs acelerado at velocidade mxima que ocorre na
garganta; esta zona converge com ngulos de podem atingir cerca de 30o.
Os venturis podem apresentar seco circular ou rectangular. A verso circular no se usa para tamanhos
grandes (acima de um metro de dimetro), devido grande dificuldade para obter uma distribuio
uniforme de gotas em toda a seco.
A rea transversal da constrio, Sg, determina-se a partir da velocidade mxima do gs considerada e o
seu comprimento dever ser o suficiente para obter a eficincia pretendida
Sg =
Gv
u0
(Eq.12.20)
z z
S = S g 1 + 2
tg
rt
(Eq.12.21)
z z3
S = S g 1 +
tg
rt
(Eq.12.22)
Figura 12.5 - Geometria de um venturi 0 2 seco convergente; 3 4 seco divergente. No ponto z = 1 so introduzidas as
gotas, por vezes este ponto coincide com 2.
12-13
Quando o local onde as gotas so introduzidas no coincide com z2 (z1<z2), a acelerao das gotas pode
considerar-se que ocorre tanto na zona de constrio, como na garganta. A velocidade do gs em qualquer
ponto da seco convergente dado por
u=
ug
z z
1+ 2
tg
rt
(Eq.12.23)
vt
(z z 3 )
1+
tg
rt
(Eq.12.24)
As gotas podem ser introduzidas no escoamento gasoso de muitas maneiras. O local onde se introduzem
as gotas, e o mtodo, determinam no s o seu tamanho bem como a sua distribuio por tamanhos.
O modo mais usual para promover a entrada do lquido lavador no incio da constrio. Esta entrada ,
por vezes, feita de forma tangencial. As gotas formam-se normalmente devido tenso de corte do gs ao
passar sobre o filme do lquido. A elevada velocidade promove a separao do lquido, com formao de
gotas.
Considerando uma gota individual introduzida com velocidade axial inicial (que pode ser considerada
zero), esta pode ser acelerada de acordo com a lei de Newton (devido fora de arraste do gs).
FD =
(u u D )
du D
D 3
D 2
D
= CD
G 0
6
dt
4
2
(Eq.12.25)
ou seja
(u u D )
du D 3
= CD G 0
dt
4
D
D
(Eq.12.26)
du D
du D
= uD
dt
dx
(Eq.12.27)
(Eq.12.28)
A resoluo desta equao depende de uma correcta soluo para CD (coeficiente de arrasto das gotas) que
no caso de gotas varivel em funo da fora que as solicita. Para venturis, a relao entre este nmero e
o de Reynolds pode ser dada por
C D = 27 Re D0,84
(Eq.12.29)
onde
Re D = D
(u 0 u D )
G
(Eq.12.30)
Existem alm desta relao, outras so passveis de ser utilizadas (ver Licht).
Num spray obtido por atomizao pneumtica, o tamanho das gotas determinado pela quebra provocada
pelo impacto do gs, a alta velocidade, no escoamento do lquido que introduzido radialmente no
escoamento gasoso. Este processo governado pelo nmero de Weber
We = G u 02
D
L
(Eq.12.31)
Este nmero expressa a magnitude da razo entre a fora inercial produzida pelo gs sobre a fora da
tenso superficial que se ope deformao. Valores de Wecrit tm sido referidos na escala de 6 a 11 para
diversos lquidos, quando a fora aplicada lentamente. Existem vrias determinaes experimentais deste
valor.
Os sprays pr-formados so produzidos por orifcios atomizadores, devido introduo do escoamento
gasoso frente da garganta. Estes orifcios podem ou no ser pneumticos. O lquido, sob presso,
forado a passar por um leito em rotao atravs de uma passagem tangencial, ou directamente atravs do
orifcio.
Nelson e Steven realizaram experincias que mostraram a existncia de uma correlao nos termos do
volume mdio (MMD) e o dimetro x (ver equaes 12.13, 12.14 e 12.15).
12-15
(Eq.12.32)
D0u aD
D
We 0 = u a2 D 0
(Eq.12.33)
(Eq.12.34)
Para sprays de gua, os valores caractersticos so: vem a = 0.2, b = 1.2, A = -0.144, B = 0.702 e C = 1.260. Para lquidos orgnicos so vem a = 0.55, b = 1.2, A = -0.0811, B = 0.124 e C = -0.186
A atomizao pneumtica resulta do efeito venturi, quando um caudal de gs a alta velocidade atravessa a
constrio envolvida por um colarinho de lquido. O funcionamento destes atomizadores depende da
geometria, dimenso, velocidade do ar e relao de fluxos mssicos.
O estudo clssico de Nukiyama e Tanasawa, normalmente citado para descrever o funcionamento destes
atomizadores. O dimetro mdio (Sauter) de gotas produzidas num atomizador por efeito de venturi
dado por :
D12
585 L
D
=
+ 597
v rel D
L D
0.43
Lv
Gv
1.5
(Eq.12.35)
com D1,2 - Dimetro mdio de Sauter para gotas (m), vrel = (vg-vo) - Velocidade relativa do gs em
relao ao atomizador (m/s), L (dynes/cm), D (g/cm3 ), D (poises).
A eficincia de colecta depende de vrios factores, entre os quais a perda de carga admitida e a dimenso
das partculas.
Um balano do material, ao longo do comprimento do venturi, dx, no momento da introduo das gotas e
considerando a sua remoo por coliso :
D 2
v g Adn pi = Ti
4
12-16
v g v D n pi n D Adx
(Eq.12.36)
6
M l D 3
6 Qlvg
nD =
=
v DD M g
Qg v DD3
vgg
(Eq.12.37)
(Eq.12.38)
dn pi
n pi
3 Ti Ql v g v D
dx
2 D Qg v D
(Eq.12.39)
Que pode ser integrada ao longo do eixo do venturi, para obter a eficincia de colheita de partculas para
um determinado tamanho de gotas D.
Segundo o modelo de Calvert
dv D
165 v g v D
=
dx
dx
vD
4D D 2
(Eq.12.40)
e
C DA
55
(aproximao de Licht)
Re D
(Eq.12.41)
ento C vem
dn pi
n pi
2
Q D
TI l D d D
55
Qg u
(Eq.12.42)
12-17
S ki
Ti =
S ki + 0.35
(Eq.12.43)
onde
S tki
C i pi dp i2 (v t v D ) C i pi dp i2 v t
=
=
18
D
18
= k (1 u )
i
(Eq.12.44)
dn pi
n pi
(1 u )2
2 Ql DD
du
v t k i2
55 Q g
[k i (1 u ) + 0.35]2
(Eq.12.45)
Sendo:
u=
vD
vg
vg =
Qg
A(x )
(Eq.12.47)
vg = vt
(Eq.12.48)
0.87
i = 1 + x n 1.246 + 0.42 exp
xm
(Eq.12.49)
xm =
6.252 10 5 T
110
dpi P
1+
P
12-18
(Eq.12.46)
(Eq.12.50)
kl =
2 Lv DD
vt
55 G v G
(Eq.12.51)
(Eq.12.52)
f factor emprico que engloba a influncia de muitos parmetros como os meios de impaco,
crescimento da partcula, condensao da partcula ou outros efeitos, e tamanho das gotas, perdas de
lquido nas paredes do venturi, m distribuio, etc.
F(k i f ) =
ki =
1
ki
0.49
k i f + 0 .7
+
0.2 k i f 1.4 ln
0.7 0.7 + k i f
(Eq.12.53)
(Eq.12.54)
A perda de carga (ou presso) no venturi na forma diferencial vem dada por
dP = G u 0 du 0 + D
(
)2
Lv
(u 0 u D ) du D + D L v + 1 + f u 0 u D dz
Gv
2D H
G G v
(Eq.12.55)
em que f o factor de frico de Moody (valor tpico em venturi =0.027) e DH o dimetro hidrulico
bocal do venturi.
Em relao ao segundo membro, o primeiro termo desta equao refere-se perda de presso devido
acelerao do gs, o seguinte refere-se perda de presso devido acelerao das gotas e, por ltimo, o
terceiro termo deve-se s foras de frico.
A integrao da equao exige a aplicao de processos numricos. No entanto, nas condies fronteira,
torna-se de simples resoluo
zinicial = z2
zfinal = le z2
vD1 = 0
vg = velocidade do gs na constrio
vg =
Qg
t
= v t = vi
(Eq.12.56)
ficando
1
vt
12-20
vD
(v
0
v D dv D
vD )
1.5
3 p C Dl
4 DD
dx
0
(Eq.12.57)
Esta equao foi integrada por Yung, Barbarika e Calvert (in Lich,1988) para a obteno da velocidade no
fim da constrio, de uma forma adimensional:
u=
vD
= 21 x 2 + x x 2 1
vt
(Eq.12.58)
sendo
x=
3l tl C Dl g
16D D
+1
(Eq.12.59)
onde
D dimetro mdio das gotas
CD1 = f (ReD)
Re = D
(v
vD )
ug
Young acrescenta que, de forma equivalente, se podem determinar as perdas de carga provocadas pela
acelerao das gotas na constrio.
Q
Pc = 2 g v g2 l
Qg
1 x 2 + x x 2 1
(Eq.12.60)
que oferece resultados significativos, apesar de no considerar as perdas de carga devido frico e
recuperao de presso no difusor.
A perda de carga ao longo da constrio pode ser calculada por integrao.
g u g2 t
Q
f
Pt = l l + 1
2
g Qg
DH
(Eq.12.61)
A perda de carga est totalmente relacionada com a eficincia na remoo de poeiras. estabelecido o seu
valor com base em relaes, quer empricas quer analticas.
Aplicando a sua estimativa seco da garganta (dvg = 0) e desprezando a frico da parede, mais fcil a
sua determinao.
(em gua) = 2 D v 2t
Ql
1 x 2 x x 2 1
Qg
(Eq.12.62)
3l t D1 G
+1
bd D D
12-21
x=
3l t Dl G
+1
bd D D
(Eq.12.63)
24
1 + 11.15 Re 0D.66
Re D
(Eq.12.64)
A potncia til consumida inclui a que consumida para transportar o gs (PG) e o lquido(Pl).
PG = 0.02724 P (cm2)
[kWh/Mm3]
Pl = 0.02815 Pf (Ql/Qg)
[kWh/Mm3]
12-22
LISTA DE SMBOLOS
Cmi
CDA
CD
D
D
dp
dpi
DH
f
f
g
Ga
Gm
Gm
Gv
H
Lm
Lm
Lv
npi
nD
ND
p
Pf
R
Re
Ret
S
Sg
Sk
T
t
ua
u0
uD
usi
uSD
z
We
Ti
G
D
L
p
G
[kg.m-3]
[-]
[-]
[m]
[m]
[m]
[m]
[m]
[-]
[-]
[m.s-2]
[-]
[kg.s-1]
[kg.m-2.s-1]
[m3.s-1]
[m]
[kg.s-1]
[kg.m-2.s-1]
[m3.s-1]
[m-3]
[m-3]
[m-2]
[Pa]
[atm]
[J.kmol-1.K-1]
[-]
[-]
[m2]
[m2]
[-]
[K]
[s]
[m.s-1]
[mf3mr-2s-1]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m.s-1]
[m]
[-]
[-]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-3]
[kg.m-1.s-1]
12-23
L
L
w
L
[kg.m-3]
[kg.m-1.s-1]
[kg.m-1.s-1]
[N.m]
[cm H2O]
REFERNCIAS
[1]
Cheremisinoff, Paul N. , 1977. Electrostatic Precipitators. In Air Pollution Control and Design Handbook, Part 1.
Cheremisinoff, Paul N.; Young, Richard A., Editors. pp 399- 413. Marcel Dekker Inc., New York and Basel.
[2]
Hesketh, Howard E., 1979. Air Pollution Control. 369 pp. Ann Arbor Science Publishers Inc. , Ann Arbor, Michigan.
[3]
Hesketh, Howard E., 1996. Air pollution Control-Traditional and Hazardous Pollutants. Technonic Publishing CO inc..
[4]
Licht, William., 1988. Basic calculation for particulate collection. 2 ed. Marcel Dekker Inc., New York and Basel.
[5]
Ledbetter, J.O., 1974. Air Pollution Part B: Prevention and Control, Marcel Dekker Inc., New York
[6]
Tomany, James P.; 1975. Air Pollution The Emmissions, the Regulations & the Control, Environmental Science Services,
American Elsevier Publishing Company Inc.; Nova Iorque.
[7]
Ott, Robert M.; Wu, Tatsu K. L. & Crowder, Jerry W.; 1987. Modeling of surface tension effects in venturi scrubbing, in
AtmosphericEnvironment , vol.21 N3 pp479-482.
[8]
Schifftner, Kenneth C. & Hesketh, Howard E. ; 1996. Wet Scrubbers. 2ed. Technomic Publishing CO inc..
PROBLEMAS
12.1 - Pretende-se dimensionar uma torre de chuveiro e estabelecer as condies operatrias, destinada a
tratar o efluente gasoso sado do multiciclone, e em substituio do filtro electrosttico (ver Problema
11.1). Determine ainda a equao de eficincia especfica e calcule a eficincia global. As condies de
base do clculo so as seguintes:
= Gs
Viscosidade do gs = 2.25x10-5 kg/m.s
Presso = 1 atm
Temperatura = 121 C
Caudal actual = 6.28 m3/s
= Partculas
Tipo de distribuio das poeiras: lognormal, com MMD=12 m, e g=3.08 m.
Concentrao de poeiras entrada = 3.01x10-5kg/m3 (1.3x10-2 grain/ft3).
Densidade dos slidos p = 1500 kg/m3 (93.6 lb/ft3)
= Lquido lavador
gua (1000kg/m3)
T= 20C
12-24
12-25
Captulo 13
FILTRAO SECA
Universidade de Aveiro
P-3800 AVEIRO
Maro 2007/V4
13-1
CONTEDO
Contedo................................................................................................................................................................... 13-2
13.1 Introduo ......................................................................................................................................................... 13-3
13.2 Leitos de Fibras................................................................................................................................................. 13-3
13.3 Filtros de fibras ................................................................................................................................................. 13-4
13.3.1 Consideraes gerais ................................................................................................................................ 13-4
13.3.2 Parmetros operacionais........................................................................................................................... 13-6
13.3.3 Modelizao e eficincia........................................................................................................................ 13-10
13.3.4 Manuteno e operao .......................................................................................................................... 13-11
13.4 Dimensionamento de filtros de mangas .......................................................................................................... 13-11
13.4.1 Seleco do tecido (fibra)....................................................................................................................... 13-11
13.4.2 Condicionamento do efluente................................................................................................................. 13-12
13.4.3 Processo de limpeza ............................................................................................................................... 13-13
13.4.4 rea total de filtrao............................................................................................................................. 13-14
13.4.5 Determinao do ciclo filtrao-limpeza................................................................................................ 13-15
Lista de smbolos .................................................................................................................................................... 13-16
Referncias ............................................................................................................................................................. 13-16
Problemas ............................................................................................................................................................... 13-17
13-2
13.1 INTRODUO
A filtrao de efluentes gasosos um processo que permite a separao a seco de partculas, atravs de
uma estrutura composta de muitos obstculos individuais montados num suporte poroso.
Inicialmente, especialmente as partculas maiores, so fixadas aos obstculos pelos vrios mecanismos de
captura aerodinmica, criando um depsito ou bolo, que, aps a sua constituio, o principal meio de
colecta. Este bolo necessita de ser removido aps atingir uma certa espessura, pois passa a impor perdas
de carga elevadas, obrigando a incomportveis gastos energticos. A filtrao um processo repetido
ciclicamente de filtrao/limpeza.
H vrios sistemas de filtragem:
- fibras localizadas ao acaso sobre um suporte poroso formando leitos de fibras;
- material granular em leitos fixos ou mveis;
- fibras entretecidas em forma de saco, incluindo entre outros, os filtros de mangas.
A modelao matemtica da filtrao est ainda muito mal estabelecida. De facto, a anlise da filtrao em
fibras limpas um fenmeno relativamente claro, sendo possvel prever o desempenho de um filtro limpo
atravs das teorias de captura aerodinmica em obstculos; j o mesmo no se poder dizer de um filtro
em funcionamento com um bolo de filtrao.
A queda de presso atravs do meio filtrante um importante factor de projecto e de operao; mesmo o
factor determinante na periodicidade das operaes de limpeza.
Os sistemas de filtrao industriais mais usados so, sem dvida, os constitudos de fibras entretecidas;
certos materiais granulares em leito fixo ou mvel vm recebendo uma ateno especial pela sua
aplicabilidade ao despoeiramento de correntes gasosas a elevada temperatura e presso (gasificao de
carvo, combusto em leito fluidizado pressurizado).
13-3
Os filtros de fibras so estruturadas em tecidos. Estes filtros so usados para aplicaes secas e incluem os
filtros de papel, os filtros de sacos ou filtros de mangas. Os primeiros so muito conhecidos das lides
domsticas e industriais para os pequenos equipamentos mveis; os segundos fazem parte das instalaes
fixas de dimenso apreciveis.
Liptak e Stern referem que os filtros de papel como sendo muito eficientes. Os parmetros operatrios
recomendados para tais filtros so a velocidade do gs: 2.5 cm/s e a perda de carga: filtro limpo - 1.3 a
2.5cm H2O; filtro sujo - 2.5 a 5.0cm H2O.
Pelo seu interesse industrial, os filtros de mangas vo ser analisados mais em detalhe nas seces
seguintes.
13-4
Fibras naturais
Temperatura limite
de
Fibras sintticas
Fibra mineral
Algodo
Polipropileno
Tergal
Dralon
Nomex
Teflon
Vidro
80 C
93 C
90 C
150 C
140 C
190 C
260 C
275 C
em atmosfera seca
Utilizao
Resistncia aos
cidos
Fraca
Mdia
Excelente
Boa
Muito boa
Boa
Excelente
Boa
Resistncia aos
alcalis
Boa
Fraca
Excelente
Boa
Boa
Muito boa
Excelente
Boa
Resistncia ao
abraso
Muito boa
Mdia
Muito boa
Excelente
Mdia
Boa
Boa
Muito Boa
Econmica
Elevada
Utilizao
Desaconselhado
Utilizao em
Utilizao
eficcia de
Limitada
em gases hmidos
gs hmido
Para
temperatura
elevada
Limitada
depurao
Temperatura
Particularidades
Tecido
Caro
Frgil
e quente
13-5
Tabela 13.2- Propriedades das fibras utilizadas nos filtros de mangas (cortesia da FANAFEL, 2000).
13-6
Define-se a velocidade superficial do gs como o quociente entre o caudal volumtrico e a rea total da
superfcie de colecta, ou seja
u0 =
Gv
nDH
(Eq.13.1)
S = nDH =
Gv
u0
(Eq.13.2)
A velocidade de passagem do gs atravs dos vazios do meio de filtrao superior a u0 sendo dada por
us =
Gv
nDH(1 )
(Eq.13.3)
em que a fraco do volume ocupada pelas fibras e partculas retidas na matriz de filtrao.
Os valores para a velocidade superficial do gs so de cerca de 1 a 2 cm/s para filtros de presso e cerca de
3 a 6 cm/s nos filtros em depresso (ver Tabela 13.3). Havendo interesse em operar os filtros para valores
de velocidade mais elevados (reduz a rea total de filtrao, ou seja os custos de capital), esta estratgia
origina perdas de carga mais elevadas, maiores custos de energia e maiores gastos na manuteno.
A perda de carga que se observa num filtro de mangas tem trs componentes: a perda de carga provocada
pela fibras (filtro novo), a perda de carga adicional provocada pelas partculas que compem o depsito
residual correspondente a um filtro usado e descolmatado (pc) e finalmente a perda de carga crescente
provocada pela acumulao do bolo de filtrao decorrente da operao (pf). A primeira componente
usualmente negligencivel, vindo a perda de carga total dada por
p = p c + p f
(Eq.13.4)
e apresentando, aps uma operao de descolmatao, um modelo de perda de carga ao longo do tempo do
tipo indicado na Figura 13.1.
13-7
A perda de carga mxima dever estar compreendida entre 12 e 20cm H2O. A perda de carga atravs de
meios porosos segue a lei de Darcy, podendo ser traduzida por
p c = K 0 u 0
(Eq.13.5)
(Eq.13.6)
13-8
Tabela 13.3a Velocidade superficial (m3.m-2.min-1) de filtrao para diferentes suporte de filtrao e tipos de partculas (cortesia
da FANAFEL, 2000).
(cont.)
13-9
Tabela 13.3b - Velocidade superficial (m3.m-2.min-1) de filtrao para diferentes suporte de filtrao e tipos de partculas (cont.)
(cortesia da FANAFEL, 2000)
A principal caracterstica dos filtros de mangas a sua grande eficcia. As concentraes de partculas
sada so de cerca de 20 - 30 mg/Nm3 em regime normal, respondendo assim s normas mais severas em
vigor.
curioso constatar que os fenmenos fundamentais na filtrao por filtro de mangas encontram-se de
facto ainda mal esclarecidos, continuando-se a recorrer aos mecanismos clssicos (crivagem, intercepo
13-10
directa, impaco, difuso, atraco electrosttica) para explicar quer a recolha quer a interaco fibrapartcula.
Registe-se que um filtro de mangas de mdia porosidade serve essencialmente de suporte e a prpria
poeira de meio filtrante. Em regime permanente a eficincia de remoo de partculas de uma manga varia
ao longo do ciclo de operao. De facto, a penetrao de poeira depende directamente da velocidade
superficial (u0) sendo relativamente independente das dimenses das partculas na alimentao,
decrescendo fortemente aps a operao de limpeza, para aumentar gradualmente com a espessura do bolo
de filtrao. Nestas condies a penetrao de poeira continua a verificar-se, mesmo que a corrente gasosa
deixe de transportar poeira, sendo sempre crescente com u0, conclui-se que existe uma permanente
penetrao de partculas atravs do filtro acompanhando a corrente gasosa. Reconheceu-se que a
penetrao deve-se mais incapacidade de reter as partculas do que incapacidade de as capturar
inicialmente.
Parece mesmo que a deformao da manga com a camada de poeira afecta a sua penetrao, o mesmo
sucede com a tcnica de construo das mangas.
O filtro funciona numa gama de temperaturas relativamente estreita: o valor mximo ditado pela
natureza das fibras e o mnimo pelo problema de colmatao. Deve-se medir o caudal e a perda de carga,
vigiando atentamente o comportamento desta.
A principal dificuldade com a operao dos filtros prende-se com a identificao expedita de incidentes
com uma ou mais mangas. O filtro deve poder oferecer a possibilidade de substituir as mangas com
facilidade. O perodo de vida das mangas de cerca de 2 anos. O seu custo corresponde a cerca de 10 a
15% do preo do despoeirador.
O primeiro passo no dimensionamento de um filtro de mangas consiste em seleccionar o tipo de fibra que
ir constituir as mangas. Esta seleco deve ser feita tendo em considerao os seguintes factores:
- capacidade do tecido para colectar partculas de poeira;
13-11
13-12
medida que as partculas so colectadas sobre o suporte de filtrao a perda de carga vai aumentando at
que atinge o valor mximo considerado adequado. O filtro necessita de ser ento limpo. A remoo do
bolo de filtrao pode ser efectuado por vrios processos, de forma intermitente ou contnua por meios
manuais, mecnicos, pneumticos ou snicos.
Os sistemas manuais so apropriados para processos descontnuos de pequenas dimenses. Os sistemas
mecnicos de agitao (vertical ou horizontal) necessitam da paragem completa do efluente pelo que
necessita de compartimentao e um sistema de vlvulas que possa isolar o compartimento em operao
de limpeza (ver Figura 13.2).
Os sistemas pneumticos incluem tcnicas de fluxo de ar reverso ou por injeco de pulsos de ar. No
primeiro caso usando anis que se deslocam ao longo das mangas injectando ar limpo e deformando
localmente as mangas; no segundo caso so feitas injeces de ar comprimido de curta de durao (trs
jactos de um segundo de durao) que criam ondas de choque que soltam o bolo de filtrao (Figura 13.3).
Em qualquer destes dois casos o processo de remoo do bolo de filtrao pode decorrer em simultneo
com o despoeiramento do efluente.
13-13
Aps a seleco do tecido, a velocidade superficial (u0) pode ser determinada a partir de tabelas (ver
Tabela 13.3), em funo quer do processo que esteve na origem do efluente quer do processo de remoo
do bolo de filtrao. O caudal volumtrico de gs a tratar pode ser calculado quando a temperatura de
operao e o mtodo de arrefecimento esto bem definidos. A rea total de filtrao ser dada por
S=
Gv
u0
(Eq.13.1)
S
DL
(Eq.13.2)
13-14
Factor
1-4.000
4.001-12.000
1.5
12.001-24.000
1.25
24.001-36.000
1.17
36.001-48.000
1.125
48.001-60.000
1.11
60.001-72.000
1.10
72.001-84.000
1.09
84.001-96.000
1.08
96.001-108.000
1.07
108.001-132.000
1.06
132.001-180.000
1.05
>180.000
1.04
A durao do perodo de filtrao funo da concentrao do efluente em partculas que se traduz num
aumento da espessura do bolo ao longo do tempo e um correspondente aumento da perda de carga. Uma
vez atingido o limite mximo de presso deve proceder-se limpeza das mangas. Note-se que em situao
de funcionamento coexistem diferentes espessuras de bolo de filtrao que dependem do momento em que
foi realizada a respectiva limpeza. O programa de limpeza condicionado pela tcnica de remoo do
bolo de filtrao acumulado.
O ventilador deve compensar a perda de carga no filtro e tambm a perda de carga que ocorre ao longo do
eventual sistema de arrefecimento do gs.
13-15
LISTA DE SMBOLOS
Cm
D
Gm
Gv
H
Kd
Kd
L
n
S
t
u0
us
G
G
pf
pc
[kg.m-3]
[m]
[kg.s-1]
[m3.s-1]
[m]
-1
-2
[cmH2O.kg .m .(m3.s-1)-1]
[cmH2O.(m3.m-2.s-1)-1]
[m]
[-]
2
[m ]
[s]
[m.s-1]
[m.s-1]
[-]
[kg.m-3]
[kg.m-1.s-1]
[cm H2O]
[cm H2O]
REFERNCIAS
[1]
Buonicore, A., et al.,1975,.Industrial Control Equipment for Gaseous Pollutants, Vol 2, C.R.C. Press.
[2]
Buonicore, A.J. and Davis, W.T., 1992, Air Pollution Engineering Manual, van Nostrand Reinhold, New York.
[3]
Cherimisinoff, P. and Young, R., 1977, Air Pollution Control and Design Handbook, 2vols, Marcel Dekker.
[4]
McKenna, J.D., Nunn III, A.B. and Furlong, D.A., (2000), " Fabric Filters" in Air Pollution Engineering Manual, Davis,
W.T., (ed.), Air & Waste Management Association, John Wiley & Sons, Inc., New York.
[5]
Mycock, J.C., Mckenna, J.D. and Theodore, L., 1995, Handbook f Air Pollution Control Engineering and Technology, Lewis
Publishers.
[6]
Perry, Robert H., Green, Don W., (977) Perrys Chemical Engineers Handbook, 7th Ed. McGraw-Hill.
[7]
Tomany, James P.; 1975. Air Pollution The Emmissions, the Regulations & the Control, Environmental Science Services,
American Elsevier Publishing Company Inc.; Nova Iorque.
[8]
Billings et al, 1970, Handbook of Fabric Filter Tecnhnology, Vol I, II vs Public Health Science.
[9]
[10]
Properties of textile fibers for dry filtration, translated from Chemiefasem/Textilondustrie (CT1), Vol 39/91, (1989), cedido
por Fanafel, Fbrica Nacional de Feltros, Ovar.
[11]
Schifftner, K.C., 2002, Air Pollution Control Equipment Selection Guide, Lewis Publishers, CRC Press, Boca Raton, FL.
[12]
Ledbetter, J.O., 1974. Air Pollution Part B: Prevention and Control, Marcel Dekker Inc., New York
13-16
PROBLEMAS
13.1 - Calcule a rea de filtrao necessria para remoo das poeiras de um efluente produzido num
forno da cal que se apresenta com um caudal de 200000m3/h a 150C e 1atm contendo 15% de
humidade. Determine o nmero de mangas, admitindo que cada manga apresenta 12.7cm de
dimetro e 2.5m de altura. O sistema de limpeza previsto do tipo jacto de ar.
13-17
Captulo 14
DESSULFURIZAO DE EFLUENTES
GASOSOS
Janeiro 2003
14-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................. 14-2
14.1 Introduo ................................................................................................................................................... 14-5
14.1.1 Termodinmica da formao dos xidos de enxofre .......................................................................... 14-6
14.1.2 Cintica e mecanismos de formao de SOx ....................................................................................... 14-6
14.1.3 Mecanismos de eliminao de compostos de enxofre ......................................................................... 14-8
14.1.4 Transferncia de massa e calor ............................................................................................................ 14-8
14.1.5 Processos de dessulfurizao de efluentes .......................................................................................... 14-9
14.2 Processo de injeco directa (Tipo I) ........................................................................................................ 14-12
14.2.1 Mecanismos de adsoro alcalina de SOx .......................................................................................... 14-12
14.2.1.1 Processos fsico-qumicos envolvidos ........................................................................................ 14-13
14.2.2 Optimizao do processo de adsoro seca ....................................................................................... 14-14
14.2.2.1 Razo Ca/S ................................................................................................................................. 14-14
14.2.2.2 Temperatura................................................................................................................................ 14-14
14.2.2.3 Presso........................................................................................................................................ 14-15
14.2.2.4 Regenerao do adsorvente ........................................................................................................ 14-16
14.2.2.5 Outros materiais adsorventes...................................................................................................... 14-16
14.2.3 Caracterstica de emisso................................................................................................................... 14-17
14.2.4 Composio da cinza ......................................................................................................................... 14-17
14.2.5 Aspectos ambientais........................................................................................................................... 14-17
14.3 Dessulfurizao por via seca com carbonato de sdio (Tipo II)................................................................ 14-17
14.3.1 Reaces ............................................................................................................................................ 14-18
14.3.1.1 Adsoro..................................................................................................................................... 14-18
14.3.1.2 Regenerao ............................................................................................................................... 14-18
14.3.1.3 Recuperao ............................................................................................................................... 14-19
14.3.2 Eficincia de remoo de SO2 ............................................................................................................ 14-20
14.3.3 Necessidades energticas e de gua ................................................................................................... 14-20
14.3.4 Aplicaes potenciais......................................................................................................................... 14-20
14.4 Processo SFGT (Shell Flue Gas Treatment) ............................................................................................. 14-20
14.4.1 Reaces ............................................................................................................................................ 14-21
14.4.2 Eficincia de remoo........................................................................................................................ 14-21
14.4.3 Efluentes ............................................................................................................................................ 14-22
14.4.4 Necessidades energticas e de gua ................................................................................................... 14-22
14.4.5 Aplicaes potenciais......................................................................................................................... 14-22
14.5 Processo: BF (Bergbau-Forschung) .......................................................................................................... 14-23
14.5.1 Reaces ............................................................................................................................................ 14-23
14.5.1.1 Adsoro..................................................................................................................................... 14-23
14.5.1.2 Regenerao ............................................................................................................................... 14-23
14.5.2 Efluentes ............................................................................................................................................ 14-25
14.5.3 Necessidades energticas e de gua ................................................................................................... 14-25
14-2
14-3
14-4
14.1 INTRODUO
Os xidos de enxofre, designados por SOx, incluem o seguinte conjunto de compostos: SO2 (dixido de
enxofre) e SO3 (trixido de enxofre). Estes compostos contendo enxofre so emitidos para a atmosfera e
tm a sua origem em processos naturais e artificiais. H ainda outros compostos gasosos de enxofre que
podem ser emitidos para atmosfera,. nomeadamente H2S (cido sulfdrico), mercaptanos e outros.
Os xidos de enxofre emitidos como poluentes provm, na maioria das vezes, dos processos de combusto
de combustveis fsseis (carvo e derivados do petrleo bruto) ou da combusto de resduos, que contm
concentraes de enxofre mais ou menos elevadas: corrente designar um combustvel de baixo teor em
enxofre se apresentar uma concentrao ponderal inferior a 1%. As formas em que ocorre o enxofre nos
combustveis inclui formas orgnicas, ou seja fazendo parte das prprias estruturas moleculares, e ainda
formas inorgnicas reduzidas, geralmente como pirite (FeS2). Efectivamente no caso dos carves
corrente a existncia de ndulos de pirite bem diferenciados, permitindo que certas operaes fsicas de
separao sejam efectivas como tcnicas alternativas de dessulfurizao. Tal como sucede com o azoto,
nas fraces mais pesadas dos destilados de petrleo (gasleo, fuelleo, alcatres) que se concentram os
compostos contendo enxofre. Regista-se que mesmo alguns gases combustveis apresentam pequenas
quantidades de H2S, cuja presena est relacionada com questes de segurana, ou seja com a necessidade
de tornar detectvel a presena de misturas gasosas combustveis empregues ao nvel domstico. A
contrrio do azoto, a converso do enxofre em xidos de enxofre durante a combusto praticamente
quantitativa, com a excepo de algum enxofre que poder ser fixado nas cinzas sob a forma de sulfitos ou
sulfatos. A presena de xidos de enxofre nos gases de combusto est na origem de fenmenos de
corroso das condutas e chamins.
Tambm o processo da produo de cido sulfrico e em alguns processos pirometalrgicos (ustulao de
sufuretos de diferentes metais) podem estar na origem de emisses significativas de xidos de enxofre. A
produo de pasta para papel (processo Kraft) est tambm na origem da emisso gasosa de compostos de
enxofre reduzidos nomeadamente H2S e um conjunto de compostos gasosos reduzidos conhecidos como
mercaptanos e naturalmente de xidos de enxofre (caldeiras de recuperao).
Uma vez lanados na atmosfera onde sofrem transformaes qumicas e fsicas, os compostos de enxofre
so transportados pelos movimentos atmosfricos, por vezes a longas distncias, e posteriormente so
depositados sobre a superfcie do solo e dos oceanos. Os efeitos da presena dos xido de enxofre na
atmosfera relaciona-se com a ocorrncia de nevoeiros e chuvas cidas, responsveis pela deteriorao da
sade dos animais e plantas, bem como da degradao dos materiais de construo.
A abordagem efectuada neste trabalho respeita essencialmente o controlo da emisso de xidos de enxofre
originados pelos processos de combusto atravs de fontes fixas.
14-5
(R.14.1)
O mecanismo cintico pelo qual os compostos sulfurados so oxidados a SO2 (reaco R.14.1)
extremamente complexo. A partir do estudo de chamas gasosas, H2S + O2 e COS + O2, foi possvel
14-6
identificar 4 grupos de reaces intermdias que justificam, no conjunto, a formao de SO2 e SO3
(apresentadas no Tabela 14.1).
COS = CO + S
HS + O2 = HO + SO
COS + O = CO + SO
H2S + HO = H2O + HS
COS + O = CO2 + S
H2S + O = HO + HS
b) Formao de SO2:
S + O2 = SO + O
SO + O2 = SO2 + O
SO + HO = SO2 + H
c) Formao de SO3:
SO2 + O + M = SO3 + M
d) Decomposio de SO3:
SO3 + M = SO2 + O +M
SO3 + O = SO2 + O2
SO3 + H = SO2 + HO
Uma vez formado o SO2 pode reagir com o oxignio para formar SO3. Esta reaco acelarada na
presena de certos xidos metlicos (de vandio ou cobre).
Um mecanismo simplificado de formao do SO3, pode ser representado pela reaco
2SO2 + O2 = 2SO3
(R.14.2)
O SO3 formado em pequenas quantidades atravs da reaco anterior, quer devido a limitaes
termodinmicas a elevadas temperaturas, quer por limitaes cinticas a temperaturas mais baixas. A
1200C o SO3 decompe-se rapidamente em SO2 e O2 (o inverso da reaco 14.2).
A presena de SO3 , de um modo geral indesejvel, embora possa trazer benefcios captura de partculas
em despoeiradores electrostticos, pois contribui para reduzir a resistividade das poeiras provenientes da
combusto de carvo, por exemplo. A presena do SO2 nos efluentes resultantes da combusto de
fuelleo, cujo contedo legal em termos de enxofre no dever exceder 3% w/w, acarreta, para alm dos
problemas ambientais conhecidos, problemas adicionais em termos da corroso dos equipamentos de
aproveitamento de energia. De facto, na presena de O2 e vapor de gua, ocorre a formao de aerossol de
H2SO4 sobre a superfcie das partculas de cinza ou superfcies metlicas, fortemente corrosivo. A
extenso da converso depende do tempo de residncia dos gases, e explica a necessidade de efectuar a
purga do contedo gasoso da instalao de combusto quando acorre uma paragem; 5% de converso de
SO2 em H2SO4 um valor tpico. A presena de SO3 nos efluentes permite a existncia de condies para
14-7
Figura 14.1 Temperatura de orvalho cido (C) para gases de combusto na presena de 11% de vapor de gua presso
atmosfrica em funo do log10 da presso parcial de H2SO4 (atm)
14-8
No segundo caso, a existncia de reaco qumica, o estado de diviso do lquido lavador e o tempo de
residncia so tambm muito importantes na avaliao do desempenho dos diferentes processos de
dessulfurizao ou de remoo de xidos de enxofre.
Designao
Injeco directa
Exemplo
1 - Combusto em leito fluidizado (LF) ou
pulverizado (CCP)
2 - Carbonato de sdio (nahcolite)
II
Via seca
III
Via semi-seca
5 - Injeco de sais de Ca ou Na
6 - Clssico (cal, calcrio)
7 lcali-duplo (sulfito)
IV
Via hmida
8 lcali-duplo (DOWA)
9 - Leite de magnsia
10 - WL (Wellman-Lord)
11 - Chiyoda-121
14-9
Combustvel
Ar
Fornalha
Gases dessulfurizados
Gases de
combusto
Despoeirador
Reciclagem
Aditivo
Gases residuais
(SO2, H2S, ...)
Regenerao
Slidos para
tratamento
Adsorvente
slido
Gases
dessulfurizados
Despoeirador
Absorvedor
Recirculao
Efluente
Gases residuais
(SO2, H2S, ...)
Aditivo
Regenerao
Adsorvente
slido
14-10
Slidos para
tratamento
Gases
dessulfurizados
Efluente
Despoeirador
Spray-drier
Recirculao
Aditivo
Gases residuais
(SO2, H2S, ...)
Regenerao
Adsorvente
(soluo)
Slidos para
tratamento
Gases dessulfurizados
Absorvente
(soluo)
________
Torre de
Absoro
Recirculao
Gases
residuais
Aditivo
Efluente
Regenerao
guas residuais
(para tratamento)
Slidos
(para tratamento)
14-11
A injeco directa consiste, tal como o nome o indica, na injeco directa de um adsorvente alcalino em
p (sais de Ca ou Na), na zona de alta temperatura de chama, quer a fornalhas de leito fluidizado (CLF),
quer a fornalhas de carvo pulverizado (CCP). Os slidos mais usados, temperatura de 850C, so:
calcrio (CaCO3), dolomita (CaCO3, MgCO3). Geralmente estes aditivos no interferem com a
desnitrificao.
O leito fluidizado parece ser um bom sistema para receber esta tecnologia, permitindo a presena de
partculas maiores e com maior tempo de residncia.
14-12
A calcinao dos carbonatos (reaces 1 e 2 do Tabela 14.4) ocorre com alterao estrutural e
cineticamente controlada, no havendo controle por difuso gasosa no produto formado. Apesar de haver
variao significativa de densidade, a granulometria das partculas pouco se altera (5%).
Na prtica, o desenvolvimento de uma elevada porosidade (necessria s reaces gs/slido
subsequentes, para remoo de SO2) , por vezes, contrariado pelo fenmeno de sinterizao, o qual
agravado pelos seguintes parmetros:
(a) Presena de CO2 e H2O nos gases;
(b) Queima do calcrio (exposio prolongada altas temperaturas);
(c) Presena de impurezas na rede cristalina do calcrio (Na, Si, Fe, actuam como fundentes).
A dolomita, contudo, constitui um caso especial em relao a este ltimo parmetro. A presena de
tomos de Mg na rede cristalina favorvel, ocupando os tomos de Ca e Mg idnticas posies
aleatrias. Durante a calcinao, os xidos formados tm pouca tendncia para interagirem entre si. De
facto, os gros de MgO so os primeiros a formarem-se (reaco de semi-calcinao, reaco 2 da
Tabela 14.1), pois o MgCO3 bastante mais instvel comeando a decompor-se a temperaturas mais
baixas (990 K) que o CaCO3. Esta diferena relativa, em que so postos os tomos de Ca e Mg, impede o
processo de crescimento do gro e estabelece uma barreira de contacto e coalescncia (sinterizao) entre
gros, com tomos idnticos, devido ao efeito da diluio. Como resultado o produto formado tem uma
porosidade, e portanto, uma reactividade maior. Verifica-se que a dolomita, ao contrrio do calcrio, tm
tendncia a fragmentar durante a calcinao. Estes dois fenmenos (opostos) tm consequncias na
eficincia operacional do reactor.
As reaces de sulfatao podem ocorrer tanto no xido como no prprio carbonato (reaces 3 e 4 da
Tabela 14.4), embora a ltima seja menos rpida. Notar que, ao contrrio da calcinao, a sulfatao
resulta num aumento de volume da matriz slida, conduzindo a uma progressiva desactivao do reagente
slido, como resultado da concomitante diminuio da porosidade (reactividade). Nos xidos
14-13
particularmente reactivos, a sulfatao das camadas externas pode at conduzir a uma rpida desactivao
do adsorvente por dificuldades de difuso de SO2 para o interior do gro. A sulfatao pode, tal como a
calcinao, ser descrita com base no modelo shrinking-core mas em que frequentemente a difuso
boca dos poros controla o processo global.
A sulfuretizao (reaces 5 e 6 da Tabela 14.4) so particularmente importantes na gasificao e na
combusto do carvo em estgios. Ao contrrio da sulfatao e carbonatao que ocorrem com aumento
do volume, a converso de CaO em CaS teoricamente possvel sem restrio difuso gasosa pelo
slido formado. Contudo, verifica-se que os compostos CO2 e H2O (que existem em grande quantidade
nos gases de combusto) afectam desfavoravelmente o equilbrio das equaes 5 e 6 da Tabela 14.4.
14-14
razo deste facto reside na distribuio de tamanho de poros, sendo que o calcrio constitudo
essencialmente por poros finos, enquanto a dolomita tem uma distribuio de poros mais alargada.
Figura 14.6 - Eficincia de remoo de SO2 em leito fluidizado em funo da razo Ca/S (molar)
14.2.2.3 Presso
A calcinao do calcrio inibida pelo aumento da presso, resultando numa diminuio da eficincia da
sulfatao. Contudo, a tendncia da dolomita para fragmentao suprimida, a altas presses, e a reaco.
Figura 14.7 - Eficincia de remoo de SO2 em leito fluidizado em funo da temperatura e da presso
14-15
de semi-calcinao origina suficiente porosidade para lhe conferir alta reactividade, mesmo nas
condies em que a decomposio do calcrio inibida. Este facto explica a inverso das eficincias
relativamente operao atmosfrica (ver Figura 14.7).
14.2.2.4 Regenerao do adsorvente
No caso do CaSO4 a regenerao feita a cerca de 1100C em atmosfera ligeiramente redutora:
CaSO4 + 4CO = CaS + 4CO2
(R.14.3)
(R14.4)
(R.14.5)
(R.14.6)
14-16
14.3 DESSULFURIZAO POR VIA SECA COM CARBONATO DE SDIO (TIPO II)
Neste processo o SO2 adsorvido por partculas de poeira de carbonato de sdio, a 100-200 C. A matria
prima natural de Na2CO3 o minrio de nahcolite, contendo 70-90% de carbonato.
Depois de chegado central, a nahcolite primeiro triturada e depois moda (90% atravs de malha 200).
Ver Diagrama B Tipo II. Algumas das partculas (tipicamente 20%) so sujeitas a uma corrente de ar
14-17
que as transporta com o objectivo de forrar as paredes dos sacos do filtro de mangas. Esta tcnica de
formao de uma pr-camada usada, a fim de aumentar a residncia efectiva do adsorvente na corrente
gasosa e, assim, aumentar a razo de utilizao do SO2 /adsorvente. A poro restante de nahcolite moda
alimentada ao efluente gasoso a montante do filtro de mangas. Em contacto com o gs, as partculas
adsorvem SO2. medida que o gs entra no compartimento do filtro de mangas, escoa-se atravs da
parede do saco at uma cmara exterior. O nahcolite e as cinzas formam uma camada de depsitos que
permanece superfcie do saco. Esta camada de slidos, incluindo o nahcolite de que se encontra
revestido o saco, continua a adsorver SO2. Esta a razo de o processo se designar de por duplo estgio.
Aps um perodo especfico de tempo, os filtros so limpos (corrente reversa de ar, com um impulso a alta
presso, ou atravs de um processo de agitao mecnica) sendo os sais slidos de sdio e as cinzas
rejeitados. Dependendo das condies locais, o resduo regenerado, reutilizado para outra aplicao ou
descartado; neste ltimo caso pode ser levado directamente a um aterro ou sujeito a tratamento fsicoqumico (precipitao), sendo posteriormente depositados em aterro.
14.3.1 Reaces
14.3.1.1 Adsoro
As reaces qumicas, mais importantes, que ocorrem nos filtros durante o processo de adsoro so as
seguintes:
a) Em primeiro lugar, o calor do gs decompe algum bicarbonato de sdio em carbonato de sdio
pela reaco:
2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2
(R14.7)
(R14.8)
c) O bicarbonato de sdio, que no foi decomposto, vai remover SO2 atravs da reaco:
2NaHCO3 + SO2 == Na2SO3 + 2CO2 + H2O
(R14.9)
d) Algum sulfito de sdio produzido nas reaces anteriores oxidado a sulfato, i.e:
Na2SO3 + O2 Na2SO4
(R14.10)
14.3.1.2 Regenerao
Devido falta de utilidade e subsequente alto custo do nahcolite, torna-se necessrio o desenvolvimento
de um processo de regenerao. Assim, num primeiro passo, com a regenerao em vista, o bolo
(contendo sulfitos e sulfatos de sdio, cinzas e Na2CO3 ou NaHCO3 por reagir) depositado num tanque
14-18
de filtragem, onde os sais de sdio so dissolvidos. O material sedimentado e filtrado do bolo, que contm
cerca de 20% de humidade lavado antes da operao final de filtrao.
As guas mes do tanque de filtragem so levadas para um outro tanque ao qual adicionado leite de
cal. As reaces qumicas que ocorrem nesta etapa do processo so as seguintes:
Na2SO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaSO3
(R14.11)
(R14.12)
(R14.13)
Os sais de clcio, acima produzidos, sedimentam-se e, juntamente com algum Ca(OH) 2 no reagido, so
filtrados, lavados, e rejeitados na forma de lama. Estas guas do filtrado so levadas a um evaporador,
onde so concentradas e ento alimentadas a uma torre de absoro. Nesta torre, d-se a absoro de CO2
para carbonatao e regenerao do adsorvente inicial.
Nesta torre, as seguintes reaces tomam lugar:
NaOH + CO2 NaHCO3
(R14.14)
(R14.15)
(R14.16)
(R14.17)
(ver os processos de via semi-seca.) sulfito reduzidoa sulfureto e este hidrogenado a H2S. A partir de
H2S possvel preparar enxofre elementar num processo de Claus ou ento oxid-lo a H2SO4. O processo
pode ser assim simultaneamente regenerativo (do adsorvente Na2CO3) e recuperativo (do enxofre, sob
qualquer forma).
14-19
O SFGT trata-se de um processo integrado em que, ocorrendo a adsoro por via seca de SO2 em CuO,
possvel a regenerao deste ltimo por meio de um agente redutor (H2) e simultnea recuperao do
enxofre (sob a forma de SO2, H2S, S ou H2SO4). Com a adio de NH3 possvel a remoo de NOx.
O gs sai da caldeira a cerca de 400C. O NH3 injectado na corrente gasosa, que escoa, ento, para
dentro de um dos reactores. O sistema ter vrios reactores em paralelo. O gs entra no reactor que se
14-20
encontra na etapa de recepo e escoa-se sobre o material adsorvente (CuO). medida que o gs se move
atravs do reactor, o cobre oxidado a xido de cobre que, por sua vez, remove SO2 do gs.
De seguida, o gs sai do reactor, escoa-se atravs de ar pr-aquecido e de um aparelho de remoo de
partculas, sendo depois libertado atravs da chamin.
Quando o material adsorvente fica saturado com SO2, ao ponto da sua eficincia de remoo se limitar, o
gs desviado para um outro reactor, e o reactor original regenerado. A regenerao conseguida
passando sobre o reactor, um vapor diludo contendo hidrognio. Este gs de regenerao pode ser
produzido por vrios processos, sendo o processo de regenerao feito mesma temperatura que aquela
usada na fase de recepo (400C), facilitando, assim, a operao do reactor.
O gs resultante da regenerao contm SO2, vapor de gua e quantidades vestigiais de gs redutor, no
reagido. Para reciclar este gs para fins de regenerao, a maior parte do vapor de gua deve ser
condensado. Para conseguir tal, este gs passado atravs de uma caldeira de resduos, para recuperar o
seu calor sensvel, e depois atravs de um refrigerador de contacto directo, para remoo do calor abaixo
da temperatura do ponto de orvalho. Depois de passar por este equipamento, o gs, agora concentrado em
SO2, passa para uma seco de produo, onde os seguintes processos podem ter lugar: (1) produo de
enxofre elementar, (2) produo de SO2 lquido, ou (3) produo de H2SO4. A escolha de entre estes
processos despende dos custos locais e da procura do produto.
14.4.1 Reaces
A reaco qumica bsica que remove SO2 do gs, durante a fase de adsoro, :
SO2 + O2 + CuO CuSO4
(R14.18)
O sulfato de cobre produzido nesta reaco vai catalisar a reduo/remoo de NO via a reaco:
6NO + 4NH3 5N2 + 6H2O
(R14.19)
(R14.20)
CuO + H2 Cu + H2O
(R14.21)
14-21
14.4.3 Efluentes
de esperar que no existam necessidades de disposio de resduos para este sistema, para alm das de
remoo de partculas e aquelas associadas com a produo de um produto de SO2 comercializvel. A
nica preocupao ambiental que poderia existir seria o caso de uma fuga excessiva de NH3 para a
atmosfera, mas tal no acontece, uma vez que a concentrao de NH3 no dever ultrapassar 1 ppm. Os
resduos destinados a disposio final incluem as cinzas e os resduos de dessulfurizao.
Caldeira
Gs
Aquecedor do
ar
Ar
Gs tratado
Ventilador
Precipitador
Resduos
Gs regenerado
Ventilador
Reactor pratos
de Cu
Nafta
H2O/H2
Regenerador
Vapor
Injeco
de NH3
Reactor pratos
de Cu
H2O/H2/SO2
Caldeira de
resduos
Coluna
refrigeradora
H2/Spr O2
Seco de produo
14-22
Produto
comercializvel
O processo de dessulfurizao conhecido como Bergbau-Forschung ocorre em trs fases: adsoro seca de
SO2 em carvo activado, com regenerao deste por meio de vapor de gua (por vezes contendo H2) e
recuperao de enxofre (sob a forma de H2S, SO2, S ou H2SO4). Com injeco de NH3, h tambm a
possibilidade de controlar as emisses de NOx.
14.5.1 Reaces
14.5.1.1 Adsoro
O SO2, vapor de gua e oxignio so adsorvidos sobre o carvo activado que catalisa a reaco
SO2 + O2 + H2O H2SO4
(R14.22)
(R14.23)
O cido sulfrico, produzido no processo de remoo de SO2, reage com a amnia segundo as reaces:
H2SO4 + NH3 NH4HSO4
(R14.24)
(R14.25)
(R14.26)
(R14.27)
O gs, aps passar por ar aquecido, vai a um despoeirador e depois entra para a torre de adsoro. A, o
SO2 adsorvido com oxidao simultnea a H2SO4, que fica retido no carvo (reaco 14.22) juntamente
com o NOx. Trata-se de um reactor de leito mvel. Se adicionarmos NH3 ao efluente, consegue-se a
destruio do NOx (reaco 14.23). Neste caso, h a formao indesejada de sulfato e bissulfato de
amnio (reaces 14.24 e 14.25), slido e lquido, respectivamente, que interferem negativamente com o
catalisador e a superfcie de transferncia de calor, situados a jusante.
14-23
Aps exposio ao gs, o carvo torna-se carregado com SO2 e poeiras que tenham atravessado o
despoeirador. Durante a regenerao, o carvo activado aquecido com areia a 600C, e o H2SO4
adsorvido pelo carvo, aquando do processo de adsoro, reage com o carbono a fim de libertar o SO2
(reaco 14.26). O NO adsorvido convertido a N2 e libertado (reaco 14.27).
Depois de deixar a seco de regenerao, o carvo activado regenerado arrefecido at 100 C em duas
etapas. A primeira etapa utiliza arrefecimento com gua e reduz a temperatura do carvo a 200 C. A
segunda etapa utiliza arrefecimento com ar, levando o carvo at temperatura desejada.
A areia separada do carvo activado atravs de crivos, situados abaixo da seco de regenerao. Esta
areia conduzida a um aquecimento, onde a sua temperatura novamente levantada at aos 600 C. A
areia inerte s reaces do regenerador, sendo usada somente como meio de transferncia de calor. O
calor dos gases de exausto produzidos no aquecimento da areia, parcialmente recuperado para um
permutador de calor.
O efluente da regenerao contm 25 a 30% de SO2, que uma concentrao suficientemente elevada para
justificar a sua utilizao subsequente como matria prima na produo de H2SO4 ou S recuperao do
enxofre. O diagrama do processo Bergbau-Forschung est representado na figura seguinte.
Efluente
Carvo
Gs rico em SO2
Coluna
de
adsoro
Gs limpo
Cinza
Coluna
de
desadsoro
Areia (600 C)
Aquecimento
Carvo
Vapor
Areia
Combustvel
gua (200 C)
Ar (20 C)
Carvo (100 C)
14-24
14.5.2 Efluentes
Sendo um ciclo fechado, este processo produz poucos efluentes. Contudo, a formao de sulfatos e
bissulfatos de amnia podem representar inconvenientes no equipamento, a jusante. H possibilidade de
ocorrncia de NH3 slip.
O principal produto residual a cinza removida pelo despoeirador e pelos vrios crivos das seces de
adsoro e regenerao.
O processo semi-seco (ou spray-drier) basicamente idntico ao de via seca, com a excepo de que o
adsorvente injectado na forma de soluo, ou suspenso (leite de cal, Na 2CO3, etc.).
Este processo combina as capacidades de duas tecnologias comprovadas: na primeira fase um spray
drier e na segunda um filtro de mangas.
O adsorvente modo at formar um p muito fino e depois misturado com gua, para formar uma
suspenso. A mistura adsorvente/gua ento pulverizada, em forma de uma nvoa fina, para entrar em
contacto directo com o efluente contendo SO2. O calor do gs (cerca de 150 C), evapora a gua deixando
assim o adsorvente em p para reagir com o SO2 do gs. O produto final continua a ser um slido, mas as
reaces passam-se agora em fase aquosa (num filme lquido de uma partcula slida de adsorvente). Este
produto depois retido num filtro de mangas, onde as reaces continuam .
Trata-se de um processo tipo III. No caso de se usar a cal o processo est representado na Figura 14.9.
Uma vez que o adsorvente usado na forma lquida (soluo, suspenso), o efluente tem que entrar a uma
temperatura suficientemente elevada, para evaporar a gua toda. Isto no era necessrio no caso da via
seca. No spray drier (secador de spray) o efluente entra tipicamente a 150C e sai a 100C; o filtro de
mangas trabalha a 80-120C. No diagrama da Figura 14.10 v-se o caso da utilizao de um sal de sdio
regenervel.
14-25
14.6.1 Reaces
As reaces qumicas deste processo dependem, como bvio, do adsorvente usado. Quando se utiliza
leite de cal (sais de Ca) como adsorvente, as reaces qumicas bsicas so similares s do processo de via
hmida com cal, com a excepo de que, aqui, os sais resultantes so slidos.
O SO2 e o CO2 do gs so dissociados em meio alcalino, de acordo com as reaces:
SO2 + H2O H+ + HSO3- 2H+ + SO32-
(R14.28)
(R14.29)
(R14.30)
(R14.31)
(R14.32)
(R14.33)
(R14.34)
(R14.35)
(R14.36)
No caso de sais de Ca as reaces so as mesmas que no processo de via hmida, com excepo
de que os produtos obtidos so sais slidos secos, de acordo com as reaces acima descritas.
Inicialmente o SO2 e o CO2 no efluente gasoso dissociam-se em meio alcalino (reaces 14.28 e 14.29),
sendo a adsoro de SO2 favorecida pela presena de SO32- e CO3H- (reaces 14.30 e 14.31). Por outro
lado, a dissociao dos slidos disponibiliza os ies Ca2+; finalmente o Ca2+ passa a sulfitos, carbonatos e
sulfatos (reaces 14.34 a 14.36). A presena de Ca2+, na forma de CaCO3, torna a reciclagem do produto
final num processo onde, a capacidade de utilizao da soluo absorvedora aumentada (ver Figura
14.10).
(ii)
Quando se utilizam sais de Na (por exemplo Na2CO3) como soluo absorvedora, as reaces so
idnticas s do processo de via seca, excepto em que o primeiro passo, da decomposio do bicarbonato
em carbonato, no existe (ver Figura 14.11).
14-26
Soluo
Gs
Caldeira
Aquecedor de
gs
Filtro
Ventilador
Spray dryer
Deposio
das cinzas
gua
Silo de cal
Bomba
Tanque de
Armaz.
Tanque de mistura
Reaquecimento
Carvo
Gs
Ciclone
Caldeira
Spray dryer
Ciclone
Precipitador
Electroesttico
Cinzas
Redutor
Ar
Coque
Extino/
dissoluo
H2O
Tanque de
alimentao
CO2
Carbonatao
Carvo e
Cinzas
Unidade
Claus
Na2CO3
H2O
Enxofre
14-27
(R14.37)
A regenerao do carbonato pode fazer-se por via hmida, com Ca(OH) 2, como se viu atrs no processo
de via seca, ou pode fazer-se por via seca, utilizando um agente redutor (coque). Neste caso, o sulfito e o
sulfato passam a sulfureto (a cerca de 900C) Na2S, que , subsequentemente, dissolvido e carbonatado
com SO2, formando H2S em concentrao elevada e que pode ser de seguida usado como matria prima na
indstria (por exemplo, produo de S no processo de Claus):
Na2SO3 + 2C Na2S + CO2 + CO
(R14.38)
(R14.39)
14.6.2Eficincia
Comparativamente com a via seca este processo apresenta maiores eficincias, atingindo os 90% de
remoo.
14.6.3 Efluentes
Os efluentes so os mesmos que na via seca. Os adsorventes base de clcio (cal, calcrio) geram resduos
slidos com menos riscos de lixiviao, que os de base de sdio (sais solveis); estes tm ainda o
inconveniente adicional de gerar CO2, contribuindo assim para o efeito de estufa (reaces 14.29 e 14.36).
Os riscos de lixiviao so consideravelmente atenuados se se usar um processo regenerativo e/ou
recuperativo (de enxofre).
14-28
O processo de absoro por via hmida, com suspenses de cal ou calcrio, o processo clssico mais
antigo de dessulfurizao. Baseia-se na reaco de SO2 com Ca2+ em soluo.
A cal e o calcrio so usualmente agrupados, pois existe pouca diferena entre eles no que diz respeito ao
equipamento usado e ao resduo produzido. A escolha entre estes dois absorventes usualmente baseada
no custo; o calcrio usualmente favorecido devido sua fcil disponibilidade e custo relativamente
baixo. Mesmo pequenos diferenciais de custo por tonelada se tornam significativos quando os custos de
absorvente so extrapolados para um perodo de vida do sistema de 30 anos. No entanto, a cal tem
algumas vantagens, tanto no dimensionamento como na operao, o que no tem sido suficiente para
desvalorizar o custo mais elevado.
14.7.1 Reaces
A reaco principal do processo a precipitao do io Ca2+ em soluo pelo io SO3- resultante da
absoro alcalina de SO2:
Ca2+ + SO32- + H2O CaSO3. H2O
(R14.40)
A suspenso de sulfito hemi-hidratado (lamas) assim obtida tem propriedades tixotrpicas, o que dificulta
as operaes subsequentes de desidratao das lamas para separar os slidos para tratamento antes da
deposio) das guas mes (para eventual recirculao). Por essa razo em alguns processos promove-se a
oxigenao das lamas para oxidar o sulfito a sulfato:
Ca2+ + SO42- + 2H2O CaSO4.2H2O
(R14.41)
O sulfato assim obtido (na forma de gesso bi-hidratado) bastante mais fcil de desidratar, enquanto
suspenso (lamas); alm disso tem valor comercial como matria prima industrial (vidro, cermica,
cimento, construo civil, etc).
O io Ca2+ na soluo absorvedora disponibilizado por trs tipos de matria prima:
- calcrio :
CaCO3 Ca2+ + CO32-
(R14.42)
(R14.43)
- cal :
- cal viva:
CaO + H2O Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-
(R14.44)
14-29
A qumica do processo com cal essencialmente a mesma, mas o io hidrxido adicional da cal faz com
que o pH das lamas de cal seja superior ao das lamas de calcrio. Devido a este pH mais elevado,
possvel a precipitao de CaCO3:
CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O
(R14.45)
O CO2 est presente quando se trata de gases de combusto. Este facto traduz-se assim num
comparativamente maior consumo de soluo absorvente.
14.7.3 Processo
O processo clssico de cal ou calcrio, est representado no diagrama da Figura 14.11. Quando utilizado
calcrio necessrio efectuar uma moagem prvia, de resto, ambas as matrias primas so postas em
suspenso aquosa antes de alimentarem as torres de absoro. No caso da cal, necessria uma reaco
qumica de hidratao para se atingir a suspenso aquosa. Em qualquer dos casos, o agente de absoro
(CaCO3 ou Ca(OH)2) posto em suspenso (6) e bombado para o alimentao (7).
A absoro gasosa precedida de um despoeiramento do efluente (3), seja por via seca ciclone,
electrofiltro, filtro de mangas, seja por via-hmida. Deste torre bombado para a torre de absoro (4),
onde injectado na forma de chuveiro. As guas de lavagem so parcialmente recirculadas na torre de
absoro; o restante continuamente purgado para um tanque de armazenagem intermdio antes de ser
lanado no tanque de decantao (8). O clarificado deste tanque recirculado para o tanque de
armazenagem/recirculao da soluo de absoro (6). As lamas decantadas so enviadas para um
tratamento de espessamento, e posteriormente depositadas num aterro.
14-30
Num processo de via hmida, os gases saem frios, prximos do ponto de orvalho; por isso so geralmente
reaquecidos (9), antes de serem enviados para a chamin, isto tem a finalidade de evitar a formao da
caractersitca pluma branca e facilitar a sua disperso na atmosfera. Embora esta pluma acarreta alguns
inconvenientes: condensao de cidos na tubagem e chamin com consequentes problemas de corroso;
deposio de partculas de gua nas imediaes, com os mesmos problemas de corroso.
Caldeira
(1)
Aquecimento (2)
Despoeiramento (3)
Torre de
absoro
(4)
Ventilador
(10)
Reaquecimento (9)
Torre de
armazenamento
(5)
Tanque de
armazenagem/
recirculao (6)
Tanque de
Alimentao (7)
Decantao
(8)
14.7.4 Efluentes
Os processos hmidos clssicos eram do tipo throwaway, isto , eram processos abertos em que a
corrente de slidos e lamas era rejeitada no meio ambiente, traduzindo-se em gastos de matria prima e
custos elevados de deposio no solo. No caso de gases de incinerao (resduos domsticos, industriais e
hospitalares), estes slidos e lamas vm altamente contaminados, tal como as guas de lavagem onde se
encontram. Os contaminantes incluem metais pesados, poeiras de incinerao, cidos (HCl, HF, HBr, etc)
e micropoluentes orgnicos (dioxinas, HPA, PCB, etc), pelo que precisam de um tratamento adequado.
Actualmente, usam-se processos quase fechados, com regenerao e recirculao da soluo absorvedora.
Naturalmente, a maior complexidade do sistema traduz-se em maiores custos.
Os efluentes de maior significado nos processos de via hmida so:
- guas de lavagem, que podem ser parcialmente recicladas e, quando contaminadas com txicos, devem
sofrer um tratamento especfico, do qual resultam guas-mes, que podem tambm ser parcialmente
recicladas;
14-31
- Resduos slidos, com predominncia de sulfitos e sulfatos (CaSO3 . H2O e CaSO4 2H2O) e com
pequenas quantidades de CaCl2 e CaCO3 (ou Ca(OH)2), que conforme o grau de contaminao necessitam
de um tratamento prvio (por exemplo, solidificao) antes da sua deposio no solo.
Os desperdcios slidos tm propriedades bastante indesejveis: difcil retirar-lhes a gua e no so
suportam muito peso, quando depositados em reas de deposio de desperdcios. Isto , as lamas tendem
a ser difceis de desidratar e fisicamente instveis. Alm disso, uma potencial fuga dos seus constituintes
um problema srio.
As duas primeiras dificuldades podem ser remediadas consideravelmente por oxidao forada,
borbulhando ar atravs da lama para oxidar o sulfito de clcio a sulfato de clcio, um material que
precipita em grandes cristais e do qual mais fcil extrair a gua, alm de ser mais consistente quando
colocado em aterros. H uma tendncia corrente para especificar a oxidao forada quando se compram
estes sistemas de absoro.
O problema da fuga vago e mal definido. Os sulfito e sulfato de clcio so relativamente incuos mas j
foi expressada preocupao acerca da fuga de certos elementos (selnio, arsnio, mercrio e outros)
presentes na lama.
14.7.6 Concluso
A tecnologia bsica com cal ou calcrio pode ser aplicada a todos os tipos de carvo. No caso de carvo
com alto teor em enxofre, o sistema absorvedor ter de ser ligeiramente diferente do de carvo com baixo
ou mdio teor em enxofre, mas a tecnologia base a mesma.
As principais vantagens desta tecnologia incluem a larga experincia, j existente, e a grande
disponibilidade dos materiais necessrios. As desvantagens incluem os problemas de corroso e eroso e a
necessidade de disposio de grandes quantidades de lamas.
Assim, o processo de absoro hmida clssico com calcrio, ir provavelmente continuar a ser o sistema
mais usado durante muito tempo. relativamente simples, energeticamente eficiente, mais barato que os
outros absorventes, e os custos parecem ser to baixos ou mais que os processos com que compete. No
parece existir no horizonte nada que remova estas vantagens, excepto um possvel aumento de restrio
das regras de deposio de slidos, tendo como resultado um aumento dos custos.
14-32
14.8.1 Reaces
i) Absoro
Na2SO3 + SO2 + H2O 2NaHSO3
(R14.46)
(R14.47)
(R14.48)
2Na2SO3 + O2 2Na2SO4
(R14.49)
ii) Regenerao
2NaHSO3 + Ca(OH)2 Na2SO3 + CaSO3. H2O + 3/2 H2O
(R14.50)
(R14.51)
iii) Secundrias:
Na2SO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaSO3
(R14.52)
(R14.53)
O SO2 absorvido na torre de absoro por uma soluo de sulfito de sdio com formao de bissulfito
(reaco 14.46). Esta a reaco principal. O sulfito de sdio pode gerar-se e disponibilizar-se in loco, por
adio de Na2CO3 e NaOH s guas de lavagem (reaces 14.47 e 14.48).
Parte do sulfito oxidado a sulfato na mesma torre (reaco 14.49).
A regenerao do sulfito nas guas de lavagem faz-se por neutralizao do bissulfito com cal (reaco
14.50) ou calcrio (reaco 14.51). Usando um excesso de cal, ultrapassa-se o ponto de neutralizao e
forma-se soda (reaco 14.52). Em certas condies o Ca2+ eliminado na forma de sulfato (reaco
14.53).
14-33
14.8.2 Processo
Os gases, aps despoeiramento, so lavados num scrubber com uma soluo de sulfito, em circuito
fechado. sada da torres o gs reaquecido para facilitar a sua disperso na atmosfera e evitar a
formao da pluma branca caracterstica (Figura 14.12).
O circuito de regenerao funciona da seguinte maneira: o lquido lavador continuamente purgado para
um tanque, onde reage com cal; o precipitado de sulfito e sulfato de clcio vai a um decantador; daqui
saem lamas (para um filtro de vcuo e subsequente deposio controlada no solo) e um lquido clarificado
para a torre de absoro. No decantador procede-se tambm adio de Na2CO3 que tem duas funes:
-compensar as perdas de sdio (na forma de sulfito e sulfato9 solvel que abandonaram o filtro;
-diminuir a quantidade de io Ca2+ dissolvido, para facilitar a formao de lamas.
Vapor
Chamin
gua
Reaquecimento
Gs
Abs. SO2
Na2CO3
Purga
Scruber
Tanque de
mistura.
Tanque de
reteno
Tanque
Espessador
gua
gua de
lavagem
Ca(OH)2 ou CaO
Tanque
mistura
Reactor
Filtro vcuo
Sais de
clcio
14.8.3 Eficincia
Este sistema de remoo de SO2 apresenta um eficincia que ronda os 90%.
14-34
14.8.4 Efluentes
Trata-se de um circuito fechado, pelo que a produo de efluentes est minimizada. Os nicos efluentes
so os que resultam de necessidade dum despoeiramento prvio dos gases, e estes tm de ser tratados.
Como em qualquer circuito fechado h acumulao de determinados componentes, que obrigam a purgas
peridicas, que tm de ser tratadas para posterior descarga ou reutilizao.
Com os slidos finais (sulfito e sulfato de clcio, da regenerao) saem sempre alguns sulfitos e sulfatos
de sdio. Como estes so solveis, representam um risco adicional de lixiviao na deposio do solo, que
tem de ser controlado. Finalmente, tal como todos os absorventes base de Na, o processo origina
quantidades significativas de CO2 (reaces 14.45 e 14.49), que contribuem para o efeito de estufa.
14.8.7 Concluses
A principal vantagem deste processo que usada uma soluo limpa, evitando-se assim os problemas
com a lama.
Apesar do termo duplo-alcali ser o termo normal usado para identificar este mtodo, um mais descritivo
ser o processo de cal/calcrio indirecto, porque alguns processos usando uma soluo limpa no
scrubber seguido de regenerao com cal ou calcrio no usam alcali no scrubber.
14-35
O processo DOWA um processo alcali duplo hmido que utiliza uma soluo de sulfato de alumnio,
que absorve o SO2 e de uma soluo para regenerao do absorvente. O processo assim chamado uma
vez que, foi desenvolvido pela companhia mineira DOWA de Tquio e pode ser dividido em quatro
seces: torre de absoro, oxidante, neutralizador e decantador.
De acordo com a Figura 14.13 a absoro do dixido de enxofre ocorre na torre de absoro, aps
despoeiramento do efluente. O passo de oxidao ocorre tanto na torre como no tanque da soluo
absorvedora. Parte desta soluo, que se encontra em circuito fechado e com arejamento intermdio,
levada aos tanques de neutralizao, onde a quantidade de calcrio, necessria para a neutralizao,
adicionada. O produto desta neutralizao decantado, sendo depois as guas-mes resultantes,
recirculadas para o tanque da solua absorvedora. O bolo do filtro espessado, originando um gesso,
que pode ser comercializado ou depositado no solo.
14.9.1 Reaces
As reaces globais de cada um dos principais processos, so:
i) Absoro
Al2(SO4)3.Al2O3 + 3SO2 Al2(SO4)3.Al2(SO3)3
(R14.54)
ii) Oxidao
Al2(SO4)3.Al2(SO3)3 + 3/2O2 Al2(SO4)3.Al2(SO4)3
(R14.55)
iii) Neutralizao
Al2(SO4)3.Al2(SO4)3 + 3CaCO3 + 6H2O Al2(SO4)3.Al2O3 + 3CaSO4.2H2O + 3CO2
(R14.56)
14-36
Para Reaquecimento
Tanque de
slurry cal
H2O
Tanque de
neutralizao
N1
Gs
T.anque de
neutralizao
N2
Esp. lamas
gesso
Tanque lquido
absorbente
Filtro
Tanque
de lamas
Vcuo
Ar
T.anque
absorbente
H2O
Tanque de
lamas
residuais
14-37
14.9.7 Vantagens
- Uma soluo para o scrubbing usada, minimizando assim, problemas de dimensionamento;
- Regenerao do absorvente feita com calcrio, que consideravelmente mais barato que a cal;
- Produto final na forma de gesso, que possui valor de mercado, de fcil manuseamento e cria poucos
problemas de disposio final;
- Necessidades de investimento e operao so comparveis aos sistemas FGD que usam cal e calcrio e
menores que noutros sistemas avanados FGD;
- Converso de sistemas com cal/calcrio para sistemas DOWA relativamente fcil;
- Tolerncia de oxidao do absorvente limitada.
14.9.8 Desvantagens
- Razo lquido/gs relativamente elevada;
- Experincias de operao em caldeiras alimentadas a carvo, bastante limitadas;
- Gs que lavado requer reaquecimento;
- Uso de absorvente de baixo pH, requerendo assim, materiais mais resistentes cido no equipamento do
processo.
14-38
O processo de lavagem hmida com leite de magnsia utiliza uma soluo de Mg(OH)2 para a absoro de
SO2 e regenerao trmica deste sorbente. Todo o processo, excepto a recuperao do enxofre, pode ser
dividido em 3 partes: pr-lavagem para despoeiramento, torre de absoro e regenerador, como pode ser
visto no diagrama da Figura 14.14.
O efluente gasoso primeiramente despoeirado, seguindo depois para a torre de absoro, onde
incorporado com o Mg(OH)2 na forma de slurry. Parte do lquido recirculado de SO2 slurry de Mg(OH)2,
removido continuamente e enviado para a unidade de regenerao. Aqui, os cristais de sulfito e sulfato
de magnsia so separados do lquido e secos e desidratados termicamente num secador. Os slidos
MgSO3/MgSO4 so ento levados a um calcinador, onde o MgSO3 decomposto (a ~ 800C) em MgO e o
MgSO4 reduzido, com carvo, a MgO. no calcinador que o MgO pois regenerado. Aps remoo de
poeiras, o gs sado do calcinador, rico em SO2, enviado a uma unidade de recuperao de enxofre ou de
H2SO4. O MgO regenerado acumulado num tanque de lamas, e posto de novo em soluo recirculada
torre de absoro.
Existem trs sries de reaces que ocorrem no processo de lavagem hmida e regenerao da lama de
magnsia. A primeira srie de reaces ocorre no lavador e incluem a absoro de SO2, neutralizao do
bissulfito e oxidao do sulfito de magnsio:
Mg(OH)2 + SO2 MgSO3 + H2O
(R14.57)
(R14.58)
(R14.59)
2MgSO3 + O2 2MgSO4
(R14.60)
Cristais de MgSO3 e MgSO4 so removidos do sistema do lavador e secos e desidratados num secador. As
reaces qumicas que ocorrem no processo de secagem so as seguintes:
MgSO3.3H2O MgSO3 + 3H2O
(R14.61)
(R14.62)
Os cristais secos so calcinados em atmosfera redutora a fim de regenerar MgO e SO2. As reaces que
acontecem no calcinador so:
MgSO3 MgO + SO2
(R14.63)
(R14.64)
14-39
Coque
Vapor
Chamin
Reaquecimento
Forma condensada
SO2
SO2
Scruber
Purga
Centrfuga
Secador
Calcinador
MgO
Fuel
Fuel
MgO
Gs
Silo
gua
Scrubber
partculas
gua
Tanque de
lama
Lagoa neutralizadora
14-40
O2. O oxignio benfico para a produo de cido sulfrico, mas aumenta a quantidade de gs redutor
necessrio para a produo de enxofre elementar.
14.10.8 Vantagens
-
Regenerao do MgO levada cabo, ou no prprio local, ou num stio distante da central, permitindo
assim, o uso de uma instalao central de regenerao, servindo vrias unidades FGD;
14.10.9 Desvantagens
-
Relativamente baixa fiabilidade em instalaes antigas (vrios problemas de operao ainda espera
de melhorias);
14-42
Este processo de dessulfurizao utiliza uma soluo de sulfito de sdio para a lavagem. Esta soluo
usada na absoro do SO2, formando assim uma soluo de bissulfito de sdio, que poder ser regenerado
termicamente. Uma corrente concentrada de SO2 produzida, podendo esta corrente ser processada para a
recuperao do enxofre.
O processo, excepto da recuperao do enxofre, consiste de 4 etapas: pr-tratamento do gs, absoro,
tratamento da purga e regenerao.
Da Figura 14.15 verifica-se que o gs passa por um lavador de venturi para despoeiramento. O lquido
resultante da lavagem levado a um reservatrio de recirculao, de onde retirado e recirculado ao
lavador de venturi. Uma corrente de purga continuamente retirada do reservatrio e neutralizada com
calcrio. O gs segue para a torre de absoro, onde contacta com uma contra-corrente de uma soluo
composta de 27% Na2SO3, NaHSO3 e Na2SO4.
14.11.1 Reaces
As principais reaces qumicas que ocorrem na torre de absoro incluem:
SO2 + SO32- + H2O 2HSO3
(R14.65)
SO32- + O2 SO42
(R14.66)
O gs purificado passa atravs de um eliminador de nvoa, para fora da torre de absoro. A corrente
gasosa reaquecida e enviada para a chamin.
A soluo scrubber do fundo da torre de absoro separada em duas correntes. Uma das correntes, cerca
de 10% do fluxo total, enviada ao sistema de tratamento da purga para remoo do sulfato de sdio. A
restante levada ao tanque de agitao. Do tanque de agitao, as lamas (slurry) da torre de absoro so
aquecidas num permutador de calor e introduzidas num evaporador de duplo-efeito, onde o bissulfito de
sdio decomposto em sulfito de sdio, libertando-se gua e SO2.
2HSO3- SO3- + SO2 + H2O
(R14.67)
Num evaporador de duplo efeito, uma reaco de desproporo toma lugar a temperatura elevada
6Na + 6HSO3- 2Na 2SO4 + Na2S2O3 + 2SO2 + 3H2O
(R14.68)
14-43
(R14.69)
Vapor de SO2 do secador conduzido at a torre de absoro de SO2. O bolo seco transportado at um
depsito, de onde rejeitado ou vendido.
As guas me do centrifugador so enviadas a um tanque de purga e retornadas ao tanque contendo o
produto da absoro. Normalmente, cerca de 50% do Na2SO4 formado durante a absoro e regenerao
removido no sistema de tratamento da purga.
14-44
Condensador
Reaqueced
or
Gs
H2O de
Arrefeciment
Para chamin
Permutador de
Condensao
Evaporad
or
Separador
Scrubber
H2
O
venturi
Vapo
T.
lamas
Torre
absoro
SO2
T.
lamas
Slurry e
calcrio
T.
lamas
Tanque de
dissoluo
Permutado
r
d
l
Tanque
lamas
Cristalizad
or
Centrifugado
Espessador
Secador
14-45
14.11.8 Vantagens
- Sem problemas de dimensionamento no sistema;
- Razo lquido/gs baixa na torre de absoro;
- Operaes simples, valorizando assim um desempenho de confiana;
- Elevada eficincia de remoo de SO2;
- Volume relativamente baixo de produtos residuais.
14.11.9 Desvantagens
- A rejeco de slidos da purga, base de sdio, causa preocupaes ambientais;
- Elevada exigncia de energia e de necessidades de investimento;
- Cinzas devero ser mantidas fora do sistema;
- O meio corrosivo do processo requer material de construo caro;
- Requer o reaquecimento do gs da chamin.
14-46
O processo de dessulfurizao Chiyoda-121 uma verso melhorada dos processos clssicos de via
hmida cal/calcrio.
O gs primeiro atacado com gua e depois introduzido directamente num reactor jet-bubbling.
Dependendo da eficincia do precipitador electrosttico e da comercializao do bolo formado, um prscrubber pode ser, ou no, necessrio para remoo das cinzas. O reactor jet-bubbling consiste num
recipiente individual, contendo uma entrada e uma sada para o gs, uma entrada para o ar, uma entrada
para as lamas (slurry) de calcrio e uma sada para o slurry do gesso formado. A agitao mecnica
tambm fornecida. O SO2 do gs absorvido, oxidado e neutralizado neste nico reactor, onde o gs
introduzido para o absorvedor, atravs de um distribuidor, a fim de gerar espuma suficiente para o
contacto lquido/gs. Dixido de enxofre removido do gs, produzindo-se sulfito que, por sua vez,
oxidado a sulfato no absorvedor. O ar oxidante, proveniente do fundo do reactor, distribui oxignio
suficiente para oxidar completamente o sulfito. O gs limpo descarregado do reactor aps separao
de gotculas que estejam entranhadas.
O calcrio introduzido no reactor para precipitar o sulfato, em forma de gesso. Uma mistura homognea
de gs, lquido e slidos, mantida, no reactor, atravs da agitao mecnica e gasosa. O gesso
cristalizado formado descarregado do reactor em forma de lama (slurry) contendo 5-20% de slidos em
peso. Os slidos so separados e as guas me so retornadas ao reactor. A separao dos slidos pode ser
conseguida por vrios meios: filtrao, centrifugao ou sedimentao com recirculao da corrente de
superfcie.
14-47
A qumica do processo Chiyoda-121 similar quela seguida pelo processo clssico, de via hmida,
utilizando calcrio, mas com a diferena de, uma vez que o SO2 oxidado sulfato, deixar somente
quantidades vestigiais de sulfito.
Este processo difere tambm dos processos indirectos com calcrio (ex: processos alcali-duplo) uma vez
que, neste caso, todas as reaces qumicas se passam num nico reactor.
A reaco global que se d no reactor a seguinte:
SO2 + CaCO3 + O2 + 2H2O CaSO4.2H2O + CO2
(R14.70)
(R14.71)
(R14.72)
H2SO3 = HSO3- + H+
(R14.73)
HSO3- = SO3- + H+
(R14.74)
(R14.75)
(R14.76)
(R14.77)
(R14.78)
(R14.79)
14-48
(R14.80)
(R14.81)
(R14.82)
(R14.83)
(R14.84)
14-49
capacidade geradora da central em 17%. Taxas de gua e necessidades de calcrio incluem 3.5 gal. de
gua de processo, 5.6 gal de gua de arrefecimento e 2.9 lb de calcrio, por cada lb de enxofre removido.
14.12.8 Vantagens
- Processo simples, com custos de investimento e operao baixos;
- Liberdade potencial de problemas de dimensionamento;
- Consumo aparentemente reduzido de energia;
- Uso de calcrio relativamente barato como absorvente.
14.12.9 Desvantagens
- Experincia de operao limitada;
- Processo de via hmida, requerendo reaquecimento do gs lavado.
14-50
LISTA DE SMBOLOS
REFERNCIAS
[1]
Tomany, James P.; 1975. Air Pollution: the emissions, the regulations and the controls, American Elsevier Publishing
Company Inc.; Nova Iorque.
[2]
Tarelho, Lus A.C., 2001. Controlo de emisses gasosas poluentes resultantes da combusto de carvo em leito fluidizado,
Tese de Doutoramento. Universidade de Aveiro, Aveiro.
[3]
De Nevers, N., (1995), Air Pollution Control Engineering, McGraw-Hill Book Inc.
[4]
Proceedings: 1991 SO2 Control Symposium, Volume 1, Opening Session and Sessions 1-3, prepared by Air and Energy
Engineering Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Air Quality Planning and
Standards. EPA-600/R-93-064a, April 1993.
[5]
Proceedings: 1991 SO2 Control Symposium, Volume 2, Session 4 and 5A, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Air Quality Planning and Standards. EPA600/R-93-064b, April 1993.
[6]
Proceedings: 1991 SO2 Control Symposium, Volume 3, Session 5B and 6, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Air Quality Planning and Standards. EPA600/R-93-064c, April 1993.
[7]
Proceedings: 1991 SO2 Control Symposium, Volume 4, Session 7, prepared by Air and Energy Engineering Research
Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Air Quality Planning and Standards. EPA-600/R-93064d, April 1993.
[8]
Proceedings: 1991 SO2 Control Symposium, Volume 5, Session 8, prepared by Air and Energy Engineering Research
Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Air Quality Planning and Standards. EPA-600/R-93064e, April 1993.
[9]
Proceedings: 1993 SO2 Control Symposium, Volume 1, Sessions 1, 2, 3A and 3B, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Environmental Engineering and
Technology Demonstration. EPA-600/R-95-015a, February 1995.
[10]
Proceedings: 1993 SO2 Control Symposium, Volume 2, Sessions 4A, 4B and 5A, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Environmental Engineering and
Technology Demonstration. EPA-600/R-95-015b, April 1993.
[11]
Proceedings: 1993 SO2 Control Symposium, Volume 3, Sessions 5B, 6A and 6B, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Environmental Engineering and
Technology Demonstration. EPA-600/R-95-015c, February 1995.
[12]
Proceedings: 1993 SO2 Control Symposium, Volume 4, Sessions 7, 8A and 8B, prepared by Air and Energy Engineering
Research Laboratory, Research Triangle Park, NC27711, prepared for Office of Environmental Engineering and
Technology Demonstration. EPA-600/R-95-015d, February 1995.
14-51
PROBLEMAS
14.1 Pretende-se dessulfurizar um efluente, que se apresenta a 280C, contendo 2500ppm SO2 (base
hmida), um teor de humidade de 5%, 5% de O2, 14% CO2 em azoto, atravs de um processo de semiseco de remoo de gases cidos fazendo uso de uma suspenso aquosa de Ca(OH)2 a 35C. Admitindo
que a mistura gasosa produzida dever apresentar-se a 160C, e que o processo decorre presso
atmosfrica, calcule
a) A quantidade de gua (suspenso) que necessrio adicionar por quilograma de efluente seco a tratar.
b) A concentrao de SO2 no efluente em condies normalizadas (especifique quais), admitindo que a
concentrao de SO2 no efluente tratado de 150 ppm, em base seca.
c) A concentrao em Ca(OH)2 da suspenso, admitindo que a converso do hidrxido de clcio em
sulfito/ sulfato de clcio de 50%, nas condies da alnea anterior.
d) O consumo especfico de Ca(OH)2 do processo.
14-52
Captulo 15
DESNITRIFICAO DE EFLUENTES
GASOSOS
Janeiro _2005_v5
15-1
CONTEDO
Contedo ............................................................................................................................................................. 15-2
15.1 Introduo ................................................................................................................................................... 15-3
15.1.1 Termodinmica da formao dos xidos de azoto ............................................................................... 15-3
15.1.2 Mecanismos cinticos da formao e destruio de xidos de azoto................................................... 15-6
15.1.2.1 Formao e reduo de NO .......................................................................................................... 15-6
15.1.2.2 Formao e destruio de N2O ..................................................................................................... 15-9
15.1.2.3 Formao e destruio de NO2 ..................................................................................................... 15-9
15.1.3 Transferncia de massa e calor .......................................................................................................... 15-10
15.2 Mtodos de controlo das emisses ............................................................................................................ 15-10
15.2.1 Modificao a montante da fonte....................................................................................................... 15-12
15.2.1.1 Mudana do combustvel............................................................................................................ 15-13
15.2.1.2 Desnitrificao do combustvel .................................................................................................. 15-13
15.2.1.3 Emulses combustvel/gua........................................................................................................ 15-13
15.2.1.4 Mudanas na configurao da caldeira de combusto (geometria e design) .............................. 15-13
15.2.1.5 Incluso de aditivos no combustvel........................................................................................... 15-14
15.2.2 Modificao na fonte ......................................................................................................................... 15-14
15.2.2.1 Combusto estequiomtrica........................................................................................................ 15-15
15.2.2.2 Combusto por etapas................................................................................................................. 15-15
15.2.2.3 Recirculao dos gases de exausto............................................................................................ 15-16
15.2.2.4 Queimadores de baixo NOX ........................................................................................................ 15-17
15.2.2.5 Combusto em leito fluidizado................................................................................................... 15-17
15.2.3 Modificao a jusante da fonte .......................................................................................................... 15-18
15.2.3.1 Reduo selectiva com NH3 homognea no cataltica (SNCR) ................................................ 15-18
15.2.3.2 Reduo selectiva cataltica com NH3 (SCR)............................................................................. 15-19
15.2.3.3 Adsoro redutora (SFGT - Shell Flue Gas Treatment ) ............................................................ 15-21
15.2.3.4 Decomposio cataltica ............................................................................................................. 15-22
15.2.3.5 Outros processos de via seca ...................................................................................................... 15-24
15.2.3.6 Via hmida - processos de absoro/oxidao ........................................................................... 15-24
15.2.3.7 Via hmida - processos de absoro/reduo ............................................................................. 15-25
15.3 Concluso.................................................................................................................................................. 15-25
Lista de smbolos............................................................................................................................................... 15-27
Referncias........................................................................................................................................................ 15-27
Problemas.......................................................................................................................................................... 15-27
15-2
15.1 INTRODUO
Os xidos de azoto, designados por NOx, incluem o seguinte conjunto de compostos: NO2 e N2O4
(dixido de azoto ou o seu dmero, os conhecidos vapores rutilantes), NO (xido ntrico) e N2O (xido
nitroso, conhecido como gs hilariante). O xido de azoto incolor e no to txico como o dixido de
azoto, sendo este ltimo muito solvel em gua; o xido nitroso no txico, sendo usado em anestesia.
Os xidos de azoto podem apresentar uma maior ou menor estabilidade; os xidos de azoto mais estveis
so: N2O, NO e NO2. Outros xidos como N2O3, N2O4, N2O5 e NO3 so instveis nas condies
ambientais correntes.
Os efeitos na atmosfera da presena deste grupo de poluentes relaciona-se com a ocorrncia de chuvas
cidas, a reduo da visibilidade provocada pelo fenmeno designado smog resultante de reaces
fotoqumicas entre os hidrocarbonetos e os xidos de azoto na presena de luz solar, a formao de
compostos oxidantes tais como ozono e o PAN (nitrato de peroxiacetil). So exemplos desta situao o
smog de Londres, o smaze de Nova York ou o smust de El Paso. O N2O apesar de bastante inerte,
contribui para o efeito de estufa e, uma vez transportado at estratosfera, serve como fonte de NO que
destri cataliticamente a camada de ozono.
Estes compostos so emitidos por fontes naturais mas tambm por fontes de origem antropognica. Esta
ltima situao ocorre durante a fabricao de cido ntrico e durante os processos de combusto em
fontes mveis e em fontes fixas, ligados utilizao de combustveis fsseis tais como o carvo, o
fuelleo, o gasleo, a gasolina, o gs em centrais termoelctricas ou motores de combusto interna. A
combusto de biomassa tambm d origem a xidos de azoto.
O NOx que emitido durante os processos de combusto resultam de um conjunto de aspectos
termodinmicos, cinticos, de transferncia de massa e calor cuja importncia relativa difcil de
estabelecer com rigor nas diversas situaes em que ocorrem estes processos de combusto, se atendermos
diversidade de geometrias, dimenses, matrias-prima e condies de operao.
Por estas razes vale a pena analisar esses aspectos para se perceber o modo como cada um dos aspectos
referidos interfere nas emisses, e portanto se poder estabelecer estratgias preventivas de emisso de
NOx, em detrimento dos processos especialmente concebidos para tratamento de efluentes.
abundncia esperada de cada uma das espcies consideradas, e em particular das diferentes espcies
azotadas. As Figs.15.1 a 15.4 ilustram diferentes condies de abundncia da razo molar
carbono/oxignio, demonstrando que a abundncia de oxignio que a chave para a composio dos
produtos, mas em que se percebe tambm a influncia da temperatura .As Figs.15.1 e 15.2 referem-se a
misturas subestequiomtricas e a Figura 15.3 a uma situao sobreestequiomtrica. Comparando com a
Figura 15.3 com a Figura 15.4 verifica-se que o aumento da abundncia do azoto na mistura se traduz num
aumento das emisses de NOx.
15-4
Em qualquer caso, necessrio ter presente que a composio final de equilbrio para alm de poder
pender significativamente do conjunto de espcies consideradas no clculo, pode ainda diferir
significativamente daquela que se observa, pois no so considerados os fenmenos resultantes das
limitaes impostas velocidade global de reaco qumica com origem quer na transferncia de massa
quer na cintica.
15-5
A partir dos exemplos apresentados, pode verificar-se que se a distribuio de espcies qumicas fosse
governada apenas pela teoria do equilbrio qumico, a combusto em condio sobreestequiomtrica
praticamente no daria lugar presena de CO e NOx, entendendo isto temperatura ambiente. Ao
contrrio, os valores que so observados nos efluentes reais podero ter a ver muito mais com o que ocorre
a alta temperatura, e esta hiptese a ser verdadeira, significa que as circunstncias que governam a
velocidade das reaces qumicas no permitem a situao de composio de equilbrio num intervalo
curto de tempo, como aquele em que ocorre o arrefecimento dos gases de combusto, que tem pois o
efeito de verdadeiro quenching.
15-6
NX + O2 = NO + OX
(R15.1)
NX + NO = N2 + OX
(R15.2)
A oxidao dos compostos NX d-se mais rapidamente que a do N2.Pode demonstrar-se que a fraco
final de azoto intrnseco convertida em NO dada por:
XNO = [KAo/KBo.Yo/YNX,o]0.5.exp[(EA-EB)/RT]
(R15.3)
Esta relao mostra que sendo EA e EB da mesma ordem de grandeza, a fraco de NX convertida em NO
praticamente independente da temperatura e diminui com o aumento da concentrao de compostos de
azoto intrnseco no meio. Da mesma relao, conclui-se que, ao contrrio do NO-trmico, a formao de
NO-combustvel depende essencialmente da concentrao de O2 no meio e no da temperatura..
15-7
O NO-trmico desenvolve-se segundo uma cadeia ramificada em que participam os radicais O, H, HO, N,
etc., essencialmente na zona ps-chama. Dada a elevada energia da ligao N2, a formao de NO s
significativa a elevadas temperaturas [>1873]. A temperatura o factor mais importante na formao do
NO-trmico, que formado de acordo com o mecanismo de Zeldovitch (1947).
N2 + O = NO + N
(R15.4)
N + O2 = NO + O
(R15.5)
(R15.6)
O NO-precoce forma-se a partir dos radicais CX, presentes zona frontal da chama e cujo pico de
concentrao atingido na zona oxidante da chama (zona ps-chama onde tambm abundam radicais
reactivos H, O, HO), que atacam a molcula de N2
CH + N2 = HCN + N
(R15.7)
C2 + N2 = 2CN
(R15.8)
(R15.9)
Por outro lado o NO pode reagir com as espcies redutoras homogneas presentes do meio de combusto,
geralmente por processos catalcos (xidos de ferro, CaO)
CO + NO = 1/2N2 + CO2
(R15.10)
(R15.11)
(R15.12)
(-CNO) + NO = N2 + (-CO)
(R15.13)
possvel observar concentraes importantes de NO temperatura ambiente porque este gs decompese muito lentamente
2NO = N2 + O2
15-8
(R15.14)
(R15.15)
NH + NO = N2O + H
(R15.16)
NCO + NO = N2O + CO
(R15.17)
(R15.18)
Por outro lado o N2O intervm em diferentes reaces homogneas no ambiente de combusto
N2O + H = NH + NO
(R15.19)
N2O + H = N2 + OH
(R15.20)
N2O = N2 + 1/2O2
(R15.21)
(R15.22)
(R15.23)
(R15.24)
(R15.25)
(R15.26)
15-9
NO + O3 = NO2 + O2
(R15.27)
O desenvolvimento dos mtodos de controlo para os xidos de de azoto (NOX), esto menos
desenvolvidos do que para a maioria dos contaminantes atmosfricos. Grande parte dos xidos de azoto
emitidos para a atmosfera, so produzidos durante a combusto de combustveis fsseis. Contudo, a
maioria da tecnologia de controlo tem vindo a ser desenvolvida para lidar com as emisses provenientes
de fbricas de cido ntrico, que so apenas uma pequena fraco das emisses totais. A escolha do
mtodo ou mtodos de controlo vai depender de vrios factores, que incluem o grau de controlo requerido,
das fontes particulares de emisso e dos custos envolvidos. As fontes de emisso esto divididas em 45%
para fontes mveis de combusto e cerca de 55% para fontes estacionrias (nesta exposio vamos dar
particular importncia s fontes estacionrias). O grau de controlo requerido depende fundamentalmente
da regulamentao para as emisses de NOX, mas so os custos envolvidos no controlo que limitam
muitas vezes a escolha do mtodo utilizado.
Existem trs modos de actuao para controlar as emisses: a montante da fonte, na prpria fonte ou,
quando estas forem inconvenientes ou difceis, actua-se a jusante da fonte ou do processo.
15-10
Concretamente para o caso do controlo das emisses de NOx, as modificaes a montante da fonte
incluem:
- Mudana do combustvel;
- Desnitrificao do combustvel;
- Utilizao de emulses combustvel/gua;
- Incluso de aditivos no combustvel;
- Alterao da configurao da caldeira (geometria e design) fontes mveis;
- Modificao no design do motor;
- Modificao dos motores convencionais a diesel e gasolina.
As modificaes na fonte incluem:
- Combusto por etapas ou fraccionada;
- Queimadores desfasados;
- Queimadores fora -de-servio;
- Injeco de ar secundrio;
- Combusto estequiomtrica (LEA);
- Queimadores de baixo NOX;
- Recirculao dos gases de combusto(FGR);
- Combusto em leito fluidizado.
As modificaes a jusante da fonte isto especificamente dedicada ao abate das emisses de NOx incluem
um conjunto dfe processos identificados como de via seca e outros de via hmida:
- Via seca
- Decomposio cataltica;
- Reduo selectiva de NH3:
cataltica (SCR);
homognea (Thermal deNOX);
- Adsoro gs-slido;
- Adsoro redutora ( SFGT(CuO), BF(C) );
- Feixe de radiao electrnica.
- Via hmida
- Absoro redutora;
- Absoro oxidante;
- Absoro / reduo (FeEDTA/SO32-);
- Absoro / oxidao (KMnO4, KOH);
- Oxidao gasosa / absoro redutora (O3/Ureia);
- Oxidao gasosa / absoro oxidante (O3/NaOH).
15-11
15-13
15-14
medidas com maior influncia no caso do uso do leo ou carvo, visto que reduzem a formao do NOcombustvel.
As alteraes de combusto implicam geralmente um acrscimo aos custos de operao. As tcnicas de
modificao da combusto so as seguintes:
-
Combusto estequiomtrica;
Corroso do material;
difcil estimar o aumento dos custos proveniente dos efeitos negativos causados.
H basicamente trs processos de realizar a combusto por etapas:
a) Queimadores desfasados (BF-biased firing): os vrios queimadores so operados alternadamente (na
sua distribuio espacial) sub e sobre-estequiometricamente (com defeito ou excesso de ar,
respectivamente), mas a estequiometria global mantm-se a mesma. Criam-se assim zonas alternadamente
ricas e pobres em combustvel, que globalmente resultam numa diminuio das emisses de NOX pelos
efeitos j citados.
b) Queimadores fora de servio (BOOS-burners out of service): consiste em parar a alimentao de
combustvel num nmero seleccionado de queimadores, e redistribui-la pelos restantes, ao mesmo tempo
que se mantm o caudal de ar em todos. Isto tem como efeito a criao de zonas pobres em combustvel
nos queimadores fora de servio. Na seleco dos BOOS escolhe-se normalmente a fila de topo.
c) Injeco de ar secundrio (OA-overfire air): consiste em manter todos os queimadores em condies
estequiomtricas ou ligeiramente sub-estequiomtricas, e injectar o ar restante em pontos localizados
acima da zona de combusto primria. Esta operao implica uma ligeira alterao (abertura de pontos) da
cmara de combusto, o que no necessrio no caso dos dois processos descritos anteriormente.
15.2.2.3 Recirculao dos gases de exausto
Esta tcnica consiste em reintroduzir parte dos gases de combusto (0-20%) na zona primria da chama.
Parte do gs de exausto recirculado at um ponto em que se junta, e dilui, com o ar de combusto. Tem
como efeito o abaixamento da temperatura local e da concentrao de O2 na chama, reduzindo a
formao do NO-trmico (o NO-combustvel no praticamente afectado).
Este mtodo eficiente na queima de gases e leos reduzindo as emisses em mais de 50%. Revelou-se,
tambm, bastante eficiente na reduo das emisses em motores Diesel ou a gasolina. Os automveis com
recirculao dos gases emitem 80% menos NOX do que automveis similares, sem esta modificao. A
recirculao dos gases de exausto apresenta-se como um mtodo promissor para a reduo das emisses
de NOX, por parte dos automveis, porque apenas requerida uma pequena modificao no motor; a
manuteno de tal sistema deve ser mnima e, alm disso, as emisses de monxido de carbono so
tambm reduzidas. Para o efeito, os gases de exausto so retirados internamente na rea de calor e
passam atravs de um sistema de arrefecimento localizado e, finalmente, retomam ao tubo de distribuio,
depois de passarem atravs de uma vlvula de controlo fora do tubo. A temperatura dos gases de exausto
recirculados superior temperatura ambiente, para prevenir a condensao.
A melhor performance do motor aceitvel para temperaturas de gs recirculado de 38 a 246C e a
quantidade de gs recirculado varia de 15 a 22% do volume da mistura de ar-combustvel.
15-16
Os queimadores de baixo NOX tm sido, e continuam a ser, desenvolvidos para os processos de combusto
do carvo, leo e gs. Podem ser aplicados num sistema de combusto j em funcionamento. Tambm
foram desenvolvidos queimadores de baixo NOX que incorporam a combusto por etapas e a recirculao
dos gases de exausto, com o objectivo de tirar vantagens da combusto por etapas e da baixa temperatura
da chama, sem os problemas mencionados anteriormente. Presentemente existem dois tipos principais de
queimadores de baixo NOX:
a) Queimadores de distribuio de ar: o efeito similar ao da combusto por etapas. Estes queimadores
permitem a combusto por 3 passos: o primeiro e o segundo ocorrem em condies tais, que a zona da
chama sub-estequiomtrica (rica em combustvel); na terceira etapa o ar injectado, pouco depois, para
que a chama experimente um tempo de residncia, pr-determinado, sob condies reduzidas. Tal como
na combusto por etapas, o pico de temperatura da chama reduzido, resultando taxas mais baixas de
formao de NOX.
b) Queimadores de distribuio de combustvel: nestes queimadores todo o ar necessrio combusto
introduzido na zona de combusto primria. O combustvel distribudo, contudo, a quantidade de
combustvel recebida na zona primria sub-estequeomtrica. Na combusto primria, as emisses de
NOX so reduzidas devido diminuio da temperatura da chama provocada pelo excesso de ar. A
configurao do queimador assegura uma rpida mistura do combustvel injectado, que d origem a
resultados semelhantes aos da recirculao dos gases de exausto: a formao de NOX reduzida pela
diminuio da temperatura da chama na zona secundria e pelo decrscimo de oxignio, disponvel na
zona de distribuio do combustvel.
15.2.2.5 Combusto em leito fluidizado
A combusto em leito fluidizado pode ser descrita do seguinte modo: As partculas do combustvel so
suspensas por aco de uma injeco constante de ar. Um aumento do escoamento de ar de combusto
produz um enriquecimento de ponto de fluidizao, onde criado o leito fluidizado.
Aps a formao do leito fluidizado, a presso no leito permanece constante at descarga do material
para fora da cmara. Ento, o ponto de trabalho do leito fluidizado localiza-se entre o ponto de fluidizao
e o ponto de descarga do material.
Existem trs processos de formao do leito fluidizado e algumas variantes:
-
Visto que as caldeiras de leito fluidizado funcionam com temperaturas de chama muito baixas, a formao
do NOX devida temperatura deveria ser grandemente reduzida. Infelizmente, a tcnica de reduo da
temperatura da chama mais eficiente para gases e leo, quando se usa o carvo como combustvel nos
leitos fluidizados. Para o carvo, os estudos feitos indicam que menos de 20% do NOX formado por
aco da temperatura. O NOX derivado do prprio combustvel, a maior parte, no praticamente reduzida
pela baixa temperatura da chama.
A combusto em leito fluidizado tida como uma tecnologia amiga do ambiente, visto que reduz as
emisses abaixo dos nveis legais (ver Figura 15.8).
usando NH3:
4NO + 4NH3 + O2 4N2 + 6H2O
(R15.28)
usando ureia:
4NO + 2CO(NH2)2 + O2 4N2 +2CO2 + 6H2O
(R15.29)
A gama de temperaturas para uma operao SNCR eficiente encontra-se tipicamente entre 900C e
1100C, atingindo usualmente uma reduo de NOX de 40-50 %, dependendo do tipo de reagente e das
condies de operao. De um modo geral, a temperaturas superiores a 1000C, a taxa de remoo de NOX
tende a diminuir devido decomposio trmica do NH3. Por outro lado, a taxa de reduo de NOX
diminui significativamente abaixo dos 1000C e a quantidade de NH3 que no reagiu no gs de exausto,
usualmente referida como amonia slip, aumenta.
Esta gama de temperaturas da reaco, pode ser deslocada para valores mais baixos, pela adio de
hidrognio. Com a adio de hidrognio, a temperatura qual se pode obter ptimos resultados
consideravelmente reduzida; contudo, a amplitude de temperatura para ptimos resultados permanece
limitada.
Um sistema SNCR tpico consiste de um depsito/armazm de reagente, equipamento de injeco de
reagente multi-nvel e sistemas de controlo associados similares aos do SCR. Contudo, a eficincia de
utilizao de reagente significativamente menor com o SCR. Como resultado, uma maior quantidade de
reagente (3 a 4 vezes mais) requerida, com o SNCR, para alcanar redues de NOX similares s do
SCR.
O processo SNCR pode tambm produzir xido nitroso (N2O), um gs de estufa, dependendo do reagente
usado, da quantidade de gs injectado e da temperatura de injeco. A injeco de ureia tende a produzir
nveis mais elevados de N2O comparado com o NH3.
Este processo tambm evita problemas de formao de sulfato e envenenamento da superfcie do
catalisador, quando tratam gases de exausto carregados com SO2 e partculas.
15.2.3.2 Reduo selectiva cataltica com NH3 (SCR)
A reduo selectiva cataltica de NOX com amnia (NH3) o nico processo que alcanou um sucesso
notvel no tratamento dos gases de exausto, conseguindo uma remoo de NOX de 90%, e que progrediu
at ao ponto de aplicao comercial.
Os processos SCR so baseados na reaco preferencial do NH3 com NOX , em vez de outros constituintes
do gs de exausto. Num sistema SCR, amnia vaporizada (NH3) injectada no fluxo de gs de exausto,
a cerca de 300-400C, que atravessada num catalisador; o NOx reduzido pela amnia a azoto
molecular. Uma vez que o oxignio aumenta a reduo, as reaces podem ser expressas como:
15-19
(R15.30)
(R15.31)
A equao (15.18) representa a reaco predominante, uma vez que aproximadamente 95% do NOX na
combusto do gs de exausto est na forma de xido ntrico (NO). Por isso, sob condies ideais, uma
quantidade estequiomtrica de NH3 pode ser usada para reduzir NOX a inofensivo azoto molecular (N2) e
vapor de gua (H2O).
Na prtica, uma relao de moles de NH3:NO de cerca de 1:1 tem tipicamente reduzidas emisses de NOX,
com uma concentrao residual de NH3 inferior a 20 ppm.
Um processo SCR requer um reactor, um catalisador, um depsito/armazm de amnia e um sistema de
injeco. Devido ao aumento da queda de presso atravs do reactor SCR, algum aumento na capacidade
do ventilador de caldeira, ou possivelmente um ventilador adicional, pode ser necessrio.
A temperatura ptima para a reaco de reduo do NOX sem catalisador de cerca de 1000C. Contudo,
o catalisador reduz efectivamente a temperatura ptima de reaco para a gama de 300C a 450C. Para
obter temperaturas de gs de exausto nesta gama e para evitar o requerimento de grandes quantidades de
reaquecimento, o reactor usualmente localizado entre a caldeira economizadora e o pr-aquecedor de ar.
Acima dos 400C surgem os problemas de decomposio da amnia e do maior volume do reactor; abaixo
dos 330C a amnia tende a reagir com o SO3, no gs, e bloqueia o catalisador formando bissulfato de
amnia nos poros.
Os catalisadores com compostos de vandio foram concebidos para promover a reduo de NOX com
NH3, no sendo afectados pela presena de SOX. O dixido de titnio (TiO2), foi tambm considerado um
composto aceitvel, uma vez que resistente ao ataque do SO3. Por isso, muitos catalisadores resistentes
ao SOX so baseados em TiO2 e V2O5.
As configuraes do reactor e do catalisador variam com a aplicao, principalmente para acomodar as
diferentes concentraes das partculas.
Apesar dos muitos progressos que tm sido realizados no design de catalisadores e reactores, ainda
permanecem alguns problemas: o catalisador pode no ser resistente a todos os contaminantes presentes
no gs de exausto, ou ento pode no ser capaz de tolerar elevadas acumulaes de partculas. Ento, um
catalisador ideal deve ter algumas das seguintes caractersticas: elevada eficincia de reduo de NOX na
gama de temperaturas indicada; baixo grau de oxidao de SO2 a SO3; resistncia deposio de SO3 e
seus sais e resistncia mecnica
Uma das maiores preocupaes com processos SCR a formao de sulfato de amnia slido
[(NH4)2SO4] e bissulfato de amnia lquido (NH4HSO4) ao longo da corrente do reactor. As condies de
formao so difceis de evitar, uma vez que algum NH3 no reaccional de um sistema SCR e algum SO3
da combusto de combustveis contendo enxofre esperado. O maior problema parece ser a deposio de
[(NH4)2SO4] e (NH4HSO4) no ar pr-aquecido. Estes compostos so corrosivos e podem formar depsitos
15-20
15-21
(R15.32)
(R15.33)
(R15.34)
(R15.35)
Os catalisadores base de platina so os mais eficientes para a decomposio em larga escala. Mais de
90% do NOX no efluente gasoso decomposto neste processo.
As condies particulares dos processos escolhidos dependem do uso da reconverso de calor, do capital
disponvel para o custo dos permutadores de calor, e equipamento relacionado, e da viabilidade e custo do
combustvel.
15-22
Dependendo do tipo e da quantidade do combustvel adicionado, o tratamento pode ser um dos seguintes:
a) Descolorizao do efluente gasoso
A taxa de reaco do NOX tal que o dixido de azoto primeiro reduzido a xido ntrico. O prximo
passo da reaco a nitrognio no extenso, at que todo o oxignio presente no efluente gasoso reaja
com o gs combustvel. Ento tem de ser adicionado suficiente combustvel para reagir com o oxignio,
tal como o dixido de azoto, se a reduo completa for requerida.
b) Reduo completa de xidos de azoto
Adiciona-se combustvel igual ou superior soma estequiomtrica do oxignio mais dixido de azoto. O
calor envolvido normalmente recuperado e feito para fazer trabalho til na operao de compressores e
geradores. Esta reduo limitada a uma temperatura superior de 850C; se a reduo for efectuada na
presena de grandes concentraes de oxignio, essa reduo tem de ser realizada em duas etapas, para
prevenir que o aumento de temperatura ultrapasse o limite estabelecido.
c) Remoo selectiva de xidos de azoto
A amnia reage selectivamente com NOX mas no com oxignio :
8NH3 + 6NO2 7N2 + 12H2O
(R15.36)
(R15.37)
A vantagem deste mtodo que a quantidade de calor envolvido muito menor do que com monxido de
carbono, e ento usado em situaes que no justificam a instalao de equipamento para a recuperao
de calor.
O caudal de efluente gasoso purificado lanado para a atmosfera aps esta reaco selectiva contm
80ppm. de NOX e 10ppm. de amnia.
Para um dado combustvel existe uma temperatura de ignio mnima, requerida para iniciar a reaco.
Uma vez a reaco iniciada o calor da reaco ir manter a temperatura.
O custo do metal-nobre (platina) na remoo do NOX faz com que esta soluo seja no econmica. Os
catalisadores de elementos tendem a ser mais promissores.
A Diviso do Ar da Universal Oil Products Co. desenvolveu um queimador de combusto de chama
directa, para reduzir os xidos de azoto puros emitidos durante a nitrificao dos compostos orgnicos, ou
gravao cida dos metais. Os NOX so lanados no queimador e misturados com gs natural e algumas
combustes suplementares, antes de entrar na chama. Durante a combusto, aproximadamente 95% do
NOX reduzido a nitrognio.
15-23
15-24
15.3 CONCLUSO
A situao para os xidos de azoto semelhante dos outros poluentes- a seleco do mtodo de reduo
das emisses depende do grau de controlo pretendido. Por exemplo, a alterao da combusto adequada
para a presente legislao dos EUA, mas no caso do Japo e Califrnia j se torna exigvel o tratamento do
efluente gasoso devido ao facto de a legislao ser mais rigorosa.
Os processos que reduzem as emisses em grande escala so muito caros e, por isso, s so usados quando
exigida uma elevada eficincia.
A escolha do combustvel no normalmente possvel porque os factores econmicos e de design se
sobrepem ao tipo de combustvel usado. A incluso de aditivos, a utilizao de emulses e as alteraes
das configuraes, diminuem a eficincia e muitas vezes fazem aumentar outros poluentes, como o
monxido de carbono, hidrocarbonetos e partculas. Em suma, a alterao para um combustvel com baixo
15-25
Processos alternativos
90% ou superior
- reduo cataltica (com uma grande quantidade de catalisador) precedida de modificao nos
processos de combusto.
- reduo cataltica (com uma quantidade normal de catalisador);
50-90 %
inferior a 50 %
15-26
LISTA DE SMBOLOS
REFERNCIAS
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PROBLEMAS
15-27