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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MISELAR CRTICA Y AREA


SUPERFICIAL
REPORTE EXPERIMENTAL
LABORATORIO UNIFICADO DE FISICOQUIMICA

DAVID TURCIO
GRUPO 18

FLUX IQS
Fernndez Marbn Ral
Castro Hernndez Zaira Ariadna
Osornio Maldonado Allan Ricardo

14 de febrero de 2014

OBJETIVO
*Objetivos Generales
Determinar experimentalmente la concentracin micelar crtica y la gama de
saturacin del Dodecilbencen Sulfato de Sodio.

*Objetivos Particulares
Por el mtodo de: Anillo de Dnoy y por el de conductividad medir la tensin
superficial y a su vez comparar el CMC terica con los obtenidos
experimentalmente y determinar cul es el que ms se asemeja al valor real o
terico.

HIPTESIS
Se piensa, que de tener una disolucin concentrada en un comienzo de un
surfactante x, al ir diluyndola, en este caso con agua, al medir su tensin
superficial y la conductividad de la solucin, se observar un cambio abrupto en
los comportamientos de las graficas realizadas y se podr determinar con ellas los
parmetros problema?

INTRODUCCIN
Hay muchas maneras de caracterizar tensoactivos, pero sin duda la ms
remarcada ha sido la concentracin micelar crtica (CMC). A lo largo de la
prctica se determinara la CMC del surfactante aninico, en este caso escogido
al azar: DSS (Dodecil sulfato sodio). La CMC de cada una de las sustancias es
nica, y ese es el secreto para el uso industrial; en los detergentes, es de suma
importancia estudiar tanto el tema de CMC, como el de tensin superficial, ya
que van de la mano, y de estas dos propiedades, depende la textura, poder
surfactante, y propiedades qumicas del producto final deseado.
Para lo anterior y subsecuente, es importante definir que es la CMC, en resumido
se llama as a la concentracin mnima de surfactante a partir de la cual se
forman micelas espontneamente en una disolucin. La concentracin micelar
crtica es una caracterstica de precisin para cada substancia, nos indicara que
tan buen surfactante es y la relacin que tiene con su tensin superficial. Y se
puede identificar por muchos mtodos, entre ellos estn: conductividad,
concentracin, resonancia magntica nuclear, etc.
Es fcil detectar las micelas, ya que tienen una zona de discontinuidad en su
variacin, es decir a determinada concentracin, la tensin se mantiene casi

constante y vuele a subir, es aqu cuando sabemos que estn apareciendo las
primeras micelas. Casi todos los mtodos o si no, los ms socorridos, se basan en la
variacin de la tensin superficial y de la conductividad electroltica de las
soluciones (slo surfactantes inicos); ya que la micelizacin, se manifiesta en la
mayora de los casos, por la aparicin de una inflexin en las curvas de la
variacin de los parmetros fsico qumicos, con la concentracin de las
sustancias tensoactivas.
Hay dos principios que debemos mantener en mente:
1.- Las tensiones superficial e interfacial de un sistema que contiene un surfactante
puro no varan cuando la concentracin de este ltimo sobrepasa su CMC; en
otros trminos, se puede decir que un exceso de micelas no cambia en nada la
actividad superficial o interfacial. Sin embargo, la magnitud de los fenmenos de
solubilizacin micelar vara con la cantidad de micelas.
2.- Debajo de la CMC, las propiedades termodinmicas de las soluciones de
surfactante (presin osmtica, descenso crioscpico, etc) siguen leyes ideales o
regulares del mismo tipo que aquellas de las soluciones que contienen un soluto
de gran dimensin molecular. Por el contrario, encima de la CMC se observa un
comportamiento fuertemente no-ideal y una actividad casi constante; en ciertos
casos extremos, se pueden an obtener estructuras de tipo gel o cristal lquido,
con apenas algunos.
Dada su definicin, es casi obvio que la aplicacin en la industria farmacutica es
de suma importancia, as como su uso como sistemas imitadores del
comportamiento de sistemas biolgicos, por esa razn es fundamental el estudio
de este tipo de sistemas a diferentes condiciones.
Hay dentro de la CMC factores que promueven las interacciones y aquellos que
detienen la micelizacin, para la minimizacin de las interacciones entre la parte
lipoflica del surfactante y el agua, corresponde al efecto hidrfobo que favorece
la asociacin de las molculas en una micela. Cuando ms importante la parte
lipoflica o hidrfoba del surfactante, mayor ser la produccin de micelas y por lo
tanto el CMC bajar.

Por el otro lado estn las interacciones que desfavorecen la formacin de


micelas, son de dos tipos. Primero aquellas que ayudan la solubilizacin
monomolecular del surfactante en el agua, bsicamente por efecto de
solvatacin del grupo polar. Mientras ms polar ste grupo, menor la tendencia
en formar micelas y mayor CMC.
El otro efecto negativo para la creacin de micelas es debido a las interacciones
de tipo electrosttico que resultan de la repulsin entre las partes hidroflicas de
las molculas de surfactantes asociadas en las micelas. Haciedo con esto, que sii
las fuerzas de repulsin son demasiado grandes, las molculas no pueden
acercarse suficientemente para que se produzca la interaccin hidrfoba entre
grupos lipoflico y por tanto el CMC baja.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) MATERIAL

b)

Aparato de Anillo de Du Nouy


Anillo de Du Nouy
10 Vasos de Precipitados de 50ml
1 Esptula
1 Balanza
1 Caja de Petri
Agua destilada
1 Probeta de 100 ml
2 Matraz Aforado de 50 ml
Conductimetro
REACTIVO
Nombre Qumico

Dodecilbencensulfonato de sodio

Estructura
Peso Molecular (g/mol)
Propiedades Fsicas
Propiedades Qumicas

348
Solido; Punto de Fusin mayor 300C
Reacciona con cidos produciendo
gases txicos

a) DIAGRAMA DE DIAGRAMA DE FLUJO.

Calculo de la concentracin de
la solucin y as de la muestra

Start

Preparar 10 disoluciones

No

No
Medir
conductividad
superficial

Medir tensin
superficial

Si

Si
End

RESULTADOS
a) ALGORITMO DE CLCULO
1. Preparar 10 disoluciones de tensoactivos a diferentes concentraciones
(dentro de un intervalo de concentracin de 10-4 a 10-3), Realizando
anteriormente los clculos correspondientes.
2. Ayudado de un conductmetro medir las conductividades de cada disol
3. Medir la tensin superficial a cada disolucin con el aparato de Anillo de
Du Novy
4. Almacenar los Datos en una hoja de clculo
5. Graficar los datos (Concentracin VS Tensin Superficial)
6. A los datos de concentracin, sacarle el logaritmo natural a cada uno.
7. Graficar los datos (Ln concentracin VS Tensin Superficial)
8. Como en esa grafica tenemos dos rectas, las igualamos ya que el punto
de interseccin de las rectas nos determinara la Concentracin Micelar
Crtca (CMC)
9. Determinar la Concentracin de Saturacin con la siguiente ecuacin:
(

10. Determinar el error experimental con el valor de la CMC terica y la


experimental

b) TABLA DE RESULTADOS Y GRFICAS


b.1 Determinacin de la CMC por medio de la tensin superficial
Dodecilbencen Sulfato de Sodio
DATOS
PM
CMC
Vol H2O
(gr/mol)
Teorica
(L)
348
.0016 M
0.05

DODECILBENCEN SULFATO DE SODIO


Disolucion

gr Tensoactivo

x (mol/L)

(Dinas/cm)

0,0082

0,00047126

42,7

0,0123

0,0007069

42,3

0,0153

0,00087931

42,1

0,0171

0,00098276

41,3

0,0192

0,00110345

41

0,0238

0,00136782

38,3

0,0299

0,00171839

36,5

0,0376

0,00216092

36,9

0,0458

0,00263218

37,2

Tabla 1 Datos Experimentales del cambio de Tensin Superficial con respecto a la


concentracin

(Dinas/cm)
vs X

44
42

y = 764,64x + 35,207
R = 0,9899
y = -7685,1x + 49,001
R = 0,9623

(Dinas/cm)

40
38
36
34
32
0

0.0005

0.001

0.0015
X (mol/L)

0.002

0.0025

0.003

Grfica 1 Cambio de Tensin Superficial con respecto a la concentracin

b.2 Determinacin de la CMC por medio de la conductividad trmica


Dodecilbencen Sulfato de Sodio
DATOS TCNICOS
PM
CMC
Vol H2O
(gr/mol)
Terica
(L)
348
.0016 M
0.05

DODECILBENCEN SULFATO DE SODIO


Disolucion

gr Tensoactivo

x (mol/L)

Conductivadad ( S)

Temperatura C

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

0,0082
0,0123
0,0153
0,0171
0,0192
0,0238
0,0299
0,0376
0,0458
0,0493

0,00047126
0,0007069
0,00087931
0,00098276
0,00110345
0,00136782
0,00171839
0,00216092
0,00263218
0,00283333

92,6
122,3
135,2
155,1
167,2
205
235
281
329
348

22,1
21,9
21,8
22
21,9
21,8
21,7
21,4
21,2
21,4

Tabla 2 Datos Experimentales del cambio de Conductividad con respecto a la


concentracin

K (conductividad) vs X(mol/L)
y = 102758x + 32.323
R = 0.9919

400
350

K (mS)

300
250

y = 84216x + 60.821
R = 0.9998

200
150
100
50
0
0

0.001

0.002

0.003

0.004

x (mol/L)

Grfica 2 Cambio de Conductividad con respecto a la concentracin

b.2 Determinacin de la gama de saturacin por tratamientos graficos

Dodecilbencen Sulfato de Sodio


DATOS
PM
CMC
Vol H2O
(gr/mol)
Teorica
(L)
348
.0016 M
0.05

DODECILBENCEN SULFATO DE SODIO


Disolucin

(Dinas/cm)

1
2
3
4
5
6
7
8
9

42,7
42,3
42,1
41,3
41
38,3
36,5
36,9
37,2

Ln x
-7,660091331
-7,254626223
-7,036372657
-6,925147022
-6,809315206
-6,594539905
-6,366367005
-6,137221435
-5,939941394

Tabla 3 Datos Experimentales del cambio de Tensin Superficial con respecto al Logaritmo
natural de concentracin

(Dinas/cm) vs Ln(X)
44
y = 1.6443x + 46.976
R = 0.9985

42

(Dinas/cm)

40
38
36

y = -12,571x - 44,602

34
32
-8

-7.5

-7

Ln(X)

-6.5

-6

-5.5

Grfica 3 Cambio de Tensin Superficial con respecto al Logaritmo Natural de concentracin

CALCULOS
Con las ecuaciones de la grafica 1 obtendremos la concentracin micelar critica
por el cambio abrupto de tensin superficial:
Y1=764.64x + 35.207..(1)
Y2=-7685.1x+49.001..(2)

Con las ecuaciones de la grafica 2 obtendremos la concentracin micelar critica


por el cambio abrupto pero ahora por conductividad de la solucin:
Y2=84216x + 60.821..(3)
Y2=102758x+32.323..(4)

Como observamos las 2 ecuaciones obtenidas a partir de los puntos


experimentales representados en la grafica 3 son:
Y3= -12.571x -44.602 ..(5)
Y3= 1.6443x+46.976 ..(6)

Resolviendo el sistema de ecuacin obtenemos que:


X1 = lnx
-6.4422

Sabiendo ste valor deX1 podemos determinar x=exp(-6.4422);


Para determinar la gama de Saturacin utilizamos
(

CMC
0.001593

) (

mol/cm2)
5.14x10-10

El error experimental que tuvimos en la mediciones fue de:


(
CALCULO CMC
Error experimental
(%)

Por Tensin
Superficial
1.8

)
Por Conductividad

Grafica vs Ln X

3.31

0.4375

ANLISIS DE RESULTADOS
Con los resultados experimentales vemos que el tensoactivo sufre cambios
significativos a bajas concentracin de alguna propiedad medible.
Con concentraciones por debajo de la Concentracin Micelar Crtica, la tensin
Superficial va decreciendo con conforme se aumenta minimamente la
concentracin de la solucin hasta que sufre un cambio abrupto apreciado en la
grafica para que despus se empieza a manetener constante.
Por el contrario la conductividad en una disolucin va aumentando conforme la
concentracin de tensoactivo aumenta hasta llegar a un punto en que empieza
a mantenrse constante. El punto en que empieza a cambiar
de un
comportamiento creciente a una tendencia constante es el llamado
Concentracin Miselar Critica.
Obtuvimos la Concentracin Micelar Crtica por medio de Tensin Superficial a
partir de la interseccin de las dos rectas graficadas anteriormente dndonos un
valor de
que comparando con el valor terico de
nos da
un valor de error experimental del 1.8 % lo que nos indica que las mediciones
experimentales fueron hechas adecuadamente.
Por su parte la concentracin Micelar Critica por el mtodo de conductividad fue
de de
. Presentando un Error Experimental de 3.31%, lo que nos indica
buenas mediciones experimentales.
Por lo que vemos el mtodo ms confiable que genera menor error es medir la
tensin superficial de disolucin, ya que tambin por este mtodo podemos
calcuar igualmente la gama se saturacin.

CONCLUSIONES
Como conclusin, se puede observar en las tablas y grficas que las disoluciones
con las que se trabajaron fueron las correctas, hablando de la medicin de
tensin superficial, debido a que se pudo observar un cambio abrupto y despus
un comportamiento constante; con lo que se pudo calcular la CMC. El error
como se puede observar en el clculo es pequeo, por lo que se trabaj bien la
prctica.
En cuanto a la conductividad, el cambio no fue tan notorio como con la tensin
superficial, pero aun as se puede observar las pendientes diferentes; por lo que
tambin se pudo calcular la CMC con mediciones de conductividad.

BIBLIOGRAFA
1. Adamson, A.W., Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley & Sons Inc., 1990.
2. Christmann, K., Introduction to Surface Physical Chemistry, Steinkopff Verlag
Darmstadt, 1991
3. Laidler, K.J. & Meiser, J.M., Fisicoqumica, CECSA, 1 edicin espaol, 1998.
4. Levine, I.N., "Fisicoqumica", 2 vols, Mc. Graw Hill Interamericana de Espaa, 3
edicin, 1997.
5. http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Margarita_Valero/practicas/cmc.PDF
6. http://manglar.uninorte.edu.co/bitstream/10584/107/1/92528862.pdf
http://www.scielo.cl/pdf/infotec/v22n4/art05.pdf