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ACADEMIA PRE UNIVERSITARIA KEPLER

QUMICA

RAZ. MATEMTICO

ELECTROQUMICA

Adems, para la carga elctrica (Q)


Q I t

ELECTROQUMICA - ELECTRLISIS
Estudia las transformaciones (interconversin) de la
energa elctrica en energa qumica o viceversa en
dispositivos conocidos como celdas electroqumicas,
las que a su vez pueden ser de 2 clases: Celdas
Electrolticas y Celdas Galvnicas.

Celda
Electroltica

Trasforma la energa
qumica (reacciones
REDOX) en energa
elctrica (electricidad)

Tambin se le conoce como cuba electroltica o


voltmetro. Posee 5 componentes:

Trasforma la energa
elctrica en energa
qumica consiste en
reacciones REDOX
Celda
Glavnica

CONCEPTOS PREVIOS
A) Electrolito: Es toda sustancia cuya solucin
acuosa conduce corriente elctrica, porque est
disociado en iones. Son buenos electrlitos las
sales (NaCl, Kl, CuSO 4 , etc); los cidos fuertes (

H 2 SO 4 , HCl, etc) y las bases fuertes (KOH,


NaOH, etc)
Ejemplo: CuSO 4

H2O

CELDA ELECTROLTICA
Es el dispositivo en el cual se verifica la electrlisis,
proceso por el cual a partir de la corriente elctrica se
provocan reacciones REDOX no espontneas.

2
Cu(2ac
) SO 4( ac )

Observacin:
Las masas fundidas de electrlitos
conducen la corriente elctrica

La cubeta que tiene que estar hecha de un material


aislante o inerte a la electricidad; los electrodos que
son materiales a donde llega la corriente elctrica
desde fuera y que internamente atraen a los iones
que estn sumergidos en la solucin: el electrolito es
la sustancia que est en solucin y que por efecto de
la corriente elctrica sus iones se dirigen a los
electrodos, estos son las barras metlicas que se
conectan mediante un conductor metlico a los
bornes de una fuente externa llamada fuente
electromotriz o celda galvnica. Que a su vez es la
que hace transportar los electrones hacia la celda
electroltica, para generar un fenmeno qumico. El
conductor metlico que es el medio por donde
circula los electrones.
Cuando se cierra el circuito (se enciende), se
verifican:
En el ctodo, hay reduccin:
x
B(ac)
xe B(s)

tambin
En el nodo, hay oxidacin:

B) Electrodos: Son los terminales o polos de un


sistema elctrico, Un electrodo inerte, no participa
en las reacciones REDOX; mientras que un
electrodo activo s (se oxida o se reduce)
Por definicin:
- nodo, es el electrodo donde ocurre la
oxidacin (se pierden electrones)
- Ctodo, es el electrodo donde ocurre la
reduccin (se ganan electrones)
Observacin: El nodo y el ctodo se definen de
acuerdo al proceso que se verifica, y no, por el
signo.
C) Relacin entre Iones y Electrodos: Los cationes
van hacia el ctodo, y los aniones van hacia el
nodo
D) Ley de Ohm: Al igual que los conductores
metlicos, las soluciones de electrlisis siguen la
Ley de Ohm: La intensidad de corriente (I) es
directamente proporcional a la diferencia de
potencial (V) e inversamente proporcional a la
resistencia (R)

V IR

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y
A(s) A(ac)
ye

La cantidad de B que se produce en el ctodo, se


depositan
en
la
superficie
del
electrodo,
recubrindolo. En general, los productos en los
electrodos son:
- En el ctodo: hidrgeno y metales
- En el nodo: oxgeno y no metales
Aplicacin Industrial de la Electrlisis:
- En la obtencin de ciertos metales con alto grado
de pureza. Por ejemplo, suspendiendo nodos de
cobre metalrgico (blister) en cubas con solucin
de CuSO 4 , y ctodos de cobre puro, se obtiene
en el ctodo cobre con ms de 99,5% de pureza.
-

En galvanoplasta, es la tcnica de recubrimiento


de superficies, mediante proceso electroqumico:
plateado,
cromado,
niquelado,
zincado
(galvanizado), etc.

ANLISIS
CUALITATIVO
ELECTROLTICO:

DE

UN

PROCESO

A) Electrlisis de un Electrolito Fundido: En el


estado fundido, el electrolito se disocia e iones:
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AxBy(l ) A(yl) B(xl)

4.
Los aniones provenientes de hidruros como el
cloruro, ioduro, sulfuro, etc; por lo que ellos
pueden oxidarse fcilmente al nodo cediendo los
electrones requeridos.
2Cl 2e Cl2
Ejemplo:

Ejemplo: Electrolisis del NaCl fundido


ELECTRODOS
Cubeta

eCtodo

Cu

Zn

eAnodo

NaCl

SO24 2H H2SO4

Electrolisis de la solucin de K 2SO 4

Electrolito

K 2SO 4

Na
Cl
e-

e-

Bateria
Conductor
metlico

SO4

Fuente
electromotriz

F.E.

Reacciones Qumicas:
En el ctodo: ()

* Ctodo Na 1e _ Na( l)

2H2 O 2e H2 2(OH)

* nodo: 2Cl 2e _ Cl2( g)


Reaccin neta: 2Na

2Cl

K (OH) KOH

2Na Cl 2

En el nodo: (+)

2NaCl( l) 2Na (l) Cl2( g)

2H2O 4e O 2 4H

Observacin:
El punto de fusin del NaCl es de 801C
El sodio producido es un lquido, y flota en la
superficie
El cloro gaseoso que se libera, burbujea en el
electrodo respectivo

SO 2
4 2H H 2SO 4

Conclusiones:
*

B) Electrlisis en Solucin Acuosa: Cuando el


electrolito no est puro, sino en solucin acuosa,
debemos
tomar
en
cuenta
algunas
consideraciones:
1. Si el catin es un metal muy activo (los del
grupo IA), estos no se reducen en el ctodo
ms bien es el agua quien en dicho electrodo
se reduce liberando gas hidrgeno ( H2 ) en
medio bsico, luego el catin formar el
hidrxido respectivo.
1 En el ctodo: 2H2O 2e H2 2(OH)
2do

0
Cu2 2e Cu(s)

3.
Los aniones oxigenados (oxianioes) como el
sulfato, nitrato, carbono, etc, tienen su mayor
grado de oxidacin, por lo cual ya estn oxidados y
no se oxidaran ms en el nodo. Es el agua quien

O 2 en medio
cido, luego el anin formar el cido respectiva
2H2O 4e O2 4H
*

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La [KOH] y

*
*

En el nodo el pH disminuye
En el ctodo el pH aumenta
DE

UN

aumenta

PROCESO

A) Relaciones Fsico Qumicas

2.
Algunos cationes, generalmente de la familia
B como el cobre, plata, oro, etc. Poseen un gran
potencial de reduccin frente al agua por lo tanto,
se reducen en el ctodo.

H2SO 4

ANLISIS CUANTITATIVO
ELECTROLTICO:

Na OH NaOH

se oxida, liberando gas oxgeno

La cantidad de H2O va

disminuyendo

1. Coulomb (C): Es la cantidad de carga


elctrica que se necesita para que se deposite o
libere en uno de sus electrodos de la celda
electroltica, un equivalente electroqumico o
electroequivalente de alguna sustancia:
1 C 1 Eq equim( sust )
2. Faraday (F): Es una cantidad de carga
elctrica necesaria para que se deposite o libere
en uno de sus electrodos de una celda, un
equivalente gramo o equivalente qumico de
alguna sustancia.
1 F 1 Eq g( sust )
Pero por fsica:
1 F = 96 500 C

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1Eq g( sust ) 96 500 1Eq equim( sust )


1Eq equim( sust )

Unidades:

Au(CN)
3

NaCl

1Eq g( sust )

Au3+
(CN)

Na
Cl

96 500

g
mg

C
C

(-)

Ejemplo:
Hallar el valor de 1 Eq equim de oro mg/C.

F.E.

(+)

Se cumplir que:

#Eq g(NaCl) #Eq g Au CN 3 #Eq g Na

#Eq g(Cl ) #Eq g Au

Relaciones Fsicas:
q I t C A s

#Eq gsto

V R I Volt A

msto
P Eqsto

#Eq g H
2

nSto Sto NSOL VSOL(L)

P V I Watt V A
E qV J CV
Anlisis:
1e 1,6 10 19 C
#e

PRCTICA DE CLASE

96 500 C

02. Respecto a las siguientes proposiciones, indique


verdadero (V) o falso (F) segn corresponda
1) En la electrlisis de la salmuera, el producto
principal ms comercial es la soda custica
Relacin importante:
2) En la electrlisis de una solucin diluida de

1F 1Eq g 96 500C 96 500Eq equim


cloruro de potasio (KCl), en el nodo se
N A e 1mol de e
desprende Cl2 gaseoso
3) Al electrolizar una disolucin concentrada de
B) Leyes de Michael Faraday
Ni2 SO4 , en torno al nodo, la solucin
#e 6,022.1023e NAe

tiene caracter bsico

1 Ley: La masa de toda sustancia depositada o


liberada es directamente proporcional a la
cantidad de carga elctrica que circula por la celda
electroltica.

m(sust) 1Eq equim(sust) q


1 4 44 2 4 4 43
.............. I
k

m(sust)

1Eq g(sust)
96 500

#Eq g(sust)

q
96 500

b) FVF
e) FVV

c) VFF

03. Respecto a la electrlisis, indique verdadero (V) o


falso (F)
1) En le ctodo ocurre la reduccin por ganancia
de electrones
2) El nodo es un electrodo negativo donde
ocurre la oxidacin
3) Los electrones fluyen del ctodo al nodo

m(sust) K q(en C)

a) VVV
d) VVF

....................II
.......................III

a) VFF
d) VVV

2 Ley: Para 2 o ms celdas conectadas en serie.


Si se tienen 2 o ms celdas conectadas en serie y
por ellas circula la misma cantidad de corriente y
carga elctrica, entonces se descompone, deposita
o libera, igual nmero de equivalente gramo de
algunas de las sustancias de cada celda.

b) VVF
e) FFF

c) FVF

04. Segn corresponda, indique verdadero (V) o falso


(F) respecto de las siguientes proposiciones
1) Los aniones, como Cl , Br , frente a agua se
oxidan
2) Los cationes, como Li , Na , K , en el agua
se reducen
3) Los cationes de metales de transicin Cu ,

Au3 , Zn2 y Ag re reducen frente al agua


a) VVV
b) FFV
c) VFV
d) FVF
e) VFF

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05. En la electrlisis del

Zn NO3 2

a)
b)

El oxgeno gaseoso se libera en el nodo


El Zn se electrodeposita en el ctodo y se
logra purificar

c)

El NO3 se oxida en el nodo

d)
e)

El flujo de electrones es el nodo al ctodo


El H2O se electroliza en el nodo

c) 60

07. Calcule la masa de cinc metlico que se deposita


en el ctodo de una celda electroltica al hacer
pasar 3,5 amperes de corriente a travs de una
solucin de sulfato de cinc durante 1 hora
PA (Zn) = 65 uma
a) 6,24 g
d) 212 g

b) 2,12 g
e) 8,48 g

c) 4,24 g

08. Para galvanizar una pulsera de 6 g con la plata, se


sumerge la pulsear en una solucin de AgNO3 ,
durante 6 minutos con una intensidad de
corriente 4A. Cunto pesar la pulsera despus
de la electrlisis?
PA(Ag) = 108 uma
a) 9,22 g
d) 8,17 g

b) 7,61 g
e) 12,6 g

c) 6,4 g

09. Calcule la masa de estroncio que se depositar en


el ctodo durante la electrlisis del yoduro de
estroncio, si en el nodo se liberaron 254 g de
yodo
PA (uma): I = 127 ; Sr = 87,6
a) 43,8 g
d) 87,6 g

b) 178,2 g
e) 48,3 g

c) 92,6 g

10. En la obtencin comercial del cinc, por electrlisis,


en el ctodo se desarrolla la siguiente
semireaccin:

a) 100
d) 20

b) 200
e) 40

c) 400

11. Halle el tiempo en minutos, requerido para


producir 44,8 L de cloro gaseoso en condiciones
normales a partir de la electrlisis del NiCl2 ac si
se emplea 10 A de corriente
a) 520

b) 712,5

b) 22,4
e) 4,48

c) 2,8

13. Para obtener 9,144 kg de cobre se electroliza una


disolucin concentrada de CuSO4 durante 5 horas
con una intensidad de corriente de 19,3 amperes.
Cuntas celdas electrolticas conectadas en serie
se requiere para tal propsito, si cada celda
contiene la misma concentracin de CuSO4 ?
PA(Cu) = 63,5 uma
a) 80
d) 90

b) 70
e) 75

c) 85

14. Se tiene dos litros de una disolucin de NaNO3 al


40% en masa, cuya densidad es 1,56 g/mL, el
cual se electroliza durante 5 horas con una
intensidad de corriente de 115,8 amperes.
Determine la nueva concentracin de la solucin
a) 42,66%
d) 52,43%

b) 46,76%
e) 21,33%

c) 48,34%

15. Se tienen 2 celdas conectadas en serie, la primera


contiene agua acidulada y la segunda salmuera
concentrada. Si en la primera se liberan 44,8 L de
O2 medidos en condiciones normales, calcule el
volumen de cloro gaseosos que se obtendr en la
segunda celda en las mismas condiciones de
presin y temperatura
a) 44,8 L
d) 67,2 L

b) 89,6 L
e) 179,2 L

c) 134,4 L

16. Se tiene dos celdas electrolticas conectadas en


serie, en una de ellas se tiene una sal fundida de
magnesio y la otra contiene una disolucin acuosa
de una sal de estao. Si al cabo de cierto tiempo
se encuentra que se han depositado 24 g de
magnesio y 59,35 g de estao, cul es el nmero
de oxidacin del estao en su sal?
PA(uma): Mg = 24 ; Sn = 118,7

Zn2 2e Zn
Calcule el nmero de faraday que se necesitan
para producir 6,5 kg de Zn
PA(Zn) = 65 uma

e) 643,3

12. En la electrlisis de la salmuera, calcule el


volumen de cloro (en litros) obtenido en
condiciones normales, luego de hacer pasar 24
125 coulomb de carga elctrica
a) 2,24
d) 44,8

06. Durante un proceso electroltico, en 10 minutos la


corriente de 9,65 amperes deposit a partir de
una disolucin de un sal de cinc 1,95 g del metal.
Determine el peso atmico del metal
b) 65
e) 32,5

d) 640

acuoso no se

cumple que:

a) 58,5
d) 68

RAZ. MATEMTICO

a) +2
d) +5

b) +1
e) +3

c) +4

19. Qu proposiciones son correctas respecto a las


celdas galvnicas?
1) generan corriente elctrica continua
2) El ctodo es el polo positivo
3) Por el puente salino fluyen los electrones del
nodo al ctodo
a) Slo 1
d) 2 y 3

b) Slo 3
e) Todos

c) 1 y 2

20. Calcule el potencial estndar para la siguiente pila


Ti / Ti3 1M / /Cu2 1M / Cu

c) 530

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(Masa molar: Ag =108 g/mol)


A) 12
B) 27
D) 47
E) 52

Datos:
Cu2 2e Cu

; E = 0,34 V

Ti3 3e Ti

; E = -1,21 V

a) +3,68 V
d) +1,21 v

b) -0,48 V
e) -3,63 V

c) +1,55 V

21. Calcule el potencial de celda para el siguiente


sistema a 25C
Sn / Sn2 0,02M // I 0,5M / I 2

Datos:

E I

E Sn

2/I

0,54 V

a) +0,75 V
d) +0,68 V

b) +0,23 V
e) +0,96 V

CEPUNT 2010 II: 2do Sum. B (Oct. Feb. 2010)


4. En una celda electroqumica, 2g de Fe 3 se convierten
continuamente en Fe 2 a lo largo de 5 horas. La intensidad de la
corriente generada, en miliamperios, es:
(Masa molar Fe = 56 g/mol; 1 Faraday = 96 500 Coulomb/eq)
A) 145
B) 191
C) 200
D) 220
E) 250
CEPUNT 2010 I: 2do Sum. A (Abr. Ago. 2009)
5. Al electrolizar agua circularon 3,6 x 1024 electrones,
Cuntos gramos de oxgeno molecular se
obtuvieron segn la siguiente reaccin sin
balancear?
H2O

O2

/ Sn 0,14V

c) +0,32 V

A) 32
D) 96

22. Calcule el potencial de la celda para el siguiente


sistema a 25C
Zn / Zn2 0,01M // Fe3 0,1M Fe

Fe

3e Fe

a) 0,71 V
d) 0,86 V

; E = -0,76 V
; E = -0,04 V

b) 0,79 V
e) 0,67 V

c) 0,76 V

A) 54
D) 141

PREGUNTAS DE EXAMEN DE
ADMISIN
UNT 2009 I A:
1. Durante 5 min de electrlisis del agua, la
corriente elctrica en amperios necesaria para
formar 112 mL de oxgeno medidos a condiciones
normales, es:
(1 Faraday = 96 500 C/mol)
A) 25,6
D) 3,2

B) 12,8
E) 1,6

C) 6,4

UNT 2009 I B:
2. Dos celdas electrolticas estn conectadas en
serie. Una de ellas contiene una solucin de
CuSO4 y la otra una solucin de AgNO3 . Los
gramos de plata que se depositarn al mismo
tiempo que 63,55 gramos de cobre, es:
( Cu =63,55; Ag = 108)
A) 216
D) 27

B) 108
E) 15

C) 54

CEPUNT 2010 II: 2do Sum. A (Oct. Feb. 2010)


3. Se tienen dos celdas electrolticas conectadas en serie. En un
determinado tiempo, en una de las celdas se deposita 1,44 g de plata
a partir de una solucin de AgNO3 .Simultneamente, en la otra
celda se deposita 0,12 g de un metal desconocido X , a partir de
una disolucin de XCl3 . La masa molar del metal X es:

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B) 48
E) 144

C) 64

CEPUNT 2010 I: 2do Sum. B (Abr. Ago. 2009)


6. Cuntos minutos sern necesarios para que todo
el cobre disuelto en 10L de CuSO4 0,498M se
deposite en el ctodo, si la corriente es de 96,5 A?
(Masa Atmica: Cu = 63,5; S = 32)

Adems:
Zn2 2e Zn

C) 30

B) 65
E) 166

C) 89

CEPUNT 2009 II: 3er Sum. A (Oct. Feb. 2009)


7. El nmero de faraday (F) de corriente elctrica
que se requieren para depositar en el
correspondiente ctodo, 5 moles de Cu metlico
que provienen de la electrlisis de una disolucin
acuosa de 1,0 M de CuSO4 , es:
A) 96,5 F
D) 25,0 F

B) 50,0 F
E) 10,0 F

C) 48,5 F

CEPUNT 2009 II: 3er Sum. B (Oct. Feb. 2009)


8. En una operacin de electrodeposicin, Cuntos
moles de Ni 3 seran transformados en los
respectivos moles de Ni si intervienen 30 F de
corriente elctrica?
A) 90 moles
D) 10 moles

B) 60 moles
E) 3 moles

C) 30 moles

CEPUNT 2009 II: 2do Sum. A (Oct. Feb. 2009)


9. El amperaje necesario para producir 200 g de
hierro durante la conversin de Fe 3 a Fe 2 en 5
horas, es:
[M(Fe) = 56 g/mol; 1 Faraday = 96 500 C/equiv]
A) 19,1
B) 18,1
C) 17,1
D) 16,1
E) 15,1
CEPUNT 2009 I: 2do Sum. A (Abr. Ago. 2008)
10. La masa de aluminio que se deposita al hacer
pasar 0,9 Faraday por una celda electroltica que
contiene Al3 es:
(Al = 27)

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A) 0,9 g
D) 8,1 g

B) 2,7 g
E) 9,0 g

RAZ. MATEMTICO

C) 5,2 g

CEPUNT 2009 I: 2do Sum. B (Abr. Ago. 2008)


11. Se sumerge un collar de 10 g en una solucin de
nitrato de plata durante 10 minutos con una
intensidad de corriente de 10 amperios. El peso
del collar despus de la electrlisis es:
(Ag = 108)
A) 3,3 g
D) 16,7 g

B) 6,7 g
E) 20,0 g

C) 10,0 g

CEPUNT 2009 II: 2do Sum. B (Oct. Feb. 2009)


12. Dados los potenciales de reduccin de elctrdo
estndar::
Cu2+/Cu = + 0,34 V

Ag+/Ag = + 0,79 V
El potencial estndar de la pila en voltios
+
Cu/Cu2+
(1M) // Ag (1M) /Ag
Es:
A) 0,45
D) +0,45

B) 0,103
E) +1,03

C) +0,34

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