Tema 2. - Benceno y Sus Derivados PDF

UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO
FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS DE V. MONTES
TECNOLOGIA PETROQUIMICA II
ING. EDWARD TELLEZ A.
TEMA 2
BENCENO Y SUS DERIVADOS
La reactividad de los compuestos aromticos C6, C7, C8 esta principalmente asociado con
el anillo bencnico
La presencia de un grupo metilo es activado por el anillo bencnico para un ataque
eletrofilico por tal motivo la qumica del benceno esta mas relacionada con la reactividad
de un grupo metilo que del anillo mismo, aunque existen procesos importantes como la
hidrogenacion de benceno para producir ciclohexano.
El benceno no solo es compuesto aromtico mas importante en trminos de cantidad, es el
mas verstil desde el punto de vista de sus usos.
El benceno es el hidrocarburo aromatico mas importante, es el precursor de muchos
productos intermediarios, precursores de innumerables productos terminados. Casi todos
los derivados directos del benceno son convertidos otros productos qumicos y polmeros.
La mayor parte del benceno es para la alquilacin y obtener derivados tales como el
etilbenceno y el cumeno, el cual es la base para el uso de fenol y una serie de
alquilbencenos los cuales se emplean en la manufactura de los surfactantes.
Otro ejemplo tenemos la hidrogenacion de benceno para obtener ciclohexano y esta por
oxidacion se convierte en ciclohexanona, el cual es empleado para sintetizar el nylon
Debido a la estabilidad del anillo por la resonancia no es possible polimerizarla, sin
embargo los productos del benceno como ser el estireno, fenol, y el anihidrico maleico
pueden ser polimerizados a productos comerciales importantes.
A continuacion se muestra los principals derivados del benceno:


ALKILACION DE BENCENO
El benceno puede ser alquilado en la presencia de un cido de Lewis o Bronsted. Las
olefinas como ser el etileno, propileno y C12-C14 alfa olefinas son usados para producir
bencenos alquilados los cuales tienen un alto valor comercial. Haluros de alquilo tales
como monocloroparinas en el rango de Cl2-Cl4 tambin sirven para este propsito.
El primer paso en la alquilacin es la generacin del carbocatin, cuando una olefina el
agente alquilante se forma un carbocatin intermediario.
Los carbocationes tambien se forman de un haluro de alquilo cuado se cataliza con un cido
de lewis, el mas empleado es el cloruro de aluminio en la alquilacion de Friedel-crafts.
El siguiente paso es el ataque del carbocation al anillo bencenico, seguido por la

eliminacion de un proton y la formacion del alquil benceno.
ETILBENCENO
El etilbenceno (EB) es un aromatico liquido incoloro con un punto de ebullicin de 136.2

C, muy cercano a los demas compuestos aromticos C8s extraidos del producto del
reformado cataltico o el cracking trmico. El etilbenceno obtenido por esta ruta es pequea
comparada a la via sinttica.
La alquilacion de didrocarburos con olefinas en presencia de AlCl3 fue inicialmente
practicado por M. Balsohn en 1879.

Sin embargo, Charles Friedel y James M. Crafts fueron los pioners en la investigacin
temprana de la alquilacin catalizada con AlCl3. A finales del siglo XX la principal fuente
de benceno fue la reaccin con catalizador de Friedel-Craft. El etilbenceno fue producido
por primera vez a escala comercial en los 1930 por la Dow Chemical en USA y en
Alemania por la Basf.
Hasta 1980, la mayor parte del etilbenceno fue producido por el catalizador de cloruro de
aluminio.
En 1980 por primera vez se desarroll un proceso comercial basado en un catalizador de
zeolita eliminando de esa manera los problemas ambientales asociados con el catalizador de
Friedel-Crafts
Se hicieron esfuerzos para reducir la formacin de subproductos cambiando las condiciones
de reaccin, pero no ha sido posible hasta el advenimiento de los procesos en fase lquida
que operan a temperaturas inferiores a 2700C empleando catalizadores de zeolita los
cuales fueron verdaderamente capaces de producir alta pureza EB. La primera zeolita de
alta pureza basado en tecnologa desarrollada por UOP y ABB Lummus Global que se puso
en marcha en el 1990.
La segunda guerra mundial fue un evento que permitio la expansin acelerada de la
produccin de etilbenceno debido a la creciente demanda de estireno para elaborar los
cauchos sintticos como el SBR.
El principal proceso de produccion de EB es la alquilacion catalizada de benceno con
etileno.
La sntesis del etilebenceno a partir de benceno y etileno fue descubierto en 1879 por M.
Balsohn, quien introdujo etileno gaseoso dentro de una mezcla de benceno y cloruro de
aluminio, y calent hasta 70 a 80 C obteniendo el etilbenceno y otros alquilbencenos mas
pesados. En 1981, el etilbenceno fue encontrado en una fraccin de xileno obtenido de
alquitrn carbnico.
La recuperacion de benceno de mezclas de aromticos C8s se vio en la Unidad I.
La sntesis de etilbenceno es llevada a cabo por la alquilacin de friedel-crafts de benceno y
etileno.

Un problema fundamental en la alquilacion de aromticos es la probabilidad de una

polialquilaicon. Por lo tanto para obtener algos rendimientos, la alquilacin es operada con
una conversin primaria baja y la recirculacin de los aromticos polialquilados. En la
etilacion de bencno, la conversin primaria esta sobre los 40%, y un rendimiento de 98% de
etilbenceno luego de la transalquilacion.
La siguiente figura muestra un diagrama del equilibrio termodinamico par la produccin de
etilbenceno.
La relacin molar optima de etileno y benceno es cerca de 0.9 a medida que la

concentracin de etileno aumenta, tambin lo hace los derivados bencnicos polialquilados.
Con la finalidad de asegurar una alta selectividad con conversiones satisfactorios, la sntesis
de etilbenceno se lleva a cabo industrialmente con relaciones molares de etileno-benceno de
0.35 hasta 0.55.
A escala industrial la reaccin toma lugar en ambas fases; gaseosa o liquida. La aplicacin
de un sistema de lecho fijo de reaccin requiere mas altas temperaturas que un sistema de
fase liquida.

La alquilacin Friedel-Crafts con cloruro de aluminio en fase liquida empleando un cocatalizador es una de las tcnicas ms importantes. Debido al efecto corrosivo del
catalizador, el proceso tradicional se lleva a cabo en reactores esmaltados, de cermica
revestido de vidrio o azulejos con capacidad de cerca de 80 m3 a temperatura de 125 a 140
C y presiones de 2 a 4 bar. Los procesos ms recientes operan a presiones de 7 a 10 bar y
temperatura sobre los 180 C. El tiempo promedio de residencia de la mezcla reaccionante
en el reactor en el cual el etileno es rociado y lo polialquilbencenos son recirculados es
cerca de 30 a 60 min. El cloruro de etilo, BF3,FeCl3, ZrCl4, SnCl4, H3PO4 y fosfatos
alcalinos como acidos de Lewis son empleados como co-catalizadores. El catalizador es
normalmente activado por HCl.
La reaccin fundamental para este proceso es:
Las reacciones secundarias posibles se presentan a continuacin:
El EB puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

C6H5C2H5 + C2H4 C6H4(C2H5)2
(R2)
Y este puede seguir alquilndose para producir otros polietilbencenos:

C6H4(C2H3)2 + C2H4 C6H3(C2H5)3
(R3)
C6H3(C2H3)3 + C2H4 C6H2(C2H5)4
(R4)
El etileno puede polimerizarse para producir polietileno o descomponerse en metano

y coque:
nC2H4 -(C2H4)-n
(R5)
C2H4 CH4 + C(s)
(R6)
Sin embargo en el sistema reactivo la reaccin (R5) no es factible, dado que se requiere de
altas presiones (>1000 atm) y temperaturas (>200C) para la obtencin de polietileno y de
la presencia de un iniciador de la polimerizacin.
La reaccin dada en un reactor de transalquilacion es la siguiente:

Benceno.- De hecho el 55 % de la produccin mundial de benceno es destinado como

materia prima para la produccin de etilbenceno como se observa en la sgte. Figura
Etileno.- el 7% de la demanda de etileno se emplea para la produccin de

etilbenceno.

Es importante resaltar los proyectos en nuestra regin para la instalacin de una planta de
etileno-polietileno, el cual una pequea porcin se pueden destinar a la produccin de
estireno.
La siguiente figura muestra un diagrama tpico para la sntesis de etilbenceno tecnologa de
Union Carbide/Badger.
El benceno empleado en la reaccin secado del agua adicional a cerca de 30 ppm por
destilacin. El etileno el cual es alimentado en la seccin baja del reactor es 99.9% puro.
El producto de la reaccin deja el reactor es enfriada y llevada al separador del catalizador
donde se separan por decantacin, donde la fase organica es separada del complejo
cataltico. El catalizador retorna al reactor, la fase organica es lavada con agua e hidrxido
de sodio para remover cualquier resto de catalizador.
Luego de la neutralizacin y separacin de la fase acuosa, el etilbenceno crudo es
purificado por destilacin; las columnas de benceno y etilbenceno tienen alrededor de 45
platos para cumplir sus propsitos.

Procesos comerciales de produccin de etilbenceno:
Lummues/CDTECH/Lummus Technology
Lummus/UOP fase liquida EB
PoliEuropa EB process
ExxonMobil/Badger EB Technology
Monsanto/Lummues Crest
Coca Victor
Bautista Julio
Josue S.
Saul R.
Ivar Q.
Anlisis comparativo de las diferentes tecnologas:
Materia prima
Condiciones de operacin, P y T
Catalizador
Rendimiento
Pureza del producto
Capacidad de produccin
Plantas instaladas
Aspectos ambientales
Aspectos economicos
PRODUCCION DE ESTIRENO
En 1925, la Naugatuck Chemical Co. ( Uniroyal) en USA, inicio la produccin de
poliestireno (PS); en 1930 Dow Chemical Co. Y IG Fargenindustrie, en Ludwigshafen
comenzaron la produccin. El estireno gano importancia durante la segunda guerra
mundial particularmente para la produccion de cauchos compolimerizados con butadieno.

La produccion comercial de estireno actualmente es llevada a cabo casi exclusivamente por

deshidrogenacion cataltica de etilbenceno. Toray desarrollo un proceso para la
recuperacion de estireno a partir de la gasolina pirolitica el cual contiene 3 a 5 % de
estireno.
La tecnologa relacionada con la obtencin de productos a partir de estireno ha ido
madurando; se han incorporado nuevos productores al mercado y el estireno se ha
convertido en un compuesto qumico de tipo commodity (Kirk-Othmer, 1978).
Algunos de los productos tpicos fabricados a partir de estireno y sus aplicaciones se
pueden ver en la siguiente Tabla.
La mayor produccin derivada del estireno en Europa se centra en Francia, Alemania,

Italia y Espaa. En Asia los principales puntos se centran en Japn, China, Corea y
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Malasia. En Estados Unidos las reas donde ms se produce el estireno monmero o se

producen plsticos derivados de l es en California, Illinois, Indiana, Louisiana, Michigan,
Nueva York, Pensilvania, Ohio y Tejas.
Existen ms de 15.000 plantas industriales que producen o consumen estireno y materiales
relacionados con l como los que se han mostrado en la Tabla anterior.
La facturacin anual de esta industria es aproximadamente 9.900 millones de euros y, slo
en tasas nacionales, regionales o locales paga sobre 3.300 millones de euros (IISRP, 2001).
La siguiente figura, muestra cmo se reparte esta fabricacin de productos derivados del
estireno para las 6 mayores familias, cuya produccin aproximada es de 20 millones de
toneladas.
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Proceso de produccin de estireno

Existen varios procesos industriales para la produccion. Todos ellos suelen emplear como
materia prima etilbenceno procedente de la alquilacin de benceno con etileno. Los ms
empleados son:
a) El 89% del estireno 3 millones de toneladas anuales (Seymour y Carraher, 1998)se obtiene mediante la deshidrogenacin del etilbenceno y
b) El 11%, mediante la oxidacin de etilbenceno a etilbenceno hidroperxido. En este
mtodo tambin se obtiene xido de propileno.
La deshidrogenacion de etilbenceno se lleva a cabo a temperatura superiores a 600 C. a
muy altas temperatura, se incrementa la descomposicin trmica de estireno y etilbenceno
reduciendo as el rendimiento. Como la deshidrogenacion de etilbenceno es una reaccin
endotrmica, altas temperaturas y bajas presiones (menores a 1 bar) favorecen la reaccin
(principio de Le Chateliers). Con la finalidad de reducir la presin parcial y prevenir la
deposicin de carbn es inyectado vapor al reactor.
En los procesos industriales, la conversin primaria es limitada a la formacin de
productos indeseables; el etilbenceno no convertido es recirculado para incrementar el
rendimiento de esta manera solo se forman pequeas cantidades de benceno, tolueno y
otros aromticos de alto punto de ebullicin. Oxidos de hierro son generalmente usados
como catalizadores (compoentes activos), oxidos de cromo, oxidos de potasio (inhibidor
para la formacin de coque), como promotor (ChO, V2O5. Conversin de etilbenceno con
nuevos catalizadores es del 60 a 70 %, selectividad del 85 a 90%. La vida tpica del
catalizador es de 2 a 4 aos.
Tanto el proceso isotrmico como el adiabtico son aplicados para la deshidrogenacion
industrial para la produccin de estireno.
Proceso isotrmico
El diagrama de flujo para el proceso BASF de deshidrogenacion se muestra en la siguiente
figura.
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El etilbenceno y el vapor de baja presin (relacin aprox. 1.2) son alimentados

vaporizador, calentado en intercamiadores de calor hasta temperaturas de 590C luego
pasa al reactor. Un reactor multitubular es empleado (tubos de dimetro 100 a 200 mm,
longitud 2.5 a 4.0 m), y es calentado por el flujo de gas de 720 a 750 C. el producto de la
reaccin sale del reactor a temperatura cerca de 580 C, es enfriado en los
intercambiadores de calor y el etilbenceno es vaporizado a 160 C y condesado en un
enfriador de aire.
El estireno crudo contiene 60 a 65 % de estireno y aromticos mas pesados cerca del 30 a
35% etilbenceno; la proporcin de benceno y tolueno es cerca del 5%. El gas de reaccin
consiste de 90 a 95 % de hidrogeno y tambin contiene algo de 5% de CO2 y C1-C2
componentes. El estireno puro es purificado en una serie de unidades de destilacin.
Proceso adiabtico
El proceso adiabtico de deshidrogenacion fue desarrollado por Dow el cual se muestra en
la siguiente figura:
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La deshidrogenacion es llevada a cabo en dos etapas, en la primera, el etilbenceno y el

vapor (aprox. 10 a 15 % de dilucin con vapor) es calentado a cerca de 550 C.
Adicionalmente vapor sobrecalentado a 710 C es alimentado, por lo tanto la mezcla que
ingresa al reactor se encuentra entre 630 a 640 C, y el 35 % de el etilbenceno es
convertido. En la segunda etapa se produce una deshidrogenacion adicional luego del
sobrecalentamiento a 640 C. El contenido de producto estireno es del 60 a 65%.
La purificacin del estireno crudo puede llevarse a cabo a bajas temperaturas por la
destilacin al vacio, para prevenir la polimerizacin, adems para controlar la
polimerizacin se aade inhibidores como el 4-terbutilcatechol.
La separacin de etilbenceno y estireno es complejo debido a los puntos de ebullicin
cercanos. Para evitar el sobrecalentamiento de los fondos, se utilizan bandejas de alta
eficiencia con baja cada de presin.
Una comparacin del proceso adiabatico y el isotrmico respecto a los costos de inversin,
es menor para el proceso adiabatico.
La siguiente figura muestra un proceso de destilacin de crudo de estireno de Dow
Chemical en Terneuzen/Holanda
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Las especificaciones de pureza de estireno se basa en su uso en la polimerizacin. La

concentracin es generalmente 99.9% p/p, el contenido de benzaldehdo por debajo de 50
ppm y el contenido de aromticos C8 y C9 entre 500 y 1000 ppm.
Tecnologas alternativas
Una ruta alternativa para producir estireno es la dimerizacin de buatadieno a 4-vinil,1ciclohexano, seguido de una deshidrogenacion a estireno:
El proceso el cual fue desarrollado por DOW incluye la ciclodimerizacion de butadieno

sobre un catalizador de zeolita a temperaturas y presiones moderadas (100 C y 250 psig).
Para aumentar el rendimiento de la ciclodimerizacion las etapas se llevan a cabo en fase
liquida en medio de catalizador, la selectividad para el vinilciclohexano (VCH) fue de 99
%, en una segunda etapa el VCH es oxidado con oxigeno sobre las propiedades oxidativas
del catalizador en presencia de vapor, se lograron conversiones de 90% y selectividad de
92%.
Estireno a partir de la oxidacin de etilbenceno
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En la Figura que se muestra, puede verse un diagrama de bloques del proceso de

fabricacin de estireno mediante el mtodo de oxidacin de etilbenceno.
Este mtodo conlleva las siguientes etapas bsicas:

1. La oxidacin de etilbenceno con aire, con lo que se obtiene etilbenceno hidroperxido.
2. Reaccin entre el hidroperxido y propileno, con lo que se forma 1-feniletanol y xido
de propileno.
3. Deshidratacin del alcohol obtenindose estireno.
Procesos comerciales de produccin de estireno
Styrene Lummus Technology
Styrene Badger Licensing LLC
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Polimeri europa styrene process technology
Proceso Monsanto/Lummus Crest
Deshidrogenacion de etil benceno

La deshidrogenacion de etilbenceno a estireno en una amplia variedad de catalizadores de
oxidos metlicos, oxidos de Fe, Cr, Si, Co, Zn o mezclas de estos pueden tambin ser
usados en la reaccin de deshidrogenacion. Las condiciones tpicas de reaccin para la fase
de vapor es de 600 a 700 C, a presiones de vacio, se logra un rendimiento de 90% a 30 a
40 % de conversin.
Proceso Monsanto/Lummus Crest
La alimentacin fresca de etilbenceno se une a con una corriente de recirculacin de

etilbenceno no convertido y estas se mezcla con vapor sobrecalentado. El vapor actua
como un medio calefactor y como diluyente, la reaccin endotrmica se lleva a cabo en un
reactor multiple de lecho fijo lleno de catalizador, los lechos radiales minimizan la cada de
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presin a travs del reactor. El reactor trabaja a presiones de vacio debido a que las bajas
presiones favorecen el avance de la reaccin.
Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son
tolueno y benceno.
El efluente del reactor pasa por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El
condensado es separado en gas de venteo (mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase
orgnica. El gas de venteo es removido por un compresor para se usado como combustible
o para recuperacin de hidrgeno. El agua de proceso es separada de materiales orgnicos
y reutilizada. La fase orgnica es bombeada con inhibidores de polimerizacin a un tren de
destilacin.
En el tren de destilacin se separan los subproductos etil benceno, benceno, tolueno y el
monmero estireno. En la primera columna de destilacin se separan los compuestos mas
voltiles; benceno (80 C) , EB (136C), tolueno (110 C), de estireno (145C) y otros
ms pesados que salen por el fondo, la corriente de benceno, EB y tolueno proveniente de
la primera columna de destilacin, se separan en una segunda torre, el cual separa el
etilbenceno (PE 136 C) por la parte del fondo y benceno y tolueno como producto de
cabeza las cuales son separadas en otra torre de destilacin.
Las colas de la primera torre de destilacin contienen estireno, subproductos ms pesados
que el estireno, polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son
bombeados a la columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior
de la columna de destilacin es estireno puro. Las colas son procesadas en un sistema de
recuperacin de residuos (destilacin flash o una columna pequea de destilacin) para
separarlo de los productos pesados, polmeros e inhibidor. El residuo es usado como
combustible.
La siguiente figura muestra el efecto de la relacin vapor-EB, temperatura y presin de
conversin de equilibrio de etilbenceno.
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De acuerdo a la figura anterior se puede observar se alcanza una mayor conversin de EB

para una relacin de 0.4/2.0 de vapor/HC.
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PRODUCCION DE POLIESTIRENO
BP/Lummus Technology for the Production of general-purpose and high-impact
Polystyrenes
El poliestireno puede ser producido por polimerizacin en suspension, solucion o masa. El
proceso BP/Lummus emplea la polimierizacion en masa continua para producir un
poliestireno con un amplio rango de aplicaciones y de alto impacto.
Plantas en Operacin
En la siguiente tabla, las plantas mas importantes en operacin que emplean la tecnologa
BP estn en Francia, Alemania y Suecia con capacidades de aproximadamente 460000
TMA de GPPS y HIPS y 300000MTA de GPPS/HIPS comenz en China en 2005.
Quimica de la polimerizacin
La polimerizacin es de tipo radicalaria tal como vimos en la asignatura que presede a esta,
que consiste en tres etapas: iniciacin, propagacin, y terminacin.
Descripcion del proceso
La produccin de estireno para propsitos generales y de alto impactor se encuentra
esquematizada en el siguiente PFD
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La produccin de poliestireno de alto impacto comienza con la molienda de los cauchos

(generlamente polibutadieno, para mejorar la resistencia al impacto) e ingresan otros
aditivos junto con monmero estireno al tanque de disolucin (1) y la transferencia de la
solucin de caucho a tanques de almacenamiento de alimentacion (2). De este punto las
etapas de produccin de poliestireno para propsitos generales y de alto impacto son
iguales. La mezcla de alimentacion es precalentada (3) y alimentada continuamente al
prepolimerizador (4), donde se lleva a cabo las reacciones de injerto.
La prepolimerizacion puede ser iniciada trmicamente o qumicamente dependiendo del
producto deseado. Para HIPS este es un paso critico en el proceso porque la morfologa del
caucho y las propiedades fsicas resultantes depente del control durante la
prepolimerizacion.
Seguidamente de la prepolimerizacion, la mezcla de polmeros es bombeada a travs del
reactor de polimerizacin (5). A la salida del reactor, la polimerizacin es esencialmente
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completa. La mezcla de polmeros es precalentada (6) en preparacin para la

devolatilizacion.
El sistema de devolatilizacion (7) el monmero no reaccionado es removido bajo
condiciones severas de vacio adems de la recuperacion de solvente del polmero fundido.
Los residuos son enviados a un sistema de recuperacion de estireno (8), y el estireno
recuperado es recirculado al prepolimerizador. El polmero fundido es luego bombeado a
travs de un sistema de extrusin (9), un lavado con agua (10) para enfriar el material
extruido y en el peletizador se forman los pellets (11), luego es tamizado para clasificar los
pellets largos de los finos. El producto resultante es transportado para la inspeccin, el
almacenamiento y las actividades de empaque.
Las caractersticas del monmero estireno se muestran en la siguiente tabla:
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Tecnologias comerciales para la produccin de poliestireno
Polystyrene INEOS Technologies.- Saul R.
Polystyrene, expandable INEOS Technologies.- Barrionuevo
Polystyrene, general purpose (GPPS) Toyo Engineering Corp (TOYO).Lineth C
BP/LUMMUS technology for the production of expandable polystyrene.- Ivar

Q.
POLIMERI EUROPA general-purpose polystyrene process technology.Rodrigo
POLIMERI EUROPA expandable polystyrene process technology.- Castro Y.
POLIMERI EUROPA high-impact polystyrene process technology.- Gonzales.
Polystyrene, high-impact (HIPS) Toyo Engineering Corp (TOYO).- Silva
PRODUCCION DE SBR
El caucho de estireno butadieno, ms conocido como caucho SBR, es un copolmero
(polmero formado por la polimerizacin de una mezcla de dos comonmeros) del estireno
y el 1,3-butadieno
Este es el caucho sinttico ms utilizado a nivel mundial, con alrededor del 60% de la
produccin total de cauchos sintticos del mundo, siendo la industria del neumtico la
mayor demandante de este caucho.
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El elastmero SBR es un sustituto del caucho natural. Su resistencia a la traccin despus

de mezclado con negro de humo y vulcanizado es inferior a la del caucho natural, pero en
cambio tiene una elongacin de hasta el 1000%. Igualmente en abrasin y resistencia
superficial es superior al caucho natural y tiene mejor resistencia a los disolventes y a la
intemperie. En muchas de sus aplicaciones tiene que ser reforzado para tener una
resistencia aceptable, cizalladura y una buena durabilidad.
Otra de sus ventajas es que su produccin tiene muy buena relacin costo-utilidad. El
caucho sinttico se desarroll para ser usado en la disminucin del consumo de las fuentes
naturales de caucho, especialmente en el rea de la fabricacin de neumticos, sustituyendo
al caucho slido.
Los cauchos sintticos suelen contener un 25% de estireno y un 75% de butadieno y sus
aplicaciones incluyen en orden de importancia:
Neumticos.
Espumas.
Empaques.
Suelas para zapatos.
Aislamiento de alambres y cables elctricos.
Mangueras.
Mtodos de Produccin del Caucho SBR
A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos SBR
obtenidos por ambos procesos:
Las proporciones respectivas de butadieno y estireno en el copolmero son de
aproximadamente 75 y 25% en peso para un caucho SBR Sinttico. Este tipo de goma
es fabricado mediante dos tipos de procesos industriales:
Procesos en los cuales la polimerizacin se lleva a cabo por medio de radicales

libres en emulsin en agua y a baja temperatura (polimerizacin en emulsin en
fro). Notar que el mtodo de polimerizacin en caliente (goma caliente) que usaba
persulfatos como iniciadores, se descart en favor de la polimerizacin en fro, que
se difundi con la adopcin de sistemas redox
Procesos de polimerizacin en solucin aninica.

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A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos

SBR obtenidos por ambos procesos:
Propiedades
Emulsin en Fro
Solucin
211
227
Elongacin a la rotura (%)
380
470
Mdulo (300%) (Kg/cm2)
155
137
Resistencia al desgarro (lb/in

a 20C)
320
310
Resistencia
(Kg/cm2)
la tensin
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Procesos de Emulsin en Fro

Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de produccin
mundial. Todos los procesos son continuos y generalmente estn altamente
automatizados. Tienen la capacidad de producir muchos tipos de SBR.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (Compaa
Firestone de Neumticos y Goma, USA), Goodrich (USA), Polymer Corporation
(Canad), e International Synthetic Rubber (Goma Sinttica Internacional, Reino
Unido).
Cada instalacin posee cuatro secciones:
Preparacin de reactivos
Polimerizacin.
Recuperacin de monmeros.
Coagulacin y secado de goma.
Preparacin de reactivos
Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover los
inhibidores de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de
monmeros. A continuacin los efluentes son lavados con agua para remover cualquier
vestigio de custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa la corriente de
reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en proporciones en peso de
butadieno/estireno de 3 a 1.
Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes emulsiones y
soluciones requeridas para las secciones de reaccin o bien de acabado del producto.
Solucin de jabn
Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de
producto final deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o sales
cidas carboxlicas, tales como cido verstico o cido benzoico.
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Iniciador
Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente se
utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de cumeno o,
preferentemente, hidroperxido de paramentano, que permite velocidades de reaccin
mayores, dada su capacidad para descomponerse rpidamente. El quelante es sulfato
ferroso.
Terminacin abrupta
En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor del
65%, dado que la elevada conversin causa una transformacin parcial del polmero en
gel. Para garantizar una calidad uniforme del producto, la reaccin se detiene apenas se
alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en solucin, tales como
dimetilditiocarbamato de sodio.
Estabilizadores
Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para prevenir la
degradacin por oxidacin y el entrecuzamiento del polmero durante las operaciones
de acabado y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores, incluyendo N-fenil alfanaftilamina (Neozona D, PBNA, 2246, o Ac-5 ).
Coagulantes
La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se desea
un elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de sustancias
qumicas. El coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio conteniendo
cido sulfrico.
Reguladores del peso molecular
El peso molecular del producto final se regula mediante mercaptanos como dodecil
mercaptn, que ayuda a limitar el peso molecular originando transferencias de cadenas.
Reaccin de polimerizacin
La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de 5C y
una presin de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El tiempo de
polimerizacin es de 10h.
27

Cada reactor, con una capacidad de, se mantiene en una atmsfera inerte para evitar
cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una camisa externa, y estn
equipados con una bomba de circulacin de salmuera fra (amonaco). Una instalacin
con una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de polmero seco requiere diez
reactores en serie.
La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes de
pasar al reactor siguiente. Por lo tanto, para la conversin total del 60%, la conversin
de monmero por reactor deber ser del 6%.
Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final para detener la
polimerizacin. Se usa un aditivo como hidrazina o un derivado de la hidroxilamina
para evitar la formacin de espuma cuando el ltex es calentado.
El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a una presin de 4
bares a 50C por inyeccin abierta de vapor.
Recuperacin de monmeros
El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin,
reciclado.
El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos
restos de butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es enfriado,
recomprimido, y luego enviado a un decantador, donde se separa del agua. A
continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en presencia de un
inhibidor.
El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de la
cual se inyecta vapor para desalojar el monmero de estireno. Este es enfriado y
enviado a un tanque de decantacin, donde se separa del agua arrastrada. Luego es
bombeado al tanque de almacenamiento.
Coagulacin y secado
El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en
tanques de homogeneizacin. El nmero de estos tanques depende del rango de
gradaciones de SBR que la unidad debe producir (generalmente entre tres y seis). El
antioxidante N-fenil alfa-naftilamina (aproximadamente 1% en peso) se agrega al
ltex, el que entonces se coagula por el agregado sucesivo de sal y cido sulfrico
28

diluido. Rompiendo la emulsin, el cido permite al copolmero precipitar en forma de

migajas, las que se enjuagan con agua para remover impurezas inorgnicas.
A continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de agua, es secado
(horno de tnel) y prensado en forma de fardos de 40 kg .
29

Insumos del Proceso

La tabla que se encuentra a continuacin posee las materias primas necesarias para
producir un Caucho SBR de la serie 1500.
Producto
Partes en peso
Butadieno
72
Estireno
28
Agua
180
Jabn de cidos grasos
4,5
Otro emulsificante
0,3
Dodecil mercaptn
0,2
Hidrxido de P-mentano
0,63
Sulfato ferroso
0,01
Sulfoxilato de Sodio
0,05
30

Procesos de polimerizacin en solucin

Estos procesos representan el 10% de la capacidad mundial, y se usan en algunos
pases adems del proceso de emulsin. El mtodo de solucin ofrece la ventaja de una
gran flexibilidad, dado que permite la produccin de SBR o polibutadieno mediante el
uso de iniciadores con base de litio. Sin embargo, las gradaciones de SBR de los
procesos en solucin son ms difciles de procesar que los polmeros de procesos en
emulsin, dificultando su uso en neumticos.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (USA), Phillips
Petroleum Company (USA) y Shell (Pases Bajos).
Las capacidades por lnea van de 25.000 a 30.000 t/ao. Estos procesos, que son muy
similares al proceso de polimerizacin de butadieno en solucin, son adecuados para
capacidades de hasta 100.000 t/ao.
Algunos puntos importantes:
1. El iniciador es butilo de litio.
2. El solvente es un hidrocarburo como el hexano. La proporcin de pesos
solvente/monmero es de 8. Esto produce un polmero ms viscoso hacia el final de la
reaccin, en tanto que asegura adecuada agitacin del reactor y una buena transferencia de
calor. Una concentracin de monmero ms elevada en el solvente ayudara a incrementar
la velocidad de polimerizacin y a reducir el nmero de reactores, pero exigira mayor rea
de intercambio de calor y limitara el peso molecular del monmero, dada la alta viscosidad
del medio reactivo.
3. Los reactores son de acero vitrificado, encamisados y equipados con un agitador de turbina.
4. La reaccin de polimerizacin tiene lugar a 1,5 bares y 50C. El tiempo de la reaccin es de
4h para una conversin de un 98%.
5. El sistema de purificacin por remocin por golpe y vapor debera servir para obtener el
mximo de recuperacin de hexano, y tambin para concentrar la SBR de la pasta (la pasta
es la solucin de polmero concentrada del 10 al 15%).
6. Las operaciones de acabado son las mismas que aquellas descriptas para el caso del proceso
de emulsin.
31

CUMENO
El cumeno (isopropilbenceno), es un lquido de punto de ebullicin de 152,7 C, soluble en

la mayora de solventes orgnicos menos en agua. Esta presente en pequeas
concentraciones en corrientes livianas de refinera de hidrocarburos (como ser los
reformados) y liquidos de carbn de hulla.
El proceso principal para la produccin de cumeno es una ruta sintetica donde por
alquilacin de benceno con propileno para producir isopropilbenceno.
El cumeno cobro especial inters luego del descubrimiento de la sntesis de fenol por
oxidacin de cumeno por Heinrich Hock y Shon Lang en Alemania (1944), el cumeno
haba sido sintetizado por Cornelius Radziewanowski en 1895 por la reaccin de benceno e
cloruro isopropilico.
La alquilacin es llevada a cabo ya sea en fase liquida o gaseosa.
La reaccin de benceno y propileno es llevada a cabo de manera similar que la alquilacin
de benceno con etileno en la produccin de etilbenceno.
Se emplea benceno en exceso, en algunos procesos, se emplea un reactor de

transalquilacion y la separacin de los reactivos no reaccionados por destilacin y por
consiguiente su recirculacin para reducir la formacin de productos polialquilados.
32

Alquilacion en fase liquida

El proceso en fase liquida se lleva a cabo a bajas presiones y temperaturas 5 atmosferas y 50 C
empleando acido sulfrico o tricloruro de aluminio como catalizador.
Pequeas cantidades de etileno pueden ser tolerados ya que a estas condiciones el etileno es no
reactivo, los butilenos son relativamente importantes porque el butilbenceno pueden ser removidos
como producto de fondo en una columna de destilacin.
Alquilacion en fase vapor
En el proceso en fase vapor la reaccin se lleva a cabo a temperaturas y presiones de
aproximadamente 250 C y 40 atmosferas, se emplea cido fosfrico sobre Kieselguhr (roca
sedimentaria silcea formada por micro-fsiles de diatomeas) como catalizador.
Para controlar la polialquilacion es usado una mezcla de propano y propileno en la alimentacin, el
cual debe tener al menos 40 % de propileno en la mezcla de alimentacin, tambin se emplea como
otra alternativa una relacin alta de benceno/propileno valores tpicos son de 5:1 es tambin usado
para reducir la polialquilacion. Se logra alcanzar una selectividad del 97 % en relacin con el
benceno.
El proceso UOP mostrado en la figura, la alimentacin de propileno fresco es combinado con una
recirculacin de benceno fresco y recirculado, luego de haber pasado a travs de un proceso de
precalentamiento, para luego junto al propileno ingresar al reactor.
El producto es separado, el exceso de benceno es recirculado. Finalmente el cumeno es tratado con
arcilla y fraccionado. El producto de fondo esta compuesto principalmente por diisopropil benceno
el cual se lo hace reaccionar con benceno en una seccin de transalquilacion:
33

Para reducir la contaminacin DOW desarrollo un nuevo sistema de catlisis de un grupo de

mordenite-zeolite (Ca, Na2, K2)Al2Si10O247H2O. According to Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry (2005), it is one of the six most abundant zeolites and is used commercially),
para reemplazar al acido fosforico. El Nuevo catalizador elimina la deposicin, desechos acidos y la
corrosion de materiales que esta implica.
La especificacin de la pureza del cumeno esta generalmente basada para el uso para la produccin
de fenol, generalmente, el grado de pureza es de 99.9%. El contenido de butilbencenos y
propilbenceno junto con el etilbenceno deben tener un valor mximo de 500 ppm. El contenido total
de sulfuros no debe esceder las 2 ppm y el contenido de olefinas esta limitado hasta 200 a 700 ppm.
En 1998 la produccin de cumeno en U.S.A fue de aproximadamente 6,7 billones de libras el cual
fue principalmente empleado para producir fenol y acetona. Una cantidad mucho menor es
empleada para la produccin de -metilestireno por deshidrogenacion.
El -metilestireno es usado como monmero para la produccin de algunos polmeros y como

solvente.
34

Cumene Badger Licensing LLC.- Jaqueline

Cumene Lummus Technology.- Coca V.
Cumene Lummus/CDTECH/Lummus Technology.- Iigues N.
Chemical Research & Licensing.-Alvaro
Cumene UOP LLC, A Honeywell Company.- Elfi.
Fenol y Acetona a partir de cumeno

El Fenol, C6H5OH (hidroxibenceno) fue descubierto en el alquitran de carbn a principios
de 1834 por Friedlieb Ferdinand Runge, esta fuente continua siendo una fuente importante
de fenol hasta nuestros das. Sin embargo la creciente demanda hizo posible la bsqueda de
otras fuente de fenol.
La anterior figura muestra la cadena de valor del cumeno, razon por la cual actualmente es
un quimico muy importante.
35

El Fenol, es producido a partir de cumeno por un proceso en dos etapas. En la primera

etapa el cumeno es oxidado con aire a hidroperxido de cumeno. Las condiciones de
reaccin son aproximadamente 100-130C y 2-3 atmosferas en presencia de un catalizador
metalico a base de sal.
En la segunda etapa el cumeno hidroperxido es descompuesto a fenol y acetona en

presencia de un acido. Las condiciones de reaccin son aproximadamente 80C y presiones
ligeramente menores a las atmosfricas.
El proceso mostrado en el siguiente esquema se lleva a cabo en fase liquida.
36

El producto de la oxidacin es concentrado a 80% de hidroperxido por una destilacin a

vacio. Para evitar la descomposicin del hidroperxido es trasferido inmediatamente al
Cleavage reactor en presencia de pequeas cantidades de H2SO4. El producto del reactor es
neutralizado con lcali antes de la purificacin final.
Despus del primero proceso de separacin el cual separa corrientes de fenol y acetona
cada una es separada por destilacin y tratamientos. La acetona finalmente es separada por
destilacin de una mezcla de acetona/agua/mezcla de aceites, este aceite el cual es
principalmente cumeno que no reacciono es enviado a una unidad de recuperacion de
cumeno. Las impurezas debido a acidos como acido actico y fenol son neutralizados con
inyeccin de soda caustica.
La figura que se muestra a continuacin es un diagrama simplificado de una columna final
de acetona, y la tabla 2.1 muestra la composicin de la alimentacin para la columna final
de acetona.
37

TABLA 2.1
El proceso via cumeno es actualmente la mejor fuente de fenol y su coproducto acetona. En

cuanto a la produccin existen otras rutas de produccin.
El fenol es tambin producido a partir de clorobenceno y de tolueno via acido benzoico
como intermediario, el cual analizaremos ms adelante en productos derivados de tolueno.
Propiedades y usos de fenol
El fenol es tiene estructura cristalina, blanca con un distintivo olor, se reduce cuando se
pone en contacto con la luz, es altamente soluble en agua, en solucin es dbilmente acido.
Muchos productos qumicos y polmeros derivan del fenol, aproximadamente 50% de su
produccin es destinada a las resinas fenlicas.
El fenol y la acetona dan lugar a la produccin de bis-fenol A, un importante monmero
para las resinas epoxis y policarbonatos.
Procesos comerciales para la produccin de fenol
Phenol Kellogg Brown & Root LLC.- Flores

Phenol Lummus Technology.- Cuellar
Phenol UOP LLC, A Honeywell Company.- Evelin
POLIMERI EUROPA CUMENE-PHENOL PROCESSES.SUNOCO/UOP PHENOL PROCESS.- Daniela
38

BISFENOL A
Bisfenol A fue obtenido por primera vez por Alexander P. Diamin en 1981, por
dondensacion catalizada por acidos de fenol y acetona.
En algunos pases de Europa tambin fue llamado Dian, luego del descubrimiento en Rusia.
El Bisfenol A es empleado particularmente para la produccin de Resinas, como
consecuencia de su alta reactividad de sus grupos funcionales, adems es complementado
con otros compuestos como el Bisfenol F, y el Bisfenol S para la produccin de resinas. A
continuacin se muestran las estructuras de estos compuestos.

La reaccin acida catalizada de acetona con fenol es generalmente llevada a cabo a
temperaturas de 50 a 90 C en un lecho fijo con un exceso de fenol.
Cuando el cloruro de hidrogeno es separado por destilacin o neutralizacin, el bisfenol A
cristaliza como aducto con el fenol. El aducto es escindida trmicamente por destilacin.
Subsecuentemente la refinacin de bisfenol A es llevada a cabo por recristalizacin de las
mezclas de aromticos o aromatico-heptano; el rendimiento es entre 80 a 95%. La elevada
pureza de bisfenol A puede obtenerse por fusin de los cristales en una mezcla con fenol.
Las siguiente figura muestra el diagrama de procesos de obtencin de bisfenol A.
39

Produccion de Ciclohexanol y Ciclohexanona

El ciclohexanol y la ciclohexanona son producidos del fenol como un producto
intermediario para la produccin de fibras (Nilon 66 y Nilon 6 ) obtenidos via acido adpico
y caprolactama respectivamente.
Sin embargo, la produccin de caprolactama y acido adpico esta mayormente basado en la

ciclohexanona. El ciclohexano tambin puede ser producido por hidrogenacin cataltica de
fenol.
La hidrogenacin de fenol fue descubierto por Paul Sabatier y Jean Baptiste S. en 1904, la
siguiente figura muestra un diagrama tpico de hidrogenacin de fenol.
40

El fenol es vaporizado junto a la recirculacin con el hidrogeno y su recirculacin debido a

que se trabaja con exceso de hidrogeno a temperatura de 120 a 200 C y presin de 20 bar
catalizada sobre silica o oxidos de aluminio, el cual es modificada con niquel. El
ciclohexanol es seprado por condensacin.
Por otro lado la ciclohexanona es producida tambin a partir de fenol por hidrogenacin
cataltica. El fenol es alimentado en fase gaseosa con hidrogeno a 140 a 170 C, atraviesa a
presin atmosfrica el lecho cataltico. El catalizador generalmente contiene paladio, en
concentraciones de 0,2 a 0,5 % en peso o zeolitas. El rendimiento esta sobre los 95%.
La siguiente figura muestra el diagrama de flujo de la hidrogenacin cataltica de fonol a
ciclohexanona.
41

Una alternativa es la hidrogenacin llevada a cabo en fase liquida a 175 C a presiones de

13 bar empleando un catalizador de Pd/carbn activado.
HIDROGENACION DE BENCENO; PRODUCCION DE CICLOHEXANO
Ciclohexano es un intermediario importante en la produccin de Nylon 6, via caprolactama
o nylon 66 via acido adpico. La demanda de cichohexano se incremento notablemente
debido al crecimiento de la produccin de fibras el cual inicio en 1937 por Du Pont.
En comparacin con la hidrogenacin de benceno, la recuperacion de ciclohexano por
destilacin de fracciones de petrleo es competitivo en solo algunos pocos casos, debido a
que esta ultima requiere altos requerimientos energticos. Ciclohexano producido por este
mtodo es generalmente solo de un 85 % de pureza, para mayores purezas se emplea la
destilacin extractiva.
Predominantemente la produccin de ciclohexano es a partir de la hidrogenacin de
benceno. Por razones termodinmicas la temperatura no debera exceder los 220 C.
Mientras la mayora de los procesos operaron con catalizador sulforesistente, porque se

empleaba benceno que contenia benceno, los nuevos mtodos estn basados en niquel y
42

metales nobles, por lo cual requieren benceno de elevada pureza con un contenido de
sulfuros menor a 1 ppm.
El proceso se muestra a continuacin:
La hidrogenacin ocurre en fase gaseosa en medio de un lecho fijo de catalizador, o en fase

liquida con catalizador suspendido.
El benceno y el hidrogeno es alimentado al reactor sin precalentamiento. El catalizador es
suspendido en el ciclohexano liquido. El calor es removido por la circulacin externa a
travs de un intercambiador de calor. El ciclohexano producido es transferido en forma de
vapor del reactor con una pequea cantidad del hidrogeno en exceso al reactor de posthidrogenacion. El reactor principal opera bajo el concepto de columna de burbujeo, y el
reactor final es de lecho fijo.
Cyclohexane Axens
NITROBENCENO Y ANILINA
El nitrobenceno y la anilina fueron por mucho tiempo recuperados del carbn de hulla.
43

Nitrobeneno
El nitrobenceno fue obtenido por Eilhard Mitscherlich en 1834 por la nitracin de benceno.
El nitrobenceno es empleado principalmente como un producto intermediario para la
produccin de Anilina.
La produccin industrial de nitrobenceno es optimizado por la nitracin isotrmica de
benceno. Una mezcla de 40% HNO3, 40% de H2SO4 y 20% de agua es empleado como un
medio de nitracin. Mientras que el proceso original fue llevado a cabo en un proceso
discontinuo actualmente predonomina los procesos continuos, se emplea equipos de acero
inoxidable los cuales son resistentes a la corrosin.
El siguiente diagrama muestra el proceso continuo operado por Bofors Nobel Chemie:
44

Como la nitracin procede heteregoneamente entre la fase organica y la fase acuosa, el

benceno y la mezcla de acidos es agitado intensamente. La nitracin predominantemente se
lleva a cabo en la fase acida. La reaccin es llevada a cabo a 60 C opera con relacin
molar de HNO3/benceno de 0.94 a 0.98 con rendimientos de cerca de 98% basado en
HNO3. La seguridad es un aspecto importante en la nitracin comercial para evitar
explosiones, el control de la temperatura es otro factor muy importante debido a que la
reaccin es exotrmica.
Aniline (C6H5NH2)
Anilina (Aminobenceno) es un liquid aceitoso que se torna marron cuan es expuesto al aire
o a la luz. Es un importante precursor de los colorantes. El principal proceso para la
produccin de anilina es la hidrogenacin de nitrobenceno.
La reaccion de hidrogenacion ocurre aproximadamente a 270 C y a presiones ligeramente

superiors a la atmosferica encima de un catalizador de Cu/Silica, se consigue un
rendimiento del 95%.
Una alternative para la produccion de aniline es atraves de una aminolosis ya sea con
clorobenceno o fenol. La reaccin de clorobenceno con una fase acuosa de amonio ocurre
en medio de un catalizador de cobre a aproximadamente 210 C y 65 atmosferas. El
rendimiento por esta ruta es cerca del 86 %.
La amonolisis de fenol ocurre en fase vapor, meclando la alimentacion de fenol y amonio y

calentando luego atraviesa sobre un catalizador heterogneo en un sistema de lecho fijo. El
45

elfuente del reactor es enfriado, el material condensado es destilado, y el amonio no

reaccionado es recirculado. La anilina obtenido por esta ruta es muy pura.
El proceso se muestra a continuacin.
Proceso de produccin de MDI (Diisocianato de difenilmetano)

En el proceso del MDI, la anilina es condensada con formaldehido para producir metilen
dianilina (MDA), la cual reacciona con fosgeno para formar MDI. La flexibilidad de los
procesos BASF hace esto posible para controlar y modificar las propiedades del amplio
rango de los productos MDI. Este proceso es diseado con la flexibilidad que permite
aBASF ser un recurso altamente confiable del MDI para la industria del Poliuretano.
46

ALQUIL BENCENO LINEAR (LAB)

El alquilbenceno linear (LAB) es un producto de la alquilacin de benceno empleado para
producir detergentes aninicos biodegradables. Los agentes alquilantes son mono-olefinas o
monocloroalcanos lineares de C12-C14, las olefinas lineares son producidas por
polimerizacin de etileno empleando catalizadores de Ziegler-Natta o por deshidrogenacion
de parafinas extraidas de keresonos. Por otro lado los monocloroalcanos son obenidos por
cloracin de las corriespondientes parafinas. El proceso de deshidrogenacion de parafinas a
monoolefinas aun esta siendo investigado y desarrollado por UOP.
El proceso de alquilacion de benceno con mono-olefinas lineares es actualmente el proceso
industrialmente preferido.
El proceso DETAL mostrado en la figura combina la deshidrogenacion de parafinas con
alquilacion de benceno.
Monoolefinas de la seccin de deshidrogenacion es introducida a un reactor de lecho fijo de

alquilacion sobre un catalizador solido homogneo. La mayora de los procesos emplean
47

HF como catalizador en un proceso en fase liquida a temperaturas de 40-70 C. la reaccin

general de benceno empleando alfa-olefinas son:
Un proceso de sulfonacion con SO3 y luego neutralizado con NaOH para producir
alquilbenceno linear (LABS) el componente activo en detergentes.
48

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UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS DE V. MONTES

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El siguiente paso es el ataque del carbocation al anillo bencenico, seguido por la

El etilbenceno (EB) es un aromatico liquido incoloro con un punto de ebullicin de 136.2

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Un problema fundamental en la alquilacion de aromticos es la probabilidad de una

La relacin molar optima de etileno y benceno es cerca de 0.9 a medida que la

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Las reacciones secundarias posibles se presentan a continuacin:

El EB puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno:

Y este puede seguir alquilndose para producir otros polietilbencenos:

C6H3(C2H3)3 + C2H4 C6H2(C2H5)4

El etileno puede polimerizarse para producir polietileno o descomponerse en metano

C2H4 CH4 + C(s)

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Benceno.- De hecho el 55 % de la produccin mundial de benceno es destinado como

Etileno.- el 7% de la demanda de etileno se emplea para la produccin de

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Procesos comerciales de produccin de etilbenceno:

Anlisis comparativo de las diferentes tecnologas:

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La produccion comercial de estireno actualmente es llevada a cabo casi exclusivamente por

La mayor produccin derivada del estireno en Europa se centra en Francia, Alemania,

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Malasia. En Estados Unidos las reas donde ms se produce el estireno monmero o se

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Proceso de produccin de estireno

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El etilbenceno y el vapor de baja presin (relacin aprox. 1.2) son alimentados

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La deshidrogenacion es llevada a cabo en dos etapas, en la primera, el etilbenceno y el

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Las especificaciones de pureza de estireno se basa en su uso en la polimerizacin. La

El proceso el cual fue desarrollado por DOW incluye la ciclodimerizacion de butadieno

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En la Figura que se muestra, puede verse un diagrama de bloques del proceso de

Este mtodo conlleva las siguientes etapas bsicas:

Styrene Lummus Technology

Styrene Badger Licensing LLC

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Polimeri europa styrene process technology

Proceso Monsanto/Lummus Crest

Deshidrogenacion de etil benceno

Proceso Monsanto/Lummus Crest

La alimentacin fresca de etilbenceno se une a con una corriente de recirculacin de

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De acuerdo a la figura anterior se puede observar se alcanza una mayor conversin de EB

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La produccin de poliestireno de alto impacto comienza con la molienda de los cauchos

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completa. La mezcla de polmeros es precalentada (6) en preparacin para la

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Tecnologias comerciales para la produccin de poliestireno

Polystyrene INEOS Technologies.- Saul R.

Polystyrene, expandable INEOS Technologies.- Barrionuevo

Polystyrene, general purpose (GPPS) Toyo Engineering Corp (TOYO).Lineth C

BP/LUMMUS technology for the production of expandable polystyrene.- Ivar