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Equilibrio de Solubilidad

INDICE

Resumen.2
Introduccin...3
1. Producto de Solubilidad.6
2. Factores que afectan la
solubilidad.11
3. Efecto del ion comn.....13
4. Solubilidad PH.....16
5. Equilibrio KPS..18
6. Aplicaciones al anlisis cualitativo..
...21
7. Conclusiones...23

RESUMEN

Equilibrio de Solubilidad

La monografa tratara sobre el equilibrio de solubilidad, producto de solubilidad,


as como efectos y equilibrios, aplicndolo al efecto cualitativo, con el objetivo de
que en todo equilibrio si se conoce la concentracin de las especies se puede
obtener la constante de equilibrio y viceversa.
Equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relacin de equilibrio qumico entre
los estados slido y disuelto de un compuesto en la saturacin.
Los equilibrios de solubilidad implican la aplicacin de los principios qumicos y las
constantes para predecir la solubilidad de sustancias en condiciones especficas
(porque la solubilidad es sensible a las condiciones, mientras que las constantes lo
son menos).
La sustancia que se disuelve puede ser un slido orgnico como el azcar o un
slido inico como la sal de mesa. La principal diferencia es que los slidos
inicos se disocian en sus iones constituyentes, cuando se disuelven en agua. La
mayor parte de las veces, el agua es el disolvente de inters, aunque los mismos
principios bsicos son aplicables a cualquier disolvente.

Equilibrio de Solubilidad

INTRODUCCION
El estudio de especies inicas en soluciones acuosas son de gran importancia en
muchas reas de la qumica, como por ejemplo en la electro-qumica (se utiliza en
la refinacin y obtencin del cobre entre otras utilidades), en la qumica orgnica,
en la medicina (qumica farmacolgica), etc.
El equilibrio qumico puede tener distintos niveles de complejidad. El nivel bsico
y ms simple es aquel donde la especie es disuelta en agua pura sin otras
especies ni iones en ella (lo cual sera un caso ideal), luego viene otro nivel ms
complejo donde hay iones comunes u otras sales que reaccionan entre ellas
formando otras sales menos solubles (que es un caso ms real y cotidiano). En
este apunte se tratarn todas y se vern sus aplicaciones, consecuencias y
utilidades.

Equilibrio de Solubilidad

1. Solubilidad
Solubilidad es la cualidad de soluble (que se puede disolver). Se trata de
una medida de la capacidad de una cierta sustancia para disolverse en otra. La
sustancia que se disuelve se conoce como soluto, mientras que la sustancia
donde se disuelve

el soluto recibe el nombre de solvente o disolvente.

La concentracin, por otra parte, hace referencia a la proporcin existente entre la


cantidad

de

soluto

la

cantidad

de

disolvente

en

una

disolucin.

La solubilidad puede ser expresada en porcentaje de soluto o en unidades como


moles por litro o gramos por litro. Es importante destacar que no todas las
sustancias se disuelven en los mismos solventes. El agua es solvente de la sal
pero no del aceite, por ejemplo.

La polaridad de las sustancias tiene una gran influencia sobre su capacidad de


solubilidad. Hay que tener en cuenta que la solubilidad depende tanto de las
caractersticas del soluto y del solvente como de la presin ambiental y de
la temperatura.
Otro factor que incide en la solubilidad es la presencia de otras especies disueltas
en el solvente. Si el lquido en cuestin alberga complejos metlicos, la solubilidad
ser alterada. El exceso o el defecto de un ion comn en la solucin y la fuerza
inica tambin tienen incidencia en la solubilidad.

De acuerdo a las condiciones de la solubilidad, puede hablarse de solucin


diluida (la cantidad de soluto aparece en mnima proporcin de acuerdo al
volumen), solucin concentrada (con una cantidad importante de soluto), solucin
insaturada (no alcanza la cantidad mxima tolerable de soluto), solucin

Equilibrio de Solubilidad
saturada (cuenta

con

la

mayor

cantidad

posible

de

soluto)

osolucin

sobresaturada (contiene ms soluto del que puede existir)1


La solubilidad es

una

medida

determinada sustancia (soluto)

de
en

la
un

capacidad
determinado

de

disolverse

medio

una

(solvente);

implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto disuelto en una


dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece que
la solucin est saturada. Su concentracin puede expresarse en moles por litro,
en gramos por litro, o tambin en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . El mtodo
preferido para hacer que el soluto se disuelva en esta clase de soluciones es
calentar la muestra y enfriar hasta temperatura ambiente (normalmente 25 C). En
algunas condiciones la solubilidad se puede sobrepasar de ese mximo y pasan a
denominarse como soluciones sobresaturadas.
No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el
agua, se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se
disuelven. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye
mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por
ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran polaridad
por lo que no son solubles en ter etlico.
Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener escasa
polaridad; es decir, tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar. Los
compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad, como
son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados halogenados.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del
proceso de disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de
las soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del
disolvente y del soluto, as como de la temperatura y la presin del sistema, es
decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor mximo de entropa. Al
1ALEXEIEV, V.N. Semimicroanlisis Qumico Cualitativo, Mosc: MIR, 1975.

Equilibrio de Solubilidad
proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las partculas del
soluto para formar agregados se le llamasolvatacin y si el solvente es
agua, hidratacin.
Los compuestos con enlace inico son solubles en agua y los que tienen enlace
covalente se disuelven en otros compuestos covalentes. Esta propiedad tiene
varias excepciones, la fundamental es que las sustancias que tienen molculas
con muchos tomos de oxgeno y que no son macromolculas son solubles en
agua porque los tomos de oxgeno se unen con los tomos de hidrgeno del 2
agua.Prcticamente todos los compuestos formados con elementos situados a la
derecha de la tabla peridica tienen enlaces covalentes. En la vida corriente seran
todas las pinturas, disolventes, grasas, hidrocarburos, azcar, alcohol, etc.

Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de unos sistemas a otros.


As a 20 C la solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol
etlico (C2H6O), a esa misma temperatura, es 0,009 M. Cuando la solubilidad es
superior a 0,1 M se suele considerar la sustancia como soluble en el disolvente
considerado; por debajo de 0,1 M se considera como poco soluble o incluso como
insoluble si se aleja bastante de este valor de referencia.
La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor vaya siempre
acompaado del de la temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la
solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Se trata de procesos en los que
el sistema absorbe calor para apoyar con una cantidad de energa extra el
fenmeno la solvatacin. En otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de
una liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

2. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
2ARANEO, Antonio.

Qumica Analtica Cualitativa. Bogot : McGraw-Hill, 1981.

Equilibrio de Solubilidad
El producto de solubilidad es el producto entre la concentracin de los iones
formados por la sal poco soluble. Entonces, tambin podemos decir que esta
constante nos puede decir cun soluble es una sal, al obtener numricamente una
cantidad. Con esto, podemos decir que: a mayor Kps implica mayor solubilidad, y
a menor Kps implica menor solubilidad.
Como consecuencia, tenemos que la constante de equilibrio de la reaccin
anterior es el producto de la concentracin de los iones disueltos en el medio
acuoso.
Por esta razn, se le ha llamado constante de producto inico, o ms comnmente
producto de solubilidad.
En la siguiente tabla se vern algunos de los valores ms conocidos de Kps segn
su sal (y las que se utilizarn en este apunte):3

Compuesto
Al(OH)3
BaCO3
BaCrO4
BaF2
BaSO4
CaCO3
CaF2
CaSO4
Cu(OH)2
Cu(IO3)2
La(OH)3
PbSO4

PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD
Kps
Compuesto
-34
3 x 10
Mg(OH)2
-9
5 x 10
Mn(OH)2
2,1 x 10-10
Hg2Cl2
-6
1,7 x 10
AgBrO3
1,1 x 10-10
AgBr
-9
4,5 x 10
AgCl
3,9 x 10-11
Ag2CrO4
2,4 x 10-5
AgI
-20
4,8 x 10
AgSCN
7,4 x 10-8
AgSCN
-21
2 x 10
Zn(OH)2 amorfo
1,6 x 10-8
Zn(OH)2 cristalino

Kps
7,1 x 10-12
2 x 10-13
1,2 x 10-18
5,5 x 10-5
5 x 10-13
1,8 x 10-10
1,2 x 10-12
8,3 x 10-17
1,1 x 10-12
1 x 10-10
3 x 10-16
6 x 10-17

TABLA 1: Productos de Solubilidad

En la realidad, se suele utilizar este constante de equilibrio de electrolitos fuertes


slo en los casos de baja solubilidad por 3 razones principalmente:
Soluciones concentradas de electrolitos no

son soluciones ideales, y las

expresiones sencillas de la constante de equilibrio no son aplicables, sino que


33AYRES,

Gilbert. Anlisis Qumico Cuantitativo. Mxico : Harla, 1970.

Equilibrio de Solubilidad
hay que buscar modelar de otra forma estas soluciones no-ideales con una
rigurosidad mayor.
En problemas de anlisis qumico, se aprovecha la diferencia de solubilidad entre
2 sales (o ms) poco solubles, donde tiene ms valor lo deducido con la
constante de equilibrio;
Debido a la baja concentracin, lo que implica pequeas cantidades de sustancias
que intervienen, no se puede calcular directamente la solubilidad de estas sales,
sin embargo, se puede detectar pequeas cantidades de iones sueltos mediante
la medicin de voltaje de una pila electroqumica. Estas mediciones dan
directamente el Kps de la sal, y con esto se puede determinar la solubilidad de la
sal en juego.4
El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones
molares de sus iones en una disolucin saturada, donde cada una de ellas se
encuentra elevada a un exponente que exponente que coincide con su coeficiente
estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio de disolucin.
Poniendo el ejemplo del sulfato de bario, si aadimos 1 gramo a un litro de agua, a
25C de temperatura, y agitamos, para ayudar a su disolucin, veremos que la
mayor parte de la sal se deposita sin disolverse, en el fondo del recipiente.
Exactamente, slo se habrn disuelto, 0.0025 g. de BaSO 4, comprobndose que
se trata de una sal muy poco soluble.
Se llega as, a una situacin peculiar e interesante, conocida como, equilibrio de
solubilidad de la sal. La disolucin que se obtiene es una disolucin saturada.

La constante de equilibrio es:

K= B a2 + [ ]/ BaSO 4
4BARD, Allen.

Equilibrio Qumico. New York : Harper & Row, 1970.

Equilibrio de Solubilidad
En equilibrios heterogneos se considera constante la concentracin molar de
slidos, pudiendo escribir a la constante anterior como:
Ks = [Ba+2+][ SO42-]

As, a la constante Ks, se le da el nombre de constante del producto de


solubilidad,

tambin

conocida

como,

producto

de

solubilidad.

Generalmente, para una sal con forma AmBn, se obtiene:

AmBn (s) m An+ (aq) + nBm- (aq)

La constante del producto de solubilidad es:

Ks = [An+]^m[Bm-]n5

La constante del producto de solubilidad de un compuesto, trata el valor mximo


que puede llegar a tener el producto de las concentraciones de los iones que se
encuentran disueltos. Representa la medicin de la solubilidad del compuesto.
El producto de solubilidad nos hace poder predecir que ocurrir en una disolucin
acuosa en la cual se encuentran presentes iones de un compuesto en una
concentracin

determinada.

Definimos

el

5BRADY, James

concepto

de

producto

y HUMISTON, Gerard. Qumica Bsica : Principios


y Estructuras.2 ed. Mxico : Limusa, 1980.

inico,

Equilibrio de Solubilidad
representado con la letra Q, como, el producto de las concentraciones molares de
los iones que estn presentes en una disolucin, elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos correspondientes en cada caso.
Por ejemplo:

Una disolucin acuosa de BaSO4 a una temperatura de 25C, y como es una


disolucin saturada se establece el equilibrio:

BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42- (aq)

El producto de solubilidad, Ks, ser:

Ks = [Ba2+].[ SO42-] = 1.1 . 10-10 mol2.L-2

Si cuando la concentracin de los iones que se encuentran involucrados en la


disolucin, en un momento dado son: [Ba^2+]0 y [ SO4^2-]0 , el producto inico Q,
ser:

Q = [Ba^2+]0 y [ SO4^2-]0

La expresin del producto inico, Q, es idntica a la del producto de solubilidad,


Ks, pero con diferentes concentraciones de las que se encuentran en el equilibrio.

Equilibrio de Solubilidad
Se pueden comparar los valores de Q y de Ks, para as, poder predecir
el comportamiento de la disolucin:

Cuando Q <Ks : La disolucin se encuentra insaturada, pudiendo


disolverse an ms slido en ella. Se ve favorecido el desplazamiento hacia la
derecha en el equilibrio de solubilidad.

Cuando Q= Ks : La disolucin se encuentra saturada, y por tanto el sistema


se encuentra en equilibrio.

Cuando Q>Ks : Se ve favorecido el desplazamiento hacia la izquierda del


equilibrio de la solubilidad, producindose la precipitacin del exceso de la
concentracin, hasta que Q sea igual a Ks.6

IMAGEN N 1: Producto de Solubilidad

3. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

6BRICEO,

Carlos y RODRGUEZ DE CCERES, Lilia. Qumica. Santaf deBogo


t : Educativa, 1994.

Equilibrio de Solubilidad
La solubilidad se define para fases especficas. Por ejemplo, la solubilidad

de aragonito y calcita en el agua se espera que difieran, si bien ambos son


polimorfos decarbonato de calcio y tienen la misma frmula qumica.
La solubilidad de una sustancia en otra est determinada por el equilibrio de
fuerzas intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variacin
de entropa que acompaa a la solvatacin. Factores como la temperatura y
la presin influyen en este equilibrio, cambiando as la solubilidad.
La solubilidad tambin depende en gran medida de la presencia de otras
sustancias disueltas en el disolvente como por ejemplo la existencia de complejos
metlicos en loslquidos. La solubilidad depender tambin del exceso o defecto
de algn ion comn, con el soluto, en la solucin; tal fenmeno es conocido como
el efecto del ion comn. En menor medida, la solubilidad depender de la fuerza
inica de las soluciones. Los dos ltimos efectos mencionados pueden
cuantificarse utilizando la ecuacin de equilibrio de solubilidad.
Para un slido que se disuelve en una reaccin redox, la solubilidad se espera que
dependa de las posibilidades (dentro del alcance de los potenciales en las que el
slido se mantiene la fase termodinmicamente estable). Por ejemplo, la
solubilidad del oro en el agua a alta temperatura se observa que es casi de un
orden de magnitud ms alta cuando el potencial redox se controla mediante un
tampn

altamente

oxidante

redox

Fe3O4-Fe2O3 que

con

un

tampn

moderadamente oxidante Ni-NiO.1


La solubilidad (metaestable) tambin depende del tamao fsico del grano
de cristal o ms estrictamente hablando, de la superficie especfica (o molar) del
soluto. Para evaluar la cuantificacin, se debe ver la ecuacin en el artculo sobre
el equilibrio de solubilidad. Para cristales altamente defectuosos en su estructura,
la solubilidad puede aumentar con el aumento del grado de desorden. Ambos
7BROWN,

Theodore; LEMAY, H. Eugene Jr. y BURSTEN, Bruce. Qumica :


LaCiencia Central. 5 ed. Mxico : Prentice-Hall, 1993.

Equilibrio de Solubilidad
efectos se producen debido a la dependencia de la solubilidad constante frente a
la denominada energa libre de Gibbs asociada con el cristal. Los dos ltimos
efectos, aunque a menudo difciles de medir, son de relevante importancia en la
prctica pues proporcionan la fuerza motriz para determinar su grado de
precipitacin, ya que el tamao de cristal crece de forma espontnea con el
tiempo.

Temperatura
La solubilidad de un soluto en un determinado disolvente principalmente depende
de la temperatura. Para muchos slidos disueltos en el agua lquida, la solubilidad
aumenta con la temperatura hasta 100 C, 2 aunque existen casos que presentan
un comportamiento inverso. En el agua lquida a altas temperaturas la solubilidad
de los solutos inicos tiende a disminuir debido al cambio de las propiedades y la
estructura del agua lquida, el reducir los resultados de la constante dielctrica de
un disolvente menos polar.8
Los solutos gaseosos muestran un comportamiento ms complejo con la
temperatura. Al elevarse la temperatura, los gases generalmente se vuelven
menos solubles en agua (el mnimo que est por debajo de 120 C para la
mayora de gases),3 pero ms solubles en disolventes orgnicos.2
TABLA N 2: Solubilidad vs. Temperatura

El grfico muestra las curvas de solubilidad de algunas sales slidas inorgnicas


tpicas.4 Muchas sales se comportan como el nitrato de bario y el arseniato cido
disdico, y muestran un gran aumento de la solubilidad con la temperatura.
Algunos solutos (por ejemplo, NaCl en agua) exhiben una solubilidad bastante
independiente de la temperatura. Unos pocos, como el sulfato de cerio (III) y
el carbonato de litio, se vuelven menos solubles en agua a medida que aumenta la
temperatura. Esta dependencia de la temperatura se refiere a veces como
8

CHANG, Raymond. Qumica. 6 ed. Mxico : McGraw-Hill, 1999.

Equilibrio de Solubilidad
retrgrada o solubilidad inversa. En ocasiones, se observa un patrn ms
complejo, como con sulfato de sodio, donde el cristal decahidrato menos soluble
pierde agua de cristalizacin a 32 C para formar una fase anhidra ms soluble.

La solubilidad de los compuestos orgnicos casi siempre aumenta con la


temperatura. La tcnica de la recristalizacin, utilizado para la purificacin de
slidos, depende de un soluto de diferentes solubilidades en un disolvente caliente
y fra. Existen algunas excepciones, tales como determinadas ciclodextrinas.

Presin
La presin no afecta demasiado las solubilidades de slidos y lquidos, mientras
que tiene un efecto determinante en las de los gases. Un aumento en la presin
produce un aumento en la solubilidad de gases en lquidos. Esta relacin es de
proporcionalidad directa. Por ejemplo, cuando se destapa una gaseosa, la presin
disminuye, por lo general el gas carbnico disuelto en ella escapa en forma de
pequeas
Estado

burbujas.
de

subdivisin:

Este factor tiene especial importancia en la disolucin de sustancias slidas en


solvente lquidos, ya que, cuando ms finamente dividido se encuentre el solid,
mayor superficie de contacto existir entre las molculas del soluto y el solvente.
Con ello, se aumenta la eficiencia de la solvatacin. Es por eso que en algunas
situaciones la trituracin de los solutos facilita bastante la disolucin.

4. EFECTO DEL ION COMUN9


CORTS, lvaro. Equilibrio cido
Base. Bogot : Universidad Nacional deColombia, 1989.
9

Equilibrio de Solubilidad
El efecto del ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el
cual, para disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al
aumentar la concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la
concentracin del otro debe disminuir para que el Kps permanezca constante, a
una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la solubilidad
de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso
de agente.
Se conoce como efecto de ion comn al desplazamiento de un equilibrio inico
cuando cambia la concentracin de uno de los iones que estn implicados en
dicho equilibrio, debido a la presencia en la disolucin de una sal que se encuentra
disuelta en l.10
Algunas veces sucede que en una misma disolucin hay presentes dos tipos de
sustancias, que se encuentran disociadas en sus respectivos iones, procediendo
uno de stos a su vez de la disociacin de las dos sustancias.
En los tres procesos de disociacin que hemos visto (de cidos, bases y sales)
hemos considerado un solo soluto cada vez. Analizaremos ahora el caso de
disoluciones donde estn presentes dos solutos que contienen un mismo ion
(catin o anin), denominado ion comn.
Los indicadores cido-base son sustancias, generalmente coloreadas, que se
disocian parcialmente. Sus iones presentan una coloracin distinta a la de la
especie sin disociar, de modo que, segn el sentido que est favorecido en el
equilibrio, la disolucin puede presentar uno u otro color de manera preferente.
Conforme vara el pH de una solucin, los indicadores varan su color, indicando
de forma cualitativa, si la solucin es cida o bsica.
Ejemplos

DEAN, John. Lange Manual de Qumica Analtica. Mxico : McGrawHill, 1989.tomoII.


10

Equilibrio de Solubilidad
Si el acetato de sodio y el cido actico se disuelven en la misma solucin, ambos
se disocian y se ionizan para producir iones acetato. El acetato de sodio es
unelectrolito fuerte que se disocia completamente. El cido actico es un cido
dbil por lo que slo se ioniza ligeramente. De acuerdo con el Principio de Le
Chtelier, la adicin de iones acetato de acetato de sodio suprime la ionizacin del
cido actico y el cambio de su equilibrio a la izquierda. As, el porcentaje de
disociacin del cido actico disminuye y el pH de la solucin disminuye. La
ionizacin de un cido o de una base est limitada por la presencia de su cido.
NaC2H3O2 (s) Na (aq) C2H3O2-(aq)
HC2H3O2 (l) H (aq) C2H3O2-(aq)

Esto disminuir la concentracin de iones de hidrgeno y por lo tanto la


solucin del ion comn ser menos cida que una solucin que slo
contiene cido actico.

Ejemplo - catin plata:

Si una solucin contiene disueltas dos sustancias que tienen un ion en


comn (por ejemplo cloruro de plata y nitrato de plata), al calcular el
producto inico (PI), no solo debe considerarse el aporte de catin plata
proveniente del cloruro, sino tambin el que proviene del nitrato de plata.
Si el nitrato de plata se agrega a una solucin saturada de cloruro de plata,
el incremento provocado en la concentracin molar del catin plata har
que el PI sea mayor que el Kps, por lo tanto, precipitar algo de cloruro de
plata para restablecer el equilibrio. El efecto del agregado de un ion comn
es una disminucin en la solubilidad de la sal (cloruro de plata en este
caso).11
11FISCHER,

Robert y PETERS, Dennis. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 ed.Mxic


o : Interamericana, 1970.

Equilibrio de Solubilidad
Los sistemas en equilibrio se ven afectados por la presencia de un ion comn, a
travs de un mecanismo que se conoce con el nombre de efecto del ion comn.
Resumiendo, podemos decir que, con la presencia del ion comn de plata, la
solubilidad del AgCl, es menor que si estuviese en agua pura. El producto
resultante de la solubilidad se mantiene constante, pues al aumentar la
concentracin del in plata, disminuye la concentracin del ion Cl-, en igual
cantidad.
As se puede decir que, la adicin de un in comn a un equilibrio de solubilidad
de un compuesto, consiste en la disminucin de la solubilidad y de la precipitacin
de dicho ion.

5. SOLUBILIDAD PH.- Si al disolverse parcialmente una sustancia poco


soluble origina iones H3O+ o OH-, o bien reacciona qumicamente para
originarlos, al variar la acidez del medio tambin cambiar la solubilidad de
la sustancia.
Los casos ms importantes son la solubilidad de hidrxidos y la de sales que se
hidrolizan. De esta forma se disuelven carbonatos, sulfuros, fosfatos, etc. En el
caso de los carbonatos se desprende CO2, ya que el cido carbnico, H2CO3,
que se forma es inestable y se descompone.
Solubilidad de hidrxidos
Al aadir Fe(OH)3(s) a agua se establece el equilibrio Fe(OH) 3(s) Fe3+(aq) + 3
OH-(aq).
Qu sucede al aadir disolucin de una sustancia bsica, por ejemplo NaOH,
slido o disuelto? Aumenta la [OH -], con lo que, de acuerdo con el principio de
Le Chatelier, el equilibrio de solubilidad del Fe(OH) 3 se desplaza a la izquierda, y
disminuye su solubilidad.

Equilibrio de Solubilidad
Y qu suceder al aadir una sustancia cida, por ejemplo disolucin de HCl?
Aumenta la [H3O+] y disminuye la [OH-], con lo que, de acuerdo con el principio
de Le Chatelier, el equilibrio de solubilidad del Fe(OH) 3 se desplaza a la
derecha, y aumenta su solubilidad.
Solubilidad de sales que se hidrolizan
Considera lo que sucede al aadir a agua una cierta cantidad de una sal cuyo
anin se hidroliza en disolucin, ya que proviene de un cido dbil y tiene
tendencia a producirlo. Por ejemplo, el equilibrio establecido al aadir CdS(s) a
agua:
CdS(s) Cd2+(aq) + S2-(aq)
Simultneamente se establece el equilibrio en el que se hidroliza el in sulfuro
para producir cido sulfhdrico.
S2-(aq) + H2O H2S(g) + 2 OH-(aq)
Al aadir una sustancia bsica, por ejemplo disolucin de NaOH, aumenta la
[OH-] y el equilibrio de hidrlisis se desplaza a la izquierda de acuerdo con el
principio de Le Chatelier, con lo que aumenta la [S 2-], por lo que el equilibrio de
solubilidad se desplaza a la izquierda y disminuye la solubilidad.
Al aadir una sustancia cida, por ejemplo disolucin de HCl, aumenta la [H 3O+],
con lo que disminuye la [OH -], el equilibrio de hidrlisis se desplaza a la derecha,
lo que produce que disminuya la [S 2-], por lo que el equilibrio de solubilidad se
desplaza a la derecha y aumenta la solubilidad.
Las solubilidades de muchas sustancias depende del pH de la solucin. Considere
el equilibrio de solubilidad del hidrxido de calcio, Ca (OH) 2 :
Ca (OH) 2 ( s ) <==>Ca 2 + ( aq ) + 2 OH - ( aq )
El aumento del pH (adicin de OH - ) desplaza el equilibrio de derecha a izquierda,
disminuyendo la solubilidad de Ca (OH) 2 . Este es otro ejemplo del efecto de ion
comn. Por otra parte la adicin de H + iones o disminuyendo el pH desplaza el
equilibrio hacia la derecha, y la solubilidad de Ca (OH) 2 aumentos. Esto es porque
la H + iones eliminar OH - iones desde el lado derecho de la expresin de equilibrio

Equilibrio de Solubilidad
para formar agua, y de acuerdo con el principio de Le Chatelier el equilibrio se
desplazar hacia el lado donde se elimina algo.
El pH tambin influye en la solubilidad de las sales que contienen un anin bsico,
un anin de un cido dbil, por ejemplo. En general, se esperara que las sales de
cidos dbiles a ser ms solubles en soluciones cidas.
Por ejemplo, consideremos CaF 2
CaF 2 ( s ) <==>Ca 2 + ( aq ) + 2 F - ( aq )
En una solucin cida de la F - iones se elimina por reaccin con H 3 O + para
formar HF, lo que desplaza el equilibrio hacia la derecha y causa ms CaF 2 para
disolver.
H 3 O + + F - <==> HF + H 2 O
Las sales que contienen aniones solubilidades que no hidrolizan, tales como Cl - ,
Br. - , I - , NO 3 - en otras palabras, los aniones de los cidos fuertes no son
afectados por el pH.

IMAGEN N 2: SOLUBILIDAD

Equilibrio de Solubilidad
6. EQUILIBRIO KPS
La constante de equilibrio conocida como Kps, se le llama constante del producto
de solubilidad y, al igual que cualquier constante de equilibrio, el valor depende de
la temperatura. As, la expresin de la constante del producto de solubilidad de un
compuesto de tipo inico que sea poco soluble, ser el producto de las
concentraciones de los iones que lo compongan en cada caso, encontrndose
stos elevados, cada uno a un exponente que se tratar del nmero de iones que
contenga el compuesto en cuestin.

Cuando se conoce el valor de la constante del producto de solubilidad para un


compuesto inico que sea poco soluble, se puede valcular bien su solubilidad. Es
bastante ms frecuente encontrar informacin sobre los valores de las constantes
Kps, que sobre las solubilidades en s. La constante del producto de solubilidad,
tambin tiene otra aplicacin, pues permite conocer si se formar un precipitado al
mezclar distintas disoluciones que contengan iones que componen una sal que
sea poco soluble.
Si ponemos como ejemplo dos disoluciones, una 2.10 -1 M, de Pb(NO3)2, y otra
2.10^-2 M de Na2SO4, la primera disolucin contiene iones Pb^2+ y tambin iones
NO3^-, en cambio, la segunda disolucin contiene iones Na^+ e iones SO4^2-. El
sulfato de plomo II, es una sal de tipo poco soluble, siendo posible la formacin de
una pequea cantidad de PbSO4 (s):

Pb^2+ (ac) + 2 NO3^- (ac)

2Na^+ (ac) + SO4^2- (ac), ambas reacciones tienen como producto el


PbSO4(s).

Equilibrio de Solubilidad
Pero para poder saber con certeza si se producir el precipitado de PbSO4, es
decir, para saber si se formar una fase slida cuando mezclamos las
disoluciones, se necesita considerar el siguiente equilibrio de tipo heterogneo:

PbSO4 (s) Pb^2+ (ac) + SO4^2- (ac)

As, podemos calcular el valor del cociente de reaccin Q, partiendo de las


concentraciones de los iones inicialmente.
El cociente de reaccin para el proceso, obtiene la forma de la expresin de la
constante de producto de solubilidad, dandosele el nombre de producto inico:

Q= [Pb^2+][SO4^2-]

Si comparamos el valor de Q, con el valor de la constante Kps, se dan tres


posibles opciones:

Q<Kps en este caso no se ver formado ningn precipitado.

Q= Kps la disolucin es saturada.

Q>Kps en este caso s se formar un precipitado.

La expresin Kps es utilizada solamente para soluciones saturadas de electrolitos


considerados insolubles, porque la concentracin de iones en solucin es
pequea, resultando soluciones diluidas.

Equilibrio de Solubilidad

Kps es una grandeza que slo depende de la temperatura. Cuanto ms soluble el


electrolito, mayor la concentracin de iones en solucin, mayor el valor de K ps;
cuanto menos soluble el electrolito, menor la concentracin de iones en solucin,
menor el valor de Kps, desde que las substancias comparadas presente la misma
proporcin entre los iones.

IMAGEN N3: EQUILIBRIO DE MOLECULAS

Equilibrio de Solubilidad

7. APLICACIONES AL ANALISIS CUALITATIVO


La descripcin se centrara en los cationes. Hay unos 20 cationes que se pueden
analizar rpidamente en disolucin acuosa, se pueden dividir en cinco grupos con
los productos de solubilidad de sus sales insolubles.
Como una disolucin desconocida puede contener de uno a 20 iones, todo anlisis
se debe de hacer de manera sistemtica, del grupo 1 al 5.
El procedimiento general para separar estos iones incluye la adicin de reactivos
precipitantes a una disolucin problema.

Grupo 1; cuando se agrega HCl diluido a la disolucin problema solo


precipitan los iones Ag+ , Hg22+y Pb2+ son cloruros insolubles. Todos los

dems iones forman cloruros solubles y permanecen disueltos.


Grupo 2; despus de que los precipitados de cloruro se han separado por
filtracin, se hace reaccionar sulfuro de hidrogeno con la muestra problema
ecidificada. En esta condicin, la concentracin de los iones S 2-

que

quedan disueltos es despreciable. Al aair acido a la disolucin, este


equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de manera que solo precipitaran
los sulfuros metlicos menos solubles, es decir, los que tengan los valores

de kps ms bajos. Estos son el Bi2S3, CdS, CuS y SnS.


Grupo 3; en esta etapa se agrega hidrxido de sodio a la disolucin para
hacerla alcalina. Esto hace que el equilibrio anterior se desplace hacia la
derecha.Por lo tanto, ahora precipitaran los sulfuros ms solubles (CoS,
FeS, MnS, NiS, ZnS). Se observa que los iones Al 3+, Cr3+ en realidad
precipitan como hidrxidos de Al(OH) 3 y Cr(OH)3 y no como sulfuros, ya
que los hidrxidos son menos solubles. Enseguida se filtra la disolucin

para separar los sulfuros, y los hidrxidos insolubles.


Grupo 4; despus que los cationes de los grupos 1, 2 y 3 se hayan
eliminado de la disolucin, se agrega carbonato de sodio a la disolucin
alcalina para precipitarlos iones Ba2+, Ca2+y Sr2+ como BaCO3, CaCO3,
SrCO3. Estos precipitados tambin se separan de la disolucin por filtracin.

Equilibrio de Solubilidad

Grupo 5; en esta etapa, los nicos cationes que queden en la disolucin


son Na+, K+, NH4+. La presin del NH4+ se puede verificar aadiendo
hidrxido de sodio.

El gas amonio se p12uede detectar, por su olor caracterstico o por el cambio de


color rojo a azul del papel tornasol hmedo cuando se coloca encima de la
disolucin. Para confirmar la presencia de los iones Na + y K+, por lo general se
emplea la prueba de la llama. Se humedece un trozo de alambre de platino con la
disolucin y se quema a la llama de un mechero de Bunsen. Cada tipo de ion
metlico, da un color caracterstico cuando se caliente de esta manera.

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Equilibrio de Solubilidad
8. CONCLUSIONES
Diremos que el aumento de la temperatura de la solucin modifica la
constante del producto de solubilidad del ioduro de plomo en agua

solubilizndolo.
Llegamos a la conclusin de que la masa calculada en la experiencia 2 es
menor al valor de la masa original de KClO 3, esto puede deberse a algn
error al medir la temperatura de aparicin de cristales o que esa medicin
haya sido la ms exacta y la muestra pesada haya estado impurificada. Sin
embargo en las experiencias 1 y 2 el valor que se obtuvo corresponde con
la masa pesada inicialmente. Teniendo en cuenta las tres experiencias, el
promedio utilizando los valores obtenidos es menor tambin al valor de la
muestra pesada, por lo que podemos suponer que la muestra si se

encontraba impura y toda la masa que pesamos no corresponda a KClO 4.


El valor promedio el producto de solubilidad del iodato de calcio calculado
en la prctica no se encuentra muy distante al valor tabulado 6.31x10 -7,
pero sin embargo existe una diferencia que pudo valerse a varios errores
que pudieron cometerse durante la prctica. Como el valor que obtuvimos
es mayor que el valor terico se cometi un error por exceso, por lo cual
una posibilidad de este tipo de error puede producirse durante la titulacin,
al agregar el almidn para observar el punto final de la reaccin. Si
agregamos el almidn aun cuando la solucin no se encuentra muy
incolora,

formar

complejos

con

el

iodo

presente

en

la

solucin, produciendo luego la necesidad de un mayor volumen de


tiosulfato de sodio del necesario para reducir a estos iones.

9. GLOSARIO

Equilibrio de Solubilidad
1)

Producto de Solubilidad: permite calcular de manera rpida la solubilidad

2)

de una sustancia poco soluble que se ioniza por completo en el agua.


Efecto Ion comn: es un efecto de una accin de la masa que se

pronostica con el principio de chatelier.


3) cido:sustancia que libera iones hidrgeno cuando se disuelve en agua.
4) Actividad:concentracin efectiva o eficaz con la que un ion o molcula
acta enun proceso de reaccin qumica.
5) Constante de equilibrio: es la relacin matemtica conocida como la Ley
de accin de masas de una reaccin qumica, tiene un valor determinado a
una temperatura fija y es igual a la relacin de las concentraciones de
equilibrio de los productos entre las concentraciones de equilibrio de los
reactantes.
6) Equilibrio: Estado en el que no se observan cambios con el paso del
tiempo.
7) Equilibrio cido-base:es el que se establece entre dos especies qumicas
quereaccionan intercambiando protones; una cedindolos (cido) y otra
fijndolos(base conjugada).
8) Equilibrio de solubilidad: es el que se establece entre un electrolito fuerte
pocosoluble y los iones que este produce en solucin. Es un equilibrio
heterogneo
9) Estado estndar: forma fsica ms estable de una sustancia a
condicionesestndar de presin y temperatura; presin atmosfrica y 25C.
10)Fuerza inica:fuerzas de atraccin y repulsin que experimentan los iones
enuna solucin; dependen de la poblacin total de iones y de la magnitud
de suscargas.
11) Fraccin molar:relacin del nmero de moles de un componente de una
mezclacon el nmero total de moles de todos los componentes de la
mezcla.
12)Grado de disociacin: Fraccin de la concentracin de una especie
qumica quese fragmenta en otras o se divide en iones.
13)Ion:partcula cargada que se forma cuando un tomo o grupo de tomos
neutrosganan o pierden uno o ms electrones.
14)Proceso exotrmico:proceso que libera calor hacia los alrededores.
15)Procesos endotrmicos:procesos que absorbe calor de los alrededores
16)Sistema abierto:sistema que puede intercambiar masa y energa, por lo
generalen forma de calor, con sus alrededores.

Equilibrio de Solubilidad
17)Sistema aislado:sistema que no permite la transferencia de masa ni de
energahacia ni desde los alrededores.
18)Sistema cerrado:sistema que permite el intercambio de energa, por lo
generalen forma de calor, pero no permite el intercambio de masa con los
alrededores.
19)Termoqumica: Estudio de los cambios de calor en las reacciones
qumicas.
20)Velocidad de reaccin:cambio en las concentraciones de reactantes o
productosde una reaccin con respecto al tiempo.

10. BIBLIOGRAFIA
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1975.
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5. BRADY, James y HUMISTON, Gerard. Qumica Bsica : Principios
y Estructuras.2 ed. Mxico : Limusa, 1980.
6. BRICEO, Carlos y RODRGUEZ DE CCERES, Lilia. Qumica. Santaf d
eBogot : Educativa, 1994.
7. BROWN, Theodore; LEMAY, H. Eugene Jr. y BURSTEN, Bruce. Qumica
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9. CORTS, lvaro. Equilibrio cido-Base. Bogot : Universidad Nacional deC
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11. FISCHER, Robert y PETERS, Dennis. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 ed.
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