UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

AREA ACADEMICA DE INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS II

INFORME N6
EXTRACCION SOLIDO-LIQUIDO

CURSO

PI 136 B

ALUMNOS

AYCHASI NAUPARI DIEGO

CLAROS RAMIREZ JOHAN
REYES SIFUENTES DANY
TORRES ALTAMIRANO JUAN

PROFESOR
ASTOCONDOR

ING. ADOLFO MARCELO

2012-I

NDICE

1. OBJETIVOS

2. FUNDAMENTO TERICO

3. EQUIPO SOXHLET II

4. DATOS

5. TRATAMIENTO DE DATOS

6. DISCUSIN DE RESULTADOS

7. CONCLUSIONES

8. CUESTIONARIO

10

9. REFERENCIAS

24

10. APNDICE

25

EXTRACCIN SLIDO-LQUIDO
1. OBJETIVOS
Reconocer y aprender a utilizar el extractor SOXHLET II.
Estudiar el funcionamiento del equipo y aprender la tcnica de extraccin slido
lquido por difusin que usaremos en los clculos.
Determinar mediante los datos obtenidos en el laboratorio el coeficiente de
transferencia de masa y de calor para el sistema hierba luisa agua usando un
modelo matemtico y usando mtodos grficos.
Conocer equipos industriales de extraccin slido -lquido
2. FUNDAMENTO TERICO
2.1 DEFINICIN DE EXTRACCIN SLIDO-LQUIDO:
La extraccin slido-liquido es una operacin unitaria de recuperacin de por lo menos un
componente (soluto) desde un slido empleando como agente separador un solvente.
La transferencia de masa ocurre desde la fase solido teniendo el soluto la necesidad de
difundirse a travs de la fase slida y liquida. Por lo tanto el soluto tendr que vencer dos
resistencias en la fase slida y en la fase liquida.
Para que se realice la extraccin debe haber un contacto superficial directo entre ambas
fases y por tanto es conveniente que el slido est finamente dividido y que el proceso de
extraccin se repita varias veces para incrementar su eficiencia.
Cuando se realiza este tipo de extraccin, sobre todo en la extraccin de productos
naturales, suelen utilizarse aparatos llamados de extraccin continua o semicontinua que
optimizan la extraccin con un mnimo de solvente.
El xito de la extraccin y la tcnica que se va a utilizar dependen con mucha frecuencia
de cualquier tratamiento anterior que se le pueda dar al slido.
Cuando el soluto adsorbe sobre la superficie de las partculas slidas o se disuelve
simplemente en una solucin adherente, no es necesaria la trituracin o molienda, y las
partculas pueden lavarse directamente.
2.2 CONDICIONES DE OPERACIN:
Por lo general es preferible realizar la extraccin a temperaturas lo ms elevada posible.
Dichas temperaturas producen la mayor solubilidad del soluto en el disolvente y, en
consecuencia, concentraciones finales mayores. A temperaturas elevadas la viscosidad del
lquido es menor y mayores las difusividades, esto incrementa la rapidez de la extraccin.

3. EQUIPO SOXHLET II
Diagrama de operacin del sistema de extraccin slido - liquido empleado en el
laboratorio:

EXTRACTOR

CONDENSADOR
in H2O
Toma de muestra

II
out H2O

I
BALON
B

L( ml/min)
C=0
Lc = 0

SOLVENTE

In vapor
H2O

SOLVENTE +CONDENSADO

III

Toma de muestra

Figura 1

Extractor Soxhlet

Out vapor
H2O

REHERVIDOR
Hacemos un balance de energa en el sistema II (Condensador)
Q mH 20 .CpH 20 .(TinH 2O TOutH 20 ) I ; Pero tambin sabemos que se cumple que
Q Uc. Ac.( LMTD) .. II
Igualando I y II tenemos el valor de Uc
m .Cp (T
T
)
Uc H 20 H 20 inH 20 outH 2O
Ac.( LMTD)

Hacemos un balance de energa en el sistema III (Rehervidor)

Q= m H20(v). cond
. I ; Pero tambin sabemos que se cumple que
Q U H . AH .( LMTD) .. II
Igualando I y II tenemos el valor de Uc
m
.COND
U H H 20(V )
AH .( LMTD)
Hacemos un balance de materia en el sistema I (Extractor)

dM
dw
L.C L.Ct
(I)
dt
dt
pero Lc =0
Adems de la difusin molecular

M mol
dw

K L . A.(CO C ) ; C
V
vol
dt

Reemplazando en (I) tenemos.

dM
L.C K L . A.(CO C )
dt
dC
V.
K L . A.(CO C ) L.C
dt
K .A
dC K L . A
C
K .A L

.CO . K L . A L Donde K1 L .CO y K 2 L

dt
V
V
V
V
Se obtiene la ecuacin lineal y la constante se determina por regresin lineal. Adems con
esto podemos hallar el tiempo ptimo y la concentracin optima.

4. DATOS
Datos experimentales: Se tomaron muestras liquidas del extractor y del baln cada cierto
intervalo de tiempo fijado por el jefe de prctica, se espero a que alcancen la temperatura
ambiente (considerada 25 0C), y se procedi a hacer lecturas de absorbancia a una longitud
de onda de 385nm en un espectrofotmetro modelo Spectronic 20 de la marca Bausch y
Lomb. El volumen de cada muestra no es importante pues la concentracin es
independiente de la misma, as que no se registr.
Tabla A: Absorbancia de las muestras del extractor y baln
Extractor
Baln
t (min)
Absorbancia
Absorbancia
0
0,0391
2
0,0710
0,0170
5
0,1450
0,0167
7
0,1550
0,0171
10
0,2333
0,0219
15
0,3136
0,0309
30
0,4956
0,0587
45
0,6018
0,1206
60
0,6655
0,1725
75
0,7452
0,2710
90
0,7300
0,3137
Tabla B: Parmetros para el clculo del coeficiente aparente de transferencia de masa
T (oC)
t (min)
v (mL)
Flujo continuo de liquido
272,88
L
que atraviesa el
61
1,643
450
mL/min
extractor (constante)
60.5 oC
60
1,684
458
Volumen del liquido
V
contenido en el extractor
35000 mL
(constante)
Tabla C: Parmetros para el clculo de los coeficientes globales de transferencia de calor en
el condensador y el hervidor
Agua de enfriamiento-salida
Agua de enfriamiento-entrada
o
T ( C)
t (seg)
v (mL)
F (mL/s)
37
3,31
550
166,16
T (oC)
23
34
3,18
550
172,96
o
T ( C)
35,5
F (mL/s)
169,56
Vapor de calentamiento-salida (P=1atm)
Vapor de calentamiento-entrada
v (mL
o
T ( C)
t (seg)
agua
G (mL/s)
P (psia)
20
liquida)
83
301,45
1880
6,24

Datos tericos
Curva patrn de Absorbancia-Concentracin sistema hierba luisa-agua
Absorbancia=0,203*C(mg/mL)+0,0039..(1)
Para Absorbancia<0,62
Tabla D: rea de transferencia de calor de los intercambiadores de calor
Intercambiador de calor
Condensador HE 6/10
Hervidor HEB 6/5

rea de transferencia de calor

1,0 m2
0,5 m2

Tabla E: Entalpia del agua saturada (lquido-vapor)

Condicin
HL (cal/g)
HV (cal/g)
T =83oC
82,22
P =20psia
642,44
th
Fuente:Fundamentals of Engineering Thermodynamics, M. Moran, 5 Edition
5. TRATAMIENTO DE DATOS
CLCULO DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE MASA KLA
Utilizando las ecuacin (1) se obtiene la concentracin del componente activo de la hierba
luisa para cada muestra del baln y del extractor.
Nota1: En realidad no se trata de un solo componente activo, sino de una mezcla conformada de 20-35%
de citral, l-limoneno, metilheptanona, linalol, geraniol, cariofileno entre otros, segn Montes A.L. (1965).
La concentracin del componente activo, hace referencia a la suma de las concentraciones de todos estos
compuestos.
Tabla 1: Concentraciones de las muestras del extractor y baln

t (min)
0
2
5
7
10
15
30
45
60
75
90

Extractor
C (mg/mL)
0,1734
0,3305
0,6951
0,7443
1,1300
1,5256
2,4222
2,9453
3,2591
3,6517
3,5768

Baln
C (mg/mL)
0,0645
0,0631
0,0650
0,0887
0,1330
0,2700
0,5749
0,8305
1,3158
1,5261

Se procede a graficar las concentraciones en el extractor y el baln en el tiempo, se obtiene

lo siguiente:

Grfica 1. Concentracin del componente activo de la hierba luisa en el extractor y baln

en funcin del tiempo
Ahora se procede a graficar la relacin de incrementos C/t para cada concentracin
promedio (tomado como el punto medio del intervalo C) en el extractor.
Tabla 2: Relacin de incrementos C/t para cada concentracin promedio en el extractor
Cprom (mg/mL)
C/t
0,2520
0,0786
0,5128
0,1215
0,7197
0,0246
0,9372
0,1286
1,3278
0,0791
1,9739
0,0598
2,6837
0,0349
3,1022
0,0209
3,4554
0,0262
3,6143
-0,0050

Grfica 2. C/t para cada concentracin promedio en el extractor

6

En base a las ecuaciones mostradas en el marco terico, la grafica anterior debe tender a
una recta. Como se tienen valores atpicos para las concentraciones promedio 0,2520 y
0,7197 mg/mL, es claro que este mtodo aproximado de calcular la derivada dC/dt va una
relacin de incrementos C/t no es el adecuado.
Se realizara el mtodo riguroso de clculo de dC/dt y para ello primero se har una
regresin cuadrtica de los valores de la tabla 1 correspondientes al extractor.

Grfica 3. Regresin cuadrtica de la concentracin del extractor en funcin del tiempo

Nota 2: Se prefiri utilizar el mtodo de mnimos cuadrados (polinomio de grado 2) en lugar de ajuste
polinomial (polinomio de grado 10) para regresionar los valores de la tabla 2, todo ello para tener una
ecuacin cuya derivada sea lineal, sin presentar mximos ni mnimos en el intervalo de tiempo analizado.
Se obtuvo la siguiente ecuacin:
C=-0,0005*t^2+0,0858*t+0,24
..
(2)
Derivando la ecuacin (2):
dC/dt=-0,001*t+0,0858
..
(3)
Aplicando la ecuacin (3) a los valores de la tabla 1 se obtiene la siguiente tabla:
Tabla 3: dC/dt para cada concentracin en el extractor
Extractor
t (min)
C (mg/mL)
dC/dt
0
0,1734
0,0858
2
0,3305
0,0838
5
0,6951
0,0808
7
0,7443
0,0788
10
1,1300
0,0758
15
1,5256
0,0708
30
2,4222
0,0558
45
2,9453
0,0408
60
3,2591
0,0258
75
3,6517
0,0108
90
3,5768
-0,0042

Graficando las segunda y tercera columna de la tabla 3 se obtiene:

Grfica 4. dC/dt para cada concentracin en el extractor

Finalmente se hace una regresin lineal a los valores de la tabla 3 para obtener los
parmetros indicados en las ecuaciones del marco terico.
dC/dt=0,0972-0,0227*C
K1=0,0972
K2=0,0227 min-1
KLA=521,62 mL/min
Cs=6,52 mg/mL
CLCULO DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE CALOR
Para calcular los coeficientes de transferencia de calor globales tanto para el
condensador como para el hervidor se hace uso de las tablas C y D, as como las
propiedades del agua de la tabla E.
Para el condensador, el balance de energa resulta:
(

[(

) (
(

)]
)

Para el hervidor, el balance de energa resulta:

(

)
[(

)
(

)]
)

Nota 3: Se considera que la densidad del agua lquida es 1g/mL y que su capacidad calorfica es constante
para el intervalo de temperatura y tiene un valor de 1cal/g 0C.
Nota 4: Se considera que el vapor que entra al hervidor est saturado.
6. DISCUSIN DE RESULTADOS

De la tabla A se nota que existen lecturas de absorbancia de las muestras del

extractor mayores que 0,6 a partir de los 45 minutos, sin embargo la curva patrn es
vlida solo para valores de absorbancia menores a 0,62, con lo cual se deberan
descartar los ltimos 3 datos, dado que las extrapolaciones no estn permitidas. Sin
embargo se prefiri trabajar con todos los datos, para tener un panorama ms
amplio de la operacin.
De la grafica 1 se puede apreciar que:
I.
No se ha alcanzado el estado estacionario, ni en el extractor ni en el baln.
II.
La concentracin en el extractor alcanza un mximo y empieza a descender
a partir de los 80 minutos de operacin.
III.
La concentracin en el baln se incrementa de una manera ms lenta que la
concentracin en el extractor.
Se observa que el coeficiente global de transferencia de calor es mucho mayor en el
hervidor que en el condensador, ello es debido a la diferencia de areas de
transferencia de calor, a la diferencia de flujos de agua de enfriamiento y vapor de
calentamiento, a la alta capacidad de transferencia de calor del vapor (540cal/g
para el vapor frente a 1cal/g 0C para el agua) y al cambio de fase del vapor saturado
en el hervidor. Estos factores son los que facilitan la transferencia de calor y por
ende aumentan el coeficiente global de transferencia de calor.
7. CONCLUSIONES

Slo se puede alcanzar la condicin estacionaria en el baln, pues este recibe un

flujo que depende de la concentracin existente en el extractor, la cual al disminuir
lo suficiente no alterara de manera significativa la concentracin existente en el
baln, pues se considera que solo se evapora el solvente y que todo el solvente
evaporado se condensa y retorna al baln, con lo cual la concentracin en el mismo
permanece prcticamente constante.
La concentracin en extractor presenta un mximo debido a que conforme
transcurre el tiempo de operacin, el componente activo de la hierba luisa
disminuye y al no ser repuesto disminuye el gradiente de concentracin existente en
la fase solida, con lo cual disminuye el flux de transferencia de masa y la capacidad
extractiva del solvente.
La concentracin en el extractor vara mucho ms rpido que en el baln dado que
es a este al cual ingresa solvente (agua) libre de componente activo producto de la
condensacin de los vapores del mismo producidos en el baln.
Dado que se tiene un alto punto de ebullicin normal del solvente, se necesitara
una gran cantidad de energa para vaporizarlo en el hervidor, adems de una gran
cantidad de agua de enfriamiento para condensarlo. Si se utilizara un solvente de
menor punto de ebullicin normal, se tendra una menor temperatura en el
condensador, lo cual reducira los requerimientos de agua y vapor de intercambio
de calor y evitara la descomposicin trmica del componente activo, adems que la
operacin sera ms rpida porque se tendra mayor flujo de este solvente a una
temperatura dada del condensador.
9

8. CUESTIONARIO
8.1

OPERACIONES UNITARIAS EN
EXTRACCIN SLIDO-LQUIDO

DONDE

SE

APLICA

LA

La extraccin S-L es una operacin unitaria que se encuentra presente en diversos procesos
tecnolgicos, algunos de ellos son los siguientes:
Por contacto Simple
MACERACIN
Consiste en dejar la carga (generalmente son plantas o frutos) previamente acondicionada
(triturada) sumergida en el disolvente durante un tiempo extenso el que depende si la
operacin se realiza sin adicin de calor (en fro) o con adicin de calor.

Se sumerge la carga a macerar con la menor cantidad de disolvente, como mnimo

lo necesario para cubrir totalmente la carga.
El tiempo de operacin depender de la naturaleza de la carga, y de la temperatura
del medio donde se da la maceracin.
Se puede usar agitacin.
Un calor excesivo puede alterar o quemar parte del soluto o carga a macerar, pero
el tiempo de macerado ser menor que en fro.
CUADRO 1
TIPOS DE MACERACIN CON CALOR

Digestin

Se eleva la temperatura del medio pero no se alcanza la ebullicin, adems

son usados condensadores y se evitan prdidas del o los componentes activos.

Decoccin

El slido y disolvente se cargan y se calientan hasta ebullicin, tambin se

pueden usar condensadores para el mismo fin anterior.

Infusin

Se carga el slido y el disolvente se agrega a temperatura de ebullicin y ya no

se adiciona ms calor, slo se los deja reposar.

Por contacto mltiple

PERCOLACIN
Consiste en hacer pasar el solvente a travs de la carga slida, la extraccin se da de forma
exhaustiva con el solvente siempre renovado de esta manera recirculando el solvente
renovado se aumenta el tiempo de contacto y se aumenta la eficiencia del proceso.
LIXIVIACIN
En este proceso el solvente se pone en contacto con el slido pulverizado y as se produce
la extraccin o difusin de uno o ms de los componentes del slido.

10

Factores que controlan el rendimiento de la lixiviacin:

Tipo de solvente

Debe de solubilizar al soluto (solventes orgnicos solubilizan a grasas y aceites, el

alcohol solubiliza las pectinas y gomas, etc)
Debe de poseer el mayor coeficiente de transferencia de masa posible.
El solvente ideal es el agua por su bajo costo, no es txico, no es inflamable. Pero
generalmente el agua no tiene una capacidad de extraccin adecuada.

Temperatura del proceso

La temperatura y solubilidad del soluto en el solvente son directamente

proporcionales, adems con un incremento de la temperatura las molculas del
solvente podrn difundirse a mayor velocidad en las partculas de slido
incrementando la velocidad de extraccin.
Temperaturas elevadas pueden daar o deteriorar el producto a la vez se puede dar
una evaporacin excesiva del solvente.

Tamao de partcula del slido

Acondicionamiento adecuado del slido (trituracin, tamizado, molienda) para

optimizar el contacto con el solvente.

Aplicaciones Industriales de la Extraccin Slido-Lquido:

8.2

Obtencin de aceites esenciales.

Obtencin de extractos vegetales con propiedades o actividad caracterstica (por
ejemplo farmacolgica) por maceracin, infusin.
Separacin del azcar de la remolacha.
Extraccin de colorantes (lixiviacin con alcohol o soda).
Extraccin de algunos minerales (industria metalrgica).
Lixiviacin de aguas residuales y/o efluentes.
EQUIPOS INDUSTRIALES DE LIXIVIACIN

OPERACIONES EN ESTADO NO ESTACIONARIO (BATCH)

Comprenden a las operaciones en las que la carga de slidos y los solventes se ponen en
contacto en forma de lotes y semilotes. Las partculas del slido si son gruesas se tratan
generalmente con mtodos de percolacin y si estn finamente divididos se tratan en
suspensin, adems se puede adicionar la ayuda de la agitacin.
TANQUES DE LIXIVIACIN
Slidos de tamao intermedio se pueden lixiviar de manera adecuada con mtodos
de percolacin en tanques abiertos. Las partculas slidas a lixiviar reposan sobre un
fondo falso (El tipo ms sencillo es el de una rejilla de tiras de madera colocadas en
forma paralela unas con respecto a otras y lo suficientemente cercanas para retener
al slido), para sostener partculas muy finas, la rejilla puede cubrirse con esteras o
11

un filtro de lona, los tanques tambin pueden hacerse completamente de metal, con
fondos falsos perforados sobre los cuales se coloca una tela de filtro. Los tanques
de percolacin grandes (4.5 x 3.4 x 5.5 m de profundidad) para la lixiviacin de
minerales de cobre, se fabrican de concreto reforzado.
El slido que se llena en el tanque debe de tener un tamao de partcula lo ms
uniforme posible, luego se bombea un lote de disolvente lo suficiente como para
sumergir al slido y luego se deja que toda la masa se remoje durante cierto tiempo.
Durante este periodo de tiempo el solvente puede o no circularse sobre el slido
mediante bombeo y drenarse del slido a travs del fondo falso del tanque (una
etapa), se repite esta etapa y se obtendr la disolucin final de todo el soluto.
TANQUES CON AGITACIN
Los tanques cilndricos cerrados se disponen en algunos casos en posicin
vertical y se acondicionan agitadores sobre los ejes verticales (a), de igual
manera fondos falsos para el drenado de la solucin de lixiviacin al final
del proceso. En otros casos, los tanques son horizontales (b) y el agitador es
colocado sobre un eje horizontal. En algunos casos el tanque de extraccin
es un tambor horizontal (c) donde el slido y el lquido se golpean dentro
mediante la rotacin del tambor sobre rodillos.
Contacto mltiple a contracorriente (Sistema de Shanks)
Con el objetivo de evitar el movimiento fsico de los slidos del tanque (retirar el
slido usado o gastado para cargarlo en otro tanque donde hay solvente fresco e
inicia otro proceso de lixiviacin para remover mayor cantidad de soluto) se usa un
sistema de batera de extraccin por lo general de 6 a 16 tanques, estos tanques
pueden disponerse en forma decreciente (niveles), para que el solvente pueda fluir
por gravedad de un tanque a otro ahorrando energa de bombeo. De esta manera el
1 tanque estar disponible para cargar solvente fresco.

Figura 2

Tanques de Agitacin
12

Descripcin del producto

SJ tanque de lixiviacin con impeledores dobles
Precio FOB:

US $10,000 - 60,000 / Sistema

Puerto:

Shanghai

Cantidad de
pedido mnima:
Condiciones de
pago:

1 Unidad

L/C,T/T,Western Union

Changzhou Dahua Imp. And Exp. (Group) Corp., Ltd.

Datos del producto

Tipo:

Material:

Rafadora

Dimensiones (L x W x H) (mm): 2500*2500*3150

Marca:

acero

Lugar del origen: China

Nmero de

SJ revuelto lixiviando el tanque con

Modelo:

los impeledores dobles

Kate

OPERACIN EN ESTADO ESTACIONARIO (CONTINUO)

Los slidos finamente molidos son fciles de suspender en lquidos por medio de agitacin,
estos se pueden lixiviar continuamente en cualquiera de los diversos tipos de tanques con
agitacin. El agitador de tipo turbina es el ms adecuado.
Agitador de Dorr
Usa tanto el principio de transporte de material con aire como el raspado mecnico
de los slidos, es muy usado en la industria metalrgica como qumica para la
lixiviacin y el lavado de solidos finamente divididos. El eje central hueco del
agitador acta como un transporte de material con aire y al mismo tiempo gira
lentamente, los brazos unidos a la parte inferior del eje raspan los slidos
sedimentados hacia el centro del fondo del tanque, en donde se levantan mediante
la elevacin de aire a travs del eje hasta unos lavadores unidos a la parte superior.
Los lavadores distribuyen la mezcla elevada de lquido y slido sobre toda la seccin
transversal del tanque. Los brazos de raspado pueden levantarse para eliminar los
slidos que hayan quedado sedimentados en ellos durante el tiempo en que la
maquina no funcion, tambin tienen unas tuberas de aire auxiliares para favorecer
la eliminacin del slido sedimentado.

13

Figura 3

Agitador de Dorr

Descripcin del producto:

Precio FOB:

US $66,666 - 999,999 / Sistema

Puerto:

Shanghai, Qingdao,Tianjin

Cantidad de
pedido mnima:
Condiciones de
pago:

14

1 Sistema/sistemas es el ms barato

L/C,T/T,Western Union

Datos bsicos:
Lugar del origen: China

Marca:

GHM

GHM

Material:

acero de la alta calidad

segn su requisito

Dimensiones:

Nmero de
Modelo:
depende de la capacidad,
Color:

materiales
Marca de fbrica famosa del chino o

Servicio After-

como peticin

sale:

Instalacin:

bajo nuestra gua del ingeniero

Recambios:

fuente por ao entero

Garanta:

un ao excepto piezas que usan

Certificado:

ISO9001: 2008

Capacidad (t/h):

refiera a la especificacin

Motor:

para entero usando vida

Rotocel
Es una modificacin del sistema de Shanks (batera de extractores), los tanques se
mueven de manera continua, permitiendo la adicin y descarga continua de la carga
de slidos. El equipo posee un rotor circular de 18 celdas que al girar cada celda
pasa a su vez por debajo de un aparato que alimenta la carga slida preparada y bajo
una serie de aspersores los cuales empapan con el solvente a la carga slida.
Despus de casi una vuelta, el contenido lixiviado que hay en cada celda se arroja a
uno de los compartimientos inferiores estacionarios, de los cuales se sacan
continuamente.

Figura 4

Extractor Rotocel
15

Descripcin del producto:

Precio FOB:

US $8,000 - 800,000 / Sistema

Puerto:

Any port

Cantidad de

1 Sistema/usted

pedido

puede ordenar

mnima:

como lo quiere

Condiciones
de pago:

L/C,T/T

Datos bsicos:
Utilizado para extraer el aceite de la
Tipo:

Equipo de extraccin

Uso:
semilla vegetal

Certificacin:

VIF

Lugar del origen:

China (continente)

Marca:

Qi'e

Nmero de Modelo:

100T/D

Extractor de Kennedy
Es un equipo por etapas en donde la carga slida es transportada por palas de una cmara a
la siguiente. Las palas tienen perforaciones para permitir el drenado de los slidos entre las
etapas, los slidos por raspado logran desprenderse de las palas. La cmara donde se
descarga la miscela se usa como etapa de filtracin en donde las partculas finas se separan
de la solucin de extracto.

Figura 5

Extractor Kennedy

16

Extractor de Bollman
Los slidos son cargados en canastas perforadas que estn unidas a una cadena
transportadora (sentido descendente a la derecha y sentido ascendente a la izquierda de la
Figura 6). El solvente fresco se aade durante el movimiento ascendente de las canastas de
manera que esta parte la lixiviacin es a contracorriente. La solucin que se forma en las
canastas se retira por el fondo del extractor, se bombean y se esparcen a las canastas que se
estn moviendo en forma descendente de forma que esta parte lixivia a flujo paralelo
mediante una solucin diluida solvente-ingrediente activo (miscela media). En el lado
derecho el lquido se percuela a travs de los slidos de canasta en canasta y se recogen en
el fondo como la solucin concentrada final del ingrediente activo (miscela total) y se
separa.

Figura 6

Extractor de Bollman

17

8.3

ESPECTROFOTOMETRIA

La espectrofotometra es una tcnica usada para determinar concentraciones, esta tcnica se

basa en la absorcin de radiacin electromagntica en el rango de luz visible, es decir los
analitos deben presentan coloracin.
La luz es radiacin electromagntica, es una combinacin de campos elctricos y
magnticos, que se propagan a travs del espacio en forma de onda. Al igual que cualquier
otra onda, la radiacin electromagntica puede ser caracterizada en trminos de su longitud
de onda (distancia sucesiva entre dos ondas) y su amplitud (diferencia entre los picos
mximos y mnimos).

Figura 7

Onda Electromagntica

A su vez, las ondas electromagnticas tienen una frecuencia de oscilacin (nmero de

ondas por unidad de tiempo) cuanto mayor es la longitud de onda (), menor es la
frecuencia (). Es decir, la relacin entre ambas magnitudes es inversamente proporcional,
de acuerdo con la siguiente ecuacin:

La energa de una onda electromagntica viene dado por:

Cuanto mayor longitud de onda tenga una radiacin electromagntica, menor ser su
energa, y viceversa: a menor longitud de onda, mayor energa. De esta manera, los
diferentes tipos de radiacin electromagntica conforman lo que se ha denominado
espectro electromagntico.
Como se observa en el esquema del espectro electromagntico, nuestro sistema visual
apenas es capaz de detectar una pequea parte del espectro electromagntico. As, la retina
humana slo puede percibir ondas electromagnticas cuyas longitudes de onda estn,
aproximadamente, entre los 400 y los 700 nm.

18

Figura 8

Espectro Electromagntico

As, si a una tela la vemos de color rojo, es porque las molculas de su superficie reflejan (o
sea, no absorben) las ondas cuya longitud corresponde a la parte roja del espectro visible.
Y si a otra tela la vemos verde, es porque devuelve radiaciones correspondientes al azul y el
amarillo (que al mezclarse se ven verdes).
Cromforos y auxocromos
El color de cada objeto depende de las molculas que componen su superficie. Porque,
segn el tipo y la disposicin de sus tomos, cada molcula se comporta de manera
diferente cuando se la ilumina. La parte de una molcula responsable del color, es decir, de
la absorcin de determinadas longitudes de onda del espectro visible, se denomina
cromforo. Son regiones moleculares que absorben selectivamente la energa de la luz
visible. Los siguientes son algunos ejemplos de cromforos:

Tambin, otros grupos de tomos de la molcula, llamados auxocromos, tienen influencia

en la absorcin de luz visible y, junto con los cromforos, determinan el color de una
sustancia. Adems, por ser grupos polares, los auxocromos aumentan la solubilidad del
colorante en agua y, por lo tanto, su unin a las fibras. Los siguientes son algunos ejemplos
de auxocromos:

Cuanta ms cantidad de colorante hay en una solucin, ms intenso veremos el color. Esto
se debe a que si hay ms molculas de colorante, hay ms cromforos y, por lo tanto, ms
color.
Transmitancia (T)
Es la relacin entre la cantidad de luz transmitida que llega al detector una vez que ha
atravesado la muestra, It, y la cantidad de luz que incidi sobre el, Io, y se representa
normalmente en tanto por ciento. La transmitancia nos da una medida fsica de la relacin
de intensidad incidente y transmitida al pasar por la muestra.
Io = Ia+ It % T = It/Iox 100
19

Absorbancia (A)
Es un concepto ms relacionado con la muestra puesto que nos indica la cantidad de luz
absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de 1/T, en consecuencia:
A = log 1 /T = -log T = -log It/Io.
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia es del
100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de onda.
Espectro de absorcin
La espectroscopia de absorcin es la medida de la cantidad de luz absorbida por un
compuesto en funcin de la longitud de onda de la luz. En general, e irradia una muestra
con una fuente de luz y se mide la cantidad de luz transmitida a varias longitudes de onda,
utilizando un detector y registrando el fenmeno en un grfico. Al contrario que en los
ensayos qumicos, la mayora de las tcnicas espectroscpicas no son destructivas, es decir,
no destruyen las muestras durante el anlisis; se pueden realizar diferentes tipos de
espectros sin prdida o perdiendo muy poco de muestra.

Figura 9

Espectro de absorcin

Espectrofotmetro: partes ms importantes.

Los componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin son:

La fuente de luz que emite la radiacin que posteriormente interacta con la

muestra.
Un sistema monocromador que permita separar bandas de luz estrechas, ya sea
antes o despus de la interaccin de la luz con la muestra. El monocromador est
constituido por lentes, espejos, redes de difraccin, prismas de refraccin, rendijas
etc.

20

Un compartimento para colocar la muestra en celdas o cubetas adecuadas,

dependiendo de la regin del espectro utilizada. El compartimento estar colocado
de manera que el haz de luz de la fuente atraviese la muestra perpendicularmente.
Un sistema para la deteccin de la radiacin que ha atravesado la muestra o
sistema detector.
Sistemas electrnicos de amplificacin, transformacin y comparacin de
seal.
Sistemas de registro de seal o almacenamiento de datos

Figura 10

Partes bsicas de un espectrofotmetro

Todos estos componentes se pueden ensamblar de diversas maneras dependiendo de

varios factores. Sin embargo, las dos configuraciones ms empleadas son las de
espectrofotmetros de haz sencillo o espectrofotmetros de doble haz.
Ley de Lambert-Beer
Esta ley expresa la relacin entre absorbancia de luz monocromtica (de longitud de onda
fija) y concentracin de un cromforo en solucin:
A = log It/Io= c l
La absorbancia de una solucin es directamente proporcional a su concentracin; a mayor
nmero de molculas mayor interaccin de la luz con ellas; tambin depende de la distancia
que recorre la luz por la solucin a igual concentracin, cuanto mayor distancia recorre la
luz por la muestra ms molculas se encontrar; y por ltimo, depende de , una constante
de proporcionalidad denominada coeficiente de extincin que es especfica de cada
cromforo; al coeficiente as expresado se denomina coeficiente de extincin especfico (s).
La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de C altos, vara
con la concentracin, debido a fenmenos de dispersin de la luz, agregacin de molculas,
cambios del medio, etc.
Limitaciones de la ley de Beer
1. slo se cumple para concentraciones bajas, a partir de una concentracin 0,01M empieza
a haber desviaciones de la linealidad.

21

2. Si la concentracin es mayor de 0.01M la distancia promedio entre as especies disminuye

hasta el punto en que cada una afecta la distribucin de carga de sus vecinas, alterando la
capacidad de absorcin a una longitud de onda.
3. En soluciones de baja concentracin del absorbente, pero a altas concentraciones de
otras especies (como electrolitos), la gran proximidad de iones al absorbente altera la
absortividad molar. Este efecto se puede reducir al diluir.
4. Limitaciones debidas a desviaciones qumicas: Tienen lugar cuando el analito se disocia,
asocia o reacciona con el disolvente para dar lugar a un producto con un espectro de
absorcin, diferente al del analito. La ley de Beer no se cumple debido a los cambios en los
equilibrios que se producen.
5. Desviaciones instrumentales con radiaciones policromticas Otra de las razones por las
que no obtenemos una linealidad se puede deber a desviaciones instrumentales, del
instrumento en s. Si seleccionamos una longitud de onda nica, lo ideal sera que el
monocromador dejase escapar esa longitud de onda que seleccionamos (Radiacin
monocromtica). Sin embargo la resolucin del monocromador no estn buena como para
dejar pasar una sola longitud de onda.
Transiciones electrnicas
La absorcin de radiacin UV o visible corresponde a la excitacin de los electrones
externos. Hay tres tipos de transiciones electrnicas a considerar:
1. Transiciones que involucran electrones , y n.
2. Transiciones que involucran electrones de transferencia de carga.
3. Transiciones que involucran electrones d y f.
Cuando un tomo o molcula absorbe energa, sus electrones son promovidos de su estado
basal a un estado excitado. En una molcula los tomos pueden rotar o vibrar con respecto
a ellos.

Figura 11

Transiciones electrnicas

Estas vibraciones y rotaciones tambin tienen estados de energa discretos, que pueden ser
considerados como empacados arriba de cada nivel electrnico.

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Transiciones *
Un electrn en un orbital es excitado al orbital de antienlace correspondiente. La energa
requerida es grande. Por ejemplo, el metano (que solo tiene enlace sencillos C-H, y sus
electrones nicamente pueden efectuar transiciones *) muestra una absorcin mxima
a 125 nm. La absorcin mxima debida a transiciones * no se observa en un espectro
tpico UV-Vis (200 nm a 700 nm).
Transicionesn*
Los compuestos saturados que contienen tomos con pares de electrones solos (electrones
de no enlace) son capaces de efectuar transiciones n*. Estas transiciones generalmente
necesitan menor energa que las transiciones *.Pueden ser iniciadas por una radiacin
de longitud de onda en el rango de 150 nm a 250 nm. El nmero de grupos funcionales
orgnicos con seales n* es pequeo.
Transicionesn* y *
La mayora de los estudios de espectroscopa de absorcin, en la regin UV, de
compuestos orgnicos est basada en las transiciones de los electrones n y al estado
excitado *. Esto es debido a que las bandas de absorcin para estas transiciones caen en
una regin del espectro (200 nm a 700 nm) experimentalmente til. Estas transiciones
necesitan un grupo insaturado en la molcula que proporcione los electrones .
La absortividad molar de las transiciones n* son relativamente pequeas, con un rango
de 10 L mol-1cm-1 a 100 L mol-1cm-1. En cambio las transiciones * dan absortividades
molares del orden de 1 000 L mol-1cm-1 a 10 000 L mol-1cm-1.
El disolvente de la muestra tambin tiene un efecto notable sobre el espectro de absorcin.
Las bandas de absorcin de las transiciones n* son desplazadas a longitudes de onda
menores (desplazamiento azul o hipsocrmico) cuando se incrementa la polaridad del
disolvente. Esto es debido al incremento de la solvatacin de los electrones n que da como
consecuencia una disminucin de la energa de su orbital.
Absorcin de transferencia de carga
Muchas especies inorgnicas muestran absorcin de transferencia de carga y se las llama
complejos de transferencia de carga. Para que un complejo muestre el comportamiento de
transferencia de carga, uno de sus componentes debe tener propiedades de donador de
electrones y otro debe ser capaz de aceptar electrones. As la absorcin de radiacin
involucra la transferencia de un electrn del donador a un orbital asociado con el aceptor.
Las absortividades molares de transferencia de carga son grandes (mayores de 10 000 L
mol-1cm-1).
Transiciones que involucran electrones d y f.
El color caracterstico de los iones y complejos de los metales de transicin puede ser
atribuido siempre a la absorcin del campo ligante. El nombre de campo ligante es debido
a que el tomo o ion del metal de transicin en el vaco tiene orbitales d los cuales estn
degenerados, o iguales en energa, mientras que la presencia de los ligantes produce un
campo electrosttico que fracciona los orbitales en niveles de energa diferentes.
Si las subcapas d o f estn parcialmente llenas la radiacin de longitud de onda puede
causar transiciones electrnicas entre estos niveles de diferente energa.
El patrn de los fraccionamientos de los niveles de energa en un campo ligando depende
de la simetra del complejo formado, puede tener estructura tetradrica, octadrica,
tetragonal, o plano cuadrada, y la distribucin de energa de los orbitales d ser distinta. En
el caso de que para un mismo metal haya varios compuestos con la misma simetra, los
23

ligantes definirn las diferencias de energa, lo que se llama "abertura del campo ligante" y
este efecto se apreciar en los espectros de absorcin, que servirn para caracterizarlos.
9. REFERENCIAS
[1]

Nieves Abril Daz, J. antonio Brcena Ruiz. Espectrofotometra: espectros de

absorcin y cuantificacin de biomolculas colorimtricas.
[En lnea] [Citado el: 19 de 06 de 2012.]
http://www.slideshare.net/asaor/espectrofotometria-presentation.

[2]

MARTA MAIER, MARA DOS SANTOS AFONSO. Qumica y color en los

tintes.
[En lnea] [Citado el: 20 de 06 de 2012.]
http://www.fcen.uba.ar/dov/lateral/publicaciones/libros/Libro%20quimica%20y
%20textiles.pdf.

[3]

Universidad Miguel Hernandez. INSTRUMENTOS PTICOS EN

MEDIDAS DE ABSORBANCIA.
[En lnea] [Citado el: 20 de 06 de 2012.]
http://repositorio.innovacionumh.es/Proyectos/P_22CursoMateriales/Miguel_An
gel_Sogorb/Wimba/Espectroscopia_04.htm.

[4]

http://www.sxkinetics.com/spanish/leachplants.sp.htm
[Citado el 17 de 06 de 2012]

[5]

http://spanish.alibaba.com/products/leaching-tank.html
[Citado el 18 de 06 de 2012]

[6]

http://procesosbio.wikispaces.com/Extracci%C3%B3n+s%C3%B3lidol%C3%ADquido
[Citado el 17 de 06 de 2012]

[7]

McCabe Warren/ Operaciones unitarias en Ingeniera Qumica/4ta edicin/

McGraw-Hill .1993/ Captulo 19 Lixiviacin y Extraccin

[8]

Robert E. Treybal/ Operaciones de Transferencia de Masa/ 2da Edicin/ Editorial

McGraw Hill/Captulo 13: Lixiviacin

[9]

Skoog, Holler, Nieman. Principios de Anlisis Instrumental. Quinta Ed. Espaa:

McGraw-Hill, 1992. pgs. 322-329;353-364.

24

10. APNDICE
Composicin qumica del aceite esencial de Aloysia citriodora Palau: Hierba luisa
Aloysia citriodora Palau, pertenece a la familia de las Verbenceas y es conocida
botnicamente con los sinnimos: Aloysia citriodora Ortega ex. Pers.; Aloysia triphylla,
Britton; Lippia citriodora. Popularmente se la conoce como cedrn, hierba luisa,
yerba luisa; cerdn, cedrn de Castilla.
El anlisis de los aceites esenciales de la hierba luisa se realizaron de diferentes muestras
recolectadas en diferente estado vegetativo y diferente ambiente ecolgico (transplantada).
De la localidad de San Lorenzo- Uruguay (80Km hacia el S de la capital correntina, en
campo), se colect material vegetal en otoo, que rindi 0,2 % de aceite esencial
(identificado como I); una posterior recoleccin en primavera, de la misma planta dio un
0,7% de aceite esencial (identificado como II) y finalmente de material vegetal proveniente
de los tallos tiernos y hojas jvenes de la planta transplantada y cultivada, se obtuvo 0,5%
de aceite esencial (identificado como I Imp). En todos los casos el aceite esencial fue
separado de la matriz vegetal por destilacin por arrastre con vapor de agua, haciendo pasar
2 L de aguas de arrastre.
Los aceites separados eran de color amarillo limn, con un pronunciado y penetrante
aroma a limn. Fueron conservados en frascos color caramelo, en atmsfera inerte y a
bajas temperaturas.
El examen de los componentes del aceite esencial se realiz por mtodos cromatogrficos,
utilizando GC/FID y GC/MS para determinar la proporcin e identidad de los
constituyentes. Para ello, se utilizaron los siguientes equipamientos y condiciones: CG
Shimadzu 14B, detector FID, procesador de datos EZ-Chrom, con columna capilar SE 52
(Mega, Legnano, Italia) unida qumicamente (25 m x 0,32 mm de dimetro interno y 0,25
m de espesor de fase fija), recubierta con 5% de fenil-polimetilsiloxano (0,40-0,45 m de
espesor de fase fija), temperatura en la columna: 60 C (8 min), aumentando hasta 180 C
(3 C/min); luego hasta 250 C (20 C/min) y 250 C (10 min). Temperatura en el inyector:
250 C, en el detector 280 C, modo de inyeccin split, relacin de split 1:30; volumen de
inyeccin de 0,2 l de esencia. Fase mvil hidrgeno, 55 kPa. La identificacin y
cuantificacin se realiz por comparacin de sus ndices de Retencin Lineal (IRL)
determinados en relacin a la serie homloga de n-alcanos (C9-C26) con los de bibliografa
(Adams, 2001; Davies, 1990). La cuantificacin se realiz considerando el rea de picos,
expresndose las proporciones relativas como porcentajes obtenidos por normalizacin de
la misma.

25

Tabla de los componentes del aceite esencial de A. citriodora

26

tr: indica proporcin menor que 0,1%

*Componentes registrados segn el orden de elusin con sus respectivos ndices de
retencin lineal experimentales, calculados en columna SE52.
De la composicin qumica de los aceites esenciales de la misma especie colectada en dos
estados vegetativos diferentes (I y II) se deduce que la influencia estacional no produce
modificaciones mayores en la proporcin de los constituyentes qumicos mantenindose las
fracciones de componentes agrupados en proporciones muy similares entre s con una
ligera modificacin en el contenido en hidrocarburos monoterpnicos en la esencia de
primavera. Por otra parte, comparando la composicin de los aceites de la especie colectada
en otoo (I), pero habiendo transplantado la planta a un ambiente ecolgico diferente (I
Imp), se pone de manifiesto un enriquecimiento de la fraccin monoterpnica oxigenada
(ms especficamente coincidente con el aumento del contenido en Neral y Geranial) con la
concomitante disminucin en la proporcin de hidrocarburos monoterpnicos. Lo que
permitira asumir que la composicin del aceite esencial en esta especie est regulada por
factores genticos ms que fenolgicos o ecolgicos.
Estos resultados aportan informacin importante a la hora de relacionar los variados usos
de la especie con los componentes qumicos de su aceite esencial, sobre todo considerando
la promisoria aplicacin industrial de esta especie tanto en cosmtica como en farmacia.

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