CAPITULO II.
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
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II.1. Entropa
Como dijimos en el Captulo I, la descripcin de la entropa es
bastante compleja de realizar. En los textos de Termodinmica se lo hace de
diferentes maneras; en este curso se seguir la descripcin introductoria a la
entropa que hace Balzhiser, partiendo de un enfoque de naturaleza
microscpico. El planteo que se presentar es muy simple, no resultando
posible abordar un tratamiento riguroso debido a la complejidad que ello
implica .
Si se piensa en lo que le ocurre a cada molcula a partir de un
enfoque microscpico, y se lo integra para todo el sistema, es fcil imaginar
que tendramos una descripcin macroscpica del mismo. Sin embargo, este
planteo resulta imposible; por ejemplo el Principio de Incertidumbre de
Heisenberg dice no se puede conocer al mismo tiempo la cantidad de
movimiento y la posicin de cada molcula. Tampoco desde el punto de
vista prctico sera abordable el problema, debido al nmero de molculas
que deberan tratarse para resolver un caso concreto (pensemos que algunos
gramos de cualquier compuesto implican cantidades de molculas en el orden
de 1023) . Por tal razn, lo que se hace es aplicar procedimientos estadsticos a
una coleccin completa de molculas, tal como ocurre en otras disciplinas. A
este tratamiento se lo denomina Termodinmica microscpica o estadstica.
Para la caracterizacin estadstica de un sistema deben
especificarse los siguientes parmetros: nmero de partculas (N), el volumen
que las contiene (V) y la energa interna que poseen (U). Consideremos un
caso simple, donde no se tienen en cuenta consideraciones energticas.
Cmo pueden arreglarse 4 partculas equivalentes en 2 elementos de
Ctedra de Termodinmica de Ingeniea Qumica I.
Universidad Nacional de La Plata - Facultad de Ingeniera.
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(II-1)
Arreglos
Celda 1
1-2-3-4
1
2
3
4
1-2-3
1-2-4
1-3-4
2-3-4
1-2
1-3
1-4
2-3
2-4
3-4
Celda 2
1-2-3-4
2-3-4
1-3-4
1-2-4
1-2-3
4
3
2
1
3-4
2-4
2-3
1-4
1-3
1-2
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N de microestados
1
1
4
4
6
Fraccin (%)
6.25
6.25
25.00
25.00
37.50
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CNM1,M2,...,Mk = N! / (M1!M2!...Mk!)
(II-2)
Celda 2
0
1
2
3
4
5
6
Nmicroestados
1
20
190
1140
4845
15504
38760
Fraccin
0.000001
0.00002
0.00018
0.00109
0.00462
0.01479
0.03696
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13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
77520
125970
167960
184756
167960
125970
77520
38760
15504
4845
1140
190
20
1
Total220
0.07393
0.12014
0.16018
0.17620
0.16018
0.12014
0.07393
0.03696
0.01479
0.00462
0.00109
0.00018
0.00002
0.000001
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(II-3)
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U V , N
V U , N
( II 4)
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S V , N
dV
V S , N
U
donde T
S V , N
( II 5)
U
P
V S , N
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S f ( P)
S A f ( PA ) ; S B f ( PB )
( AII 1)
( AII 2)
S SA SB
( AII 3)
P P A * PB
( AII 4)
S f ( P ) f ( PA * PB ) S A S B f ( PA ) f ( PB )
( AII 5)
f ( P )
f `( PA * PB ) * PB f `( PA )
PA
( AII 6)
2 f ( P)
f " ( PA * PB ) * ( PA * PB ) f `( PA * PB ) f " ( P ) * P f `( P ) 0
PAPB
( AII 7)
donde f " ( P )
f `( P )
P
( AII 8)
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f `( P ) P
0
f `( P )
P
la int e gra cin de la ecuacin ( AII 9) da :
ln f `( P ) ln P C
f ( P)
pero dado que f `( P )
y de la ecuacin ( AII 10) :
P
f ( P )
f `( P ) * P C `
* P C`
P
( AII 9)
( AII 10)
( AII 11)
se obtiene:
f ( P ) Cln P C" Cln PA C"Cln PB C"
( AII 12)
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