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Processos de Refino de Petrleo e Processamento de Gs

Natural e Carvo

1 Petrleo

Do latim petra e oleum leo de pedra.


O petrleo bruto possui em sua composio hidrocarbonetos, cujas fraes leves
formam os gases e as fraes pesadas, o leo cru.
Como impossvel separ-los em componentes puros ou misturas de composio
conhecida, a separao feita em grupos de hidrocarbonetos.
Mistura complexa de inmeros compostos orgnicos, com predominncia quase
absoluta de HC.
H2S e enxofre elementar respondem pela maior parte de sua constituio em
materiais inorgnicos.
Geralmente gases e H2O tambm acompanham o petrleo bruto.
Ocorrem HCs desde 1C at 60C com tomos ligados por ligaes simples duplas ou
triplas e diversos arranjos moleculares
Estado Fsico:

1C- 4C: gases

5C-17C: lquidos

> 18C: slidos

Todos os petrleos contm os mesmos HC, em quantidades diferentes; a quantidade


relativa de cada grupo de HC varia muito para cada tipo de petrleo.
Classes de Hidrocarbonetos:

Alcanos
Alcenos
Ciclanos
Aromticos

Alcanos ou Parafinas
Frmula geral:CnH2n+2
Quanto maior nmero de C maior Teb
Olefinas ou Alcenos
HC com dupla-ligao em cadeia aberta. Frmula geral C nH2n
Alcinos
HC com tripla-ligao em cadeia aberta. Frmula geral CnH2n-2
Alcenos e alcinos no so encontrados no petrleo bruto.
Ciclanos (cicloparafinas ou compostos naftnicos)
Contm um ou mais anis saturados. Podem ser formados por anis conjugados
Aromticos
HC cclicos com ligaes simples e duplas alternadas. Podem apresentar
ramificaes e podem ser compostos mistos
Compostos no hidrocarbonetos

Compostos Sulfurados, Nitrogenados e Oxigenados

S, N, O e metais: impurezas que aparecem em toda a faixa de ebulio, se


concentram nas fraes mais pesadas.
Enxofre

Quanto maior a densidade, maior o teor de enxofre;

Indesejveis pois aumentam a estabilidade das emulses;

Txicos (formam gases por combusto) e corrosivos.


Nitrognio

Aumentam a capacidade do leo de reter a gua em emulso;

Tornam instveis os produtos finais.

Oxignio

Aparecem em composies complexas (cidos);

Se concentra nas fraes mais pesadas;

Acidez e corroso.

Resinas e Asfaltenos

Molculas grandes (alta relao C/H), S, O e N;

Resinas: solveis, lquidos pesados ou slidos pastosos.

Asfaltenos: insolveis, dispersos na forma coloidal, slidos escuros e


no volteis.

Asfaltenos
Constituem a frao de compostos mais pesados e polares de leos crus.
So materiais complexos contendo inmeros grupos funcionais diferentes, estruturas
moleculares e uma distribuio de massa molecular relativamente grande.
Tendem precipitar durante a obteno dos leos crus.
Consequncias de sua precipitao:

Causa diminuio ou bloqueio do fluxo de leos nas linhas de processamento

na produo, transporte e refino de leos.


Leva a um envenenamento dos catalisadores nos processos de refino.

A caracterizao qumica dos asfaltenos importante na compreenso dos


processos qumicos envolvidos na formao, oxidao, degradao, refino, impacto
ambiental e modificaes dos combustveis naturais.

Derivados do Petrleo
Parafnicos: Gasolina, Querosene de aviao, diesel, lubrificantes e parafinas.
Naftnicos: Gasolina, nafta petroqumica, querosene de aviao e lubrificantes.
Aromticos: Gasolina, solvente e asfalto.

Obtm-se nas refinarias produtos finais, como tambm produtos que serviro de
matria-prima para outro tipo de indstria

1.1 Parmetros de caracterizao mais comuns

Grau API

Viscosidade

Fator KUOP

Curva de Destilao

Teor de Enxofre

Grau de Acidez

1.1.1 Grau API

API American Petroleum Institute(Instituto Americano de Petrleo)


A densidade do petrleo expressa por um ndice adimensional, o grau API.

Quanto menor a densidade do petrleo (petrleos leves), maior o grau API e maior
densidade do petrleo (petrleo pesados), menor o grau API.
O conhecimento do grau API de um determinado petrleo de extrema importncia,
pois ele est relacionado com a obteno de maior quantidade de derivados nobres,
de elevado valor comercial, como a gasolina, o diesel e o GLP, relativamente a outro
tipo de leo.
Classificao mais utilizada a adotada pelo American Petroleum Institute que
classifica os leos de acordo com a sua densidade volumtrica ou com seu grau
API.

O grau de API permite classificar o petrleo em:


Petrleo leve ou de base Parafnica: alm de alcanos, uma porcentagem de 15 a
25% de cicloalcanos. Os leos parafnicos so excelentes para a produo de
querosene de aviao (QAV), diesel, lubrificantes e parafinas.
Petrleo mdio ou de base Naftnica: Alm de alcanos, contm tambm de 25 a
30% de hidrocarbonetos aromticos. Os leos naftnicos produzem fraes
significativas de gasolina, nafta petroqumica, QAV e lubrificantes.
Petrleo pesado ou de base Aromtica: constitudo, praticamente, s de
hidrocarbonetos aromticos. Os leos aromticos so mais indicados para a
produo de gasolina, solventes e asfalto.
Petrleo extrapesado ou de base asfltica: constitudo por aproximadamente
50% de asfaltenos. Usados em pavimentao. Pode ser usado na produo de
diesel e leos lubrificantes. De percentual pequeno deste leo obtm-se tambm
nafta e querosene.

1.1.2 Viscosidade

Consiste na medida das foras internas de atrito (cisalhamento) do fluido em


movimento, ou na medida da perda de carga do fluido nas tubulaes (mede a
resistncia oferecida pelo fluido ao escoamento).
Maior viscosidade - Menor velocidade de escoamento
A diminuio de temperatura tende a elevar a viscosidade de leos.
Quanto mais viscoso for o petrleo, mais energia ser demandada para sua
movimentao.
Influncia direta nas especificaes de equipamentos e unidades de processos.

1.1.3 Fator de caracterizao KUOP

Kuop ou Fator de Watson, foi proposto pela Universal Oil Products Company (UOP).
um fator importante e utilizado principalmente no refino, indica a parafinicidade do
petrleo. Est relacionado com a viscosidade

Valores iguais ou superiores a 12,0 indicam que o petrleo e predominantemente


parafnico; valores iguais ou inferiores a 10,0, indicam que o petrleo e
predominantemente aromtico e, valores inferiores a 11,8, indicam que o petrleo e
predominantemente naftnico.

Quanto mais parafnica for a carga, mais facilmente ela ser craqueada, de forma que
quanto maior o KUOP (recomenda-se KUOP > 11,5), menos severas sero as
condies de operao da unidade.
1.1.4 Curva de Destilao - Ponto de Ebulio Verdadeiro (True Boiling Point TBP)

A composio de uma determinada amostra de petrleo pode ser feita


acompanhando-se uma propriedade que varie com o tamanho molecular.
No caso do petrleo e seu derivados, a propriedade intensiva escolhida a
temperatura de ebulio e a quantidade extensiva o volume de destilado. A curva
resultante chamada curva de destilao.
Para se obter esta cursa deve-se destilar um volume predeterminado do petrleo ou
frao numa presso tambm predeterminada acompanhando a temperatura de
ebulio contra o volume destilado.
O resultado apresentado graficamente como curva volume versus temperatura.
A metodologia para a determinao das curvas de destilao TBP consiste em 2
procedimentos, que so usados para analises de:

Fraes de petrleo,

Misturas de hidrocarbonetos e

Petrleo cru.
A norma ASTM D2892 (sob presso atmosfrica), refere-se a componentes que
entram em ebulio a temperaturas menores que 400 oC.
A norma ASTM D5236 (sob presso reduzida), refere-se a componentes que entram
em ebulio a temperaturas maiores que 400 oC.
As analises TBP so realizadas pela destilao de uma amostra de petrleo cru ou
da frao em uma coluna de fracionamento padronizada submetida a condies
especificas de operao.
A curva TBP representa a percentagem em volume de cru destilado para diferentes
temperaturas. Ento, a partir dela e possvel prever o rendimento em termos de

produtos daquele petrleo analisado. O tipo e a quantidade de HC que compem a


mistura a ser analisada, sero responsveis pela forma da curva TBP.
Descrevendo assim, uma curva nica de petrleo bruto de acordo com a
composio qumica da amostra a ser analisada.

1.1.5 Teor de Enxofre

Particularmente, os contaminantes que contm enxofre causam problemas no


manuseio, transporte e uso dos derivados que esto presentes.
a) Manuseio: reduo de eficincia dos catalisadores nas refinarias;
b) Transporte: corroso em oleodutos e gasodutos;
c) derivados: causam poluio ambiental se presentes em combustveis.
De acordo com o teor de enxofre o leo classificado ainda em:
a) leo doce: apresenta baixo contedo de enxofre (menos de 0,5 % de sua
massa);
b) leo cido: apresenta teor elevado de enxofre (bem acima de 0,5 % de sua
massa).
Chamins, filtros e outros dispositivos evitam a emisso de gases, vapores e poeiras
para a atmosfera;

Unidades de recuperao retiram o enxofre dos gases, cuja queima produziria


dixido de enxofre, um dos principais poluentes dos centros urbanos.
As refinarias vm sendo renovadas para processar petrleos brasileiros com baixo
teor de enxofre que do origem a combustveis menos poluentes.
1.1.6 Grau de Acidez

Nmero de acidez total (TAN - Total Acid Number): ndice que mede a acidez
naftnica.
Expressa a quantidade (mg) de KOH necessria para neutralizar a acidez de um
grama de leo. considerado alto quando o valor presente no petrleo superior a
0,5mg KOH/g.
Os cidos naftnicos podem atacar as unidades da refinaria causando corroso em
equipamentos e tubulaes de unidades de destilao de cru com temperaturas
mais elevadas. O controle da acidez combate a degradao de equipamentos e
unidades da refinaria.

1.2 Fraes ou Cortes de petrleo

So definidos como as faixas de hidrocarbonetos cujo ponto de ebulio


corresponde a uma determinada faixa de temperatura, denominada de pontos de
corte.

O petrleo, no estado em que extrado do solo, tem pouqussimas aplicaes.


Para que o aproveitamento energtico adequado do petrleo, deve-se submet-lo a
processos de separao, converso e tratamentos.
Ao conjunto desses processos destinados a transformar o petrleo em seus
derivados d-se o nome de refino.
No refino so gerados duas classes diferentes de derivados do petrleo que
apresentam aplicao

comercial: Derivados energticos e

Derivados no-

energticos.
Os processos de refino destinados produo dos diferentes derivados do petrleo
so realizados em refinarias.
Uma refinaria constituda de diversos arranjos de unidades de processamento em
que so compatibilizadas as caractersticas dos vrios tipos de petrleo que nela
so processados, com o objetivo de suprir derivados em quantidade e qualidade
especificadas.
A forma como essas unidades so organizadas e operadas dentro da refinaria define
seu esquema de refino.

Os processos de refino, como se sabe, so dinmicos e esto sujeitos a alteraes


em funo principalmente de uma constante evoluo tecnolgica.

1.3 Refinaria Objetivos

Uma refinaria de petrleo, ao ser planejada e construda, pode destinar-se a dois


objetivos bsicos:
Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas (constitui a maioria
dos casos);
Produo de lubrificantes bsicos e parafinas (No Brasil, no temos nenhuma
refinaria dedicada exclusivamente produo de lubrificantes e parafinas, existem,
no entanto, conjuntos dentro de alguns de nossos parques de refino).

1.4 Refinarias Esquema geral

A sequncia de processos estabelecida de tal forma que um ou mais fluidos, que


constituem as entradas do processo, so transformados em outros fluidos, que
formam as sadas do processo. Tais fluidos so comumente referidos como
correntes

Dessa forma, as unidades de refino realizam algum tipo de processamento sobre


uma ou mais correntes de entrada, formando uma ou mais correntes de sada.

1.5 Tipos de Processos

Processos de separao

Processos de converso

Processos de tratamento

Processos Auxiliares
Processos de Separao

Processos de Converso

Processos de Tratamento

Processos Auxiliares

1.6 Processos Utilizados na Obteno de Combustveis

1.6.1 Destilao

Pr-aquecimento e Dessalinizao
O processo de destilao tem incio com o bombeamento contnuo de petrleo frio
atravs de vrios trocadores de calor.

O conjunto dos permutadores (trocadores) de calor dessa seo conhecido como


bateria de pr-aquecimento.
Sistema de pr-aquecimento: permite economia operacional muito elevada (aquece
a descarga com fraes que se deseja resfriar, gera economia do combustvel
necessrio para o aquecimento total da carga).
Fornece menor dimensionamento dos fornos economia de espao
Antes do petrleo ser enviado seo de fracionamento, dever passar pela
dessalgadora (ou dessalinizadora), para a remoo de sais, gua e partculas
slidas suspensas.
Esses contaminantes, quando no removidos do cru, causam srios danos a
unidades de destilao. Os principais problemas resultantes da presena desses
contaminantes no petrleo so:

Sais de cloro, como o MgCl2, geram HCl: pode causar corroso acentuada nas

torres de fracionamento e linhas (principalmente no topo);


Os sais e slidos depositam-se em trocadores de calor e tubos de fornos (causam
entupimentos, baixa eficincia de troca trmica e superaquecimentos localizados

em tubos de fornos);
Sais e sedimentos catalisam a formao de coque no interior dos tubos de fornos
e linhas de transferncias.

Destilao Atmosfrica
O petrleo, aps deixar o ltimo trocador da bateria de pr-aquecimento, est ainda
com uma temperatura abaixo da requerida para que ocorra um fracionamento eficaz.
A fim de elevar-se mais a temperatura e atingir condies ideais de fracionamento, a
carga introduzida em fornos tubulares e recebe energia trmica produzida pela
queima de leo e/ou gs combustvel.
Para vaporizar os produtos que retirados na torre de destilao atmosfrica, a carga
deve ser aquecida at o valor estipulado (mxima de 400 oC - incio da decomposio
das fraes pesadas no leo bruto).

Craqueamento trmico nas unidades de destilao: ocorre deposio de coque nos


tubos dos fornos e nas regies das torres).
sada dos fornos boa parte do petrleo j se encontra vaporizado, e a carga
introduzida na torre.
No ponto de entrada (zona de vaporizao ou zona de flash): petrleo separado
em duas correntes (uma vaporizada que sobe em direo ao topo da torre, e outra,
lquida, que desce em direo ao fundo).
As torres possuem em seu interior bandejas, que permitem a separao do leo cru
em cortes pelos seus pontos de ebulio, (quanto mais prximo do topo, menor a
temperatura do prato).
O vapor ascendente, ao entrar em contato com cada bandeja, tem uma parte sua
condensada. medida que os vapores seguem em direo ao topo, trocam calor e
massa com o lquido existente em cada prato.
HCs cujos PEs so maiores ou iguais temperatura de uma bandeja, a ficam
retidos, e a parte restante do vapor prossegue em direo ao topo at encontrar
outra bandeja, mais fria, onde o fenmeno repetido.
O lquido em cada prato est em seu PE e existe sempre uma diferena de
temperatura entre dois pratos vizinhos (composio varia em cada prato: fraes
ficam mais pesado em direo ao fundo da torre).
Enquanto fraes condensam-se, o nvel em cada prato vai aumentando, seu
excesso derramado ao prato inferior (ocorre revaporizao).

O lquido que transborda prato a prato conhecido como refluxo interno, sendo
essencial a um bom fracionamento.
Os componentes mais leves da carga, que no se condensaram em nenhum prato,
saem pelo topo, sendo condensados em trocadores de calor fora da torre.
O lquido, depois de resfriado, recolhido em um tambor de acmulo. Deste, uma
parte retoma a torre como refluxo de topo e a outra parte enviada para
armazenamento ou alimentao de outro sistema.
As finalidades principais do refluxo de topo so o controle da temperatura de sada
de vapor da torre e a gerao do refluxo interno, que, como j comentado,
fundamental a um perfeito fracionamento. Pode haver refluxo de produto lateral
circulante, com o objetivo de retirar calor da torre, sem interferncia direta no
fracionamento.
Nas fraes intermedirias laterais, pode haver componentes mais leves retidos
(baixam o ponto inicial de ebulio e fulgor dos respectivos cortes). Sua eliminao
necessria e ocorre em pequenas colunas conhecidas como retificadores laterais
(strippers), em que se injeta vapor dgua para retificar o produto de fundo.
As correntes de vapor dgua so retiradas pelo topo juntamente com os
hidrocarbonetos leves.

Destilao a Vcuo
O resduo obtido na seo de destilao atmosfrica um corte de alta massa molar
e usado como corrente de alimentao da seo de destilao a vcuo.
Nesta seo, trabalha-se a presses subatmosfricas (gera leos lubrificantes ou
gasleos para carga da unidade de craqueamento cataltico).

Dessa forma,

promove-se o aproveitamento de um subproduto que, de outra forma, teria um baixo


valor comercial.
O resduo atmosfrico que deixa o fundo da torre principal bombeado e enviado
aos fornos da seo de vcuo, para aumentar sua temperatura. As torres de vcuo
possuem grande dimetro para acomodar o maior volume de vapor gerado a
presses reduzidas. A carga aquecida levada zona de vcuo, em que a presso
de cerca de 100 mmHg, provocando vaporizao de boa parte da carga.
Como na destilao atmosfrica, a temperatura de sada dos fornos no deve
ultrapassar a temperatura inicial de craqueamento trmico. A decomposio dos
hidrocarbonetos, alm da formao de depsitos de coque nas tubulaes e na

regio abaixo da zona de flash, provoca a gerao de gases leves, fazendo com
que a presso aumente, devido sobrecarga no sistema de produo de vcuo.
A carga aquecida, aps deixar os fornos, entra na zona de flash da torre de vcuo.
A presso nessa regio da torre provoca a vaporizao de boa parte da carga
(quanto mais baixas forem as presses atingidas, melhores sero as condies de
fracionamento).
Os HCs vaporizados na zona de flash, como na destilao convencional,
atravessam bandejas e/ou recheios de fracionamento e so coletados em duas
retiradas laterais: gasleo leve (GOL) e gasleo pesado (GOP).
O gasleo leve um produto ligeiramente mais pesado que o leo diesel e pode ser
a ele misturado, desde que seu ponto final de ebulio no seja muito elevado.
O gasleo pesado um produto bastante importante devido sua utilizao (em
conjunto com o gasleo leve) como carga para unidades de craqueamento cataltico
ou pirlise.
O produto de fundo da destilao a vcuo composto por hidrocarbonetos de
elevada massa molar e impurezas, podendo ser comercializado como leo
combustvel ou asfalto.

Analogamente destilao atmosfrica, aqui pode-se tambm injetar vapor dgua


no fundo da torre para retificar o resduo de vcuo atravs da vaporizao de

fraes leves que tenham sido arrastadas. Porm, no h formao de produto de


topo, de onde saem apenas vapor dgua, hidrocarbonetos leves e um pouco de ar
os quais so constantemente retirados da torre pelo sistema de gerao de vcuo.
Tipos de Unidades de Destilao
Conforme o nmero de estgios de destilao a que o petrleo submetido,
possvel ter unidades de um, dois, ou trs estgios.
Unidades de um estgio
Consistem em uma torre de destilao nica, que trabalha a presses prximas da
atmosfrica
A torre de destilao atmosfrica produz destilados desde gases at leo diesel,
alm do produto residual (resduo atmosfrico), que vendido como leo
combustvel.
Normalmente, so encontradas quando a capacidade de refino bastante pequena
e no h unidades.
Unidades de dois estgios
Podem ser de dois subtipos:
1. Torres de Pr-Flash e Destilao Atmosfrica: As torres de pr-flash so
utilizadas para retirar do petrleo as fraes mais leves (GLP e nafta leve),
permitindo, desta forma, que o sistema de destilao atmosfrica no seja de grande
porte. O petrleo pr-vaporizado tem retirados, na destilao atmosfrica, a nafta
pesada, o querosene e o leo diesel, tendo como produto de fundo o resduo
atmosfrico.
2. Destilao Atmosfrica e Destilao a Vcuo: A torre de destilao atmosfrica
produz destilados desde gases at leo diesel, e, como produto de fundo, tem-se o
resduo atmosfrico. A torre de vcuo retira do resduo atmosfrico o gasleo leve e
o gasleo pesado, tendo como produto de fundo o resduo de vcuo, vendido como
leo combustvel ou asfalto, conforme sua especificao.
Unidades de trs estgios

Este tipo possui torre de pr-flash, torre de destilao atmosfrica e torre de vcuo.
Alm destas torres, encontrada tambm nas unidades de destilao de petrleo, a
torre estabilizadora de nafta leve.
Nesta torre, a carga (nafta leve no estabilizada) separada em duas correntes:
GLP (mistura de C3 e C4) e nafta leve estabilizada. Este produto sai pelo fundo da
torre com sua Presso de Vapor Reid (PVR) especificada, podendo ser adicionado
ao pool de gasolina da refinaria.
De modo a permitir que os gases de topo sejam liquefeitos aps a condensao, a
estabilizadora opera a presses elevadas (em torno de 10 kg/cm 2). Este mtodo
empregado quando se trabalha com hidrocarbonetos leves, de alta volatilidade, que
devido alta presso se liquefazem, sendo possvel seu fracionamento. Quanto
mais leves forem os hidrocarbonetos a serem fracionados, maior dever ser a
presso de trabalho da torre.
Pode-se tambm encontrar em unidades de destilao, uma torre de fracionamento
de nafta, cuja finalidade produzir outra nafta mais leve para ser vendida como
solvente ou como carga para unidades petroqumicas.

1.6.2 Craqueamento Cataltico

A converso de fraes pesadas em outras de massas molares mais baixas , na


atualidade, um dos principais objetivos de uma refinaria. Isto pode ser conseguido
atravs de processos de craqueamento, quer seja trmico, cataltico ou
hidrocraqueamento.
O craqueamento utilizado no princpio foi o craqueamento trmico. Porm, este
mtodo apresentava algumas desvantagens, tais como:

Tempos de campanha extremamente reduzidos devido formao de coque nos


tubos do forno e na cmara de reao;

Altas presses de operao; baixas converses;

Produo de grande quantidade de coque e gs combustvel, em detrimento da


produo de GLP e nafta;

Naftas com altos teores de olefinas e diolefinas.


No processo de craqueamento cataltico (FCC - Fluid catalytic cracking), a carga,
(gasleo da destilao a vcuo, e que seria utilizado como leo combustvel) entra
em contato com um catalisador, a alta temperatura.
Ocorre a ruptura (cracking) das cadeias moleculares, dando origem a uma mistura
de hidrocarbonetos que so posteriormente fracionados.
Para no prejudicar a ao cataltica, remove-se o coque formado por combusto,
retirando-se o catalisador do vaso onde ocorrem as reaes (Reator) e enviando-o a
outro vaso (Regenerador), onde ocorre a queima.
O catalisador regenerado retorna, ento, ao reator, ficando assim estabelecida uma
contnua circulao, que se torna possvel devido diferena de presso entre o
regenerador e o reator. A queima do coque fornece a energia para o processo de
craqueamento.
Uma unidade de FCC composta das seguintes sees:
seo de reao ou converso: ocorrem as reaes do processo, sendo
composta de equipamentos de reao e regenerao do catalisador;
seo de fracionamento: recebe o efluente do reator, fracionando-o em vrios
produtos. Recupera tambm uma parte dos gasleos no convertidos, reciclando-os
ao conversor;
seo de recuperao de gases: recebe as fraes leves convertidas,
fracionando-as em nafta de craqueamento (gasolina), GLP e gs combustvel;
seo de tratamentos: trata nafta, GLP e gs combustvel para torn-los produtos
comercializveis ou aptos para sofrer transformao em outros produtos. O teor de
enxofre dos produtos sensivelmente.
O gasleo da destilao a vcuo e desasfaltao, aps entrar na unidade,
aquecido com os produtos quentes que saem e encaminhado base do riser.
Riser uma tubulao vertical de grande dimetro, por onde sobe a mistura de
catalisador e vapores de HCs e ocorre a maior parte das reaes de craqueamento.

Neste ponto, o gasleo misturado a uma grande quantidade de catalisador alta


temperatura (700C), o que provoca sua instantnea vaporizao, fluidizando o
catalisador.
No reator, colocado imediatamente aps o riser, completam-se as reaes do
craqueamento.
No reator, catalisador, ainda quente, agora exausto pela deposio do coque
formado sobre sua superfcie, segue para o regenerador, onde, por intermdio de
uma injeo de ar e elevadas temperaturas, ocorre a queima do coque.
Nas zonas de reao e regenerao, o catalisador mantido em suspenso pela
passagem de gases atravs da massa de catalisador
Com sua atividade restabelecida, o catalisador novamente enviado base do riser.
O conjunto riser-vaso separador-regenerador denominado conversor.
A energia liberada pela combusto do coque utilizada para:

Aquecimento da carga e prover calor s reaes no riser;

Aquecimento do ar de combusto, no regenerador;

Compensar perdas trmicas em todo o conjunto do conversor.


Na combusto do coque gerado CO o qual queimado em uma caldeira
produzindo vapor dgua de alta presso, sendo os gases resfriados antes de ser
lanados atmosfera.
O vapor produzido consumido no acionamento das grandes mquinas da unidade
(blower e compressores de gs) ou fornecido s demais unidades da refinaria.
Os gases de craqueamento, efluentes do reator, so enviados seo de
fracionamento, onde os produtos so separados pelas suas faixas de ebulio, em
uma torre de destilao.
O produto de topo contm as fraes mais leves produzidas (nafta de
craqueamento, GLP e gs combustvel), que aps serem resfriadas, so coletadas
no tambor de acmulo.
Nesse tambor, coexistem 3 fases: uma gasosa, constituda de HCs de 1-4C e
impurezas gasosas (H2S, CH3SH, etc.); uma lquida, composta de nafta com uma

razovel quantidade de GLP dissolvido, e a terceira fase constituda de gua das


injees de vapor feitas no reator.
Fluxograma Tpico do Processo de Craqueamento Cataltico

As duas correntes de hidrocarbonetos so encaminhadas seo de recuperao


de gases para uma posterior separao.
Os leos de reciclo leve (LCO) e pesado (HCO) so os produtos laterais da
fracionadora. Esses dois cortes so constitudos de molculas mdias e pesadas
que foram parcialmente craqueadas.
O produto de fundo da fracionadora constitudo de fraes pesadas residuais de
craqueamento e de partculas de catalisador
Este resduo enviado a um vaso de decantao, onde pelo topo sai o leo
decantado ou clarificado, isento de partculas slidas e obtm-se tambm uma lama
de leo e catalisador, que totalmente reciclada ao reator. Este reciclo oleoso
conhecido como Borra.
A mistura de gasleo de vcuo (carga fresca) e reciclos (LCO, HCO e Borra), que
a carga que efetivamente penetra no riser, conhecida como carga combinada. A
relao entre a carga combinada e a carga fresca conhecida como Razo de
Carga Combinada.
Produtos Gerados no FCC
Gs combustvel: composto de H2, metano, etano e eteno. Antes de sair da
unidade, a mistura tratada com DEA que remove o H 2S,

O FCC o principal produtor de gs combustvel, o qual normalmente consumido


em fornos e caldeiras das diversas unidades.
GLP e Correntes propano e butano: A unidade de craqueamento cataltico tambm
a principal responsvel pela gerao de GLP.
O GLP pode ser decomposto em duas correntes (C3 e C4), para utilizao
especfica nas indstrias petroqumicas.
Na Reduc, a corrente de C4 enviada PETROFLEX para gerar butadieno para
obteno de SBR.
Na RLAM, o propeno da corrente de C3, utilizado para a produo de fibras
acrlicas e polipropileno.
Nos EUA, a corrente de GLP utilizada na alcoilao, para produo de nafta de
alta octanagem (I.O. ~ 100).
Nafta: Possui um alto teor de olefinas, isoparafinas, e aromticos que lhes conferem
um alto ndice de octana (I.O.~ 80).
Gasleos: oriundos das molculas no convertidas da carga original da unidade
(gasleo de vcuo). Possuem teor razovel de aromticos de alta massa molar
(processo dificilmente rompe seus anis).
Esses gasleos so divididos em trs fraes:
A frao mais leve conhecida como leo Leve de Reciclo ou Light Cycle Oil
(LCO). Sua faixa de destilao compatvel com a do leo diesel e a ele
adicionado, e tambm utilizado para o acerto da viscosidade de leos
combustveis.
A frao intermediria conhecida como leo Pesado de Reciclo ou Heavy Cycle
Oil (HCO). Sua faixa de destilao enquadra-se como
um leo combustvel de baixa viscosidade. HCO no mais retirado da unidade,
sendo toda sua vazo reciclada ao conversor.
A frao mais pesada, residual o leo Clarificado ou leo Decantado (CLO).

O leo clarificado, devido sua alta concentrao de aromticos policondensados,


pode ser utilizado como matria-prima na obteno de negro de fumo (carga para
borracha) ou coque de petrleo (produo de eletrodos de grafite).
Quando o CLO no usado para as finalidades anteriormente descritas,
adicionado corrente de leo combustvel.
Coque: So cadeias polimricas de altas massas molares e elevadas percentagens
de carbono, que se depositam na superfcie do catalisador, reduzindo sua eficincia.
Para que a atividade do mesmo seja restabelecida, o coque queimado no
regenerador, e desta combusto, gerado todo o calor necessrio ao processo.

1.6.3 Hidrocraqueamento Cataltico

O hidrocraqueamento cataltico (HCC) consiste na quebra de molculas existentes


em cargas diversas com a ao do catalisador, com altas temperaturas e presses
(acima de 100 atm).
O processo ocorre em presena de grandes volumes de hidrognio.
Benefcios obtidos com a adio de H2:
Reduzir a deposio de coque sobre o catalisador;

Hidrogenar

os

compostos

aromticos

polinucleados,

facilitando

sua

decomposio;
Fazer a hidrogenao de olefinas e diolefinas formadas no processo de
craqueamento, aumentando a estabilidade qumica dos produtos finais;
Eliminao de compostos de enxofre e nitrognio.
O HCC um processo concorrente ao FCC, pois apresentam a mesma finalidade.
Porm, o HCC apresenta vantagens como:
Altos rendimentos em nafta e em leo diesel;
Nafta de boa octanagem

Produo de uma quantidade aprecivel de frao C3/C4 (GLP);


Possibilita a converso de cargas que FCC no poderia decompor em nafta,
querosene de aviao e leo diesel.
Melhor qualidade das fraes no que diz respeito a contaminantes.

O processo HCC apresenta, contudo, algumas desvantagens, como:


Elevado investimento entre US$ 400.000.000 a US$ 700.000.000;
Elevadas presses e temperaturas so usadas, o que obriga a utilizao de
equipamentos caros e de grande porte;
Necessidade de implantao de uma grande unidade de gerao de hidrognio,
cujo consumo no processo extremamente alto.
O hidrocraqueamento pode ser realizado em uma ou duas etapas. O processo em
duas etapas atualmente mais empregado por diversas razes:

Permite uma grande flexibilidade de cargas para o processo;

Admite cargas com um teor de impurezas mais elevado;

Proporciona tambm uma boa flexibilidade na produo das diversas fraes,


conforme a necessidade do mercado.
O processo tem incio com a adio de hidrognio carga, passando a mistura
atravs de permutadores, onde a corrente aquecida.
Aps passar em um forno, para elevar a temperatura a nveis compatveis com as
condies de reao, a corrente entra no primeiro reator.
O reator de leito fixo, constitudo de vrias camadas de catalisador, alternadas de
distribuidores de fluxo.
As reaes de hidrogenao so fortemente exotrmicas, o que faz a temperatura
no leito elevar-se bastante, podendo causar srios danos ao controle das reaes e
ao catalisador.

Com o objetivo de controlar o aumento de temperatura entre as camadas de


catalisador, os produtos recebem uma corrente de hidrognio frio. A este fluxo frio,
que controla a temperatura do reator, d-se o nome de quench.
No primeiro estgio de reao, a temperatura mantida a um nvel tal que permita
converter 40 a 50% de carga, alm de provocar sua dessulfurizao e denitrificao.
Conforme a carga, a temperatura pode variar de 250 a 450C, e a presso oscilar
entre 85 e 140 kg/cm2 (quanto mais pesada e aromtica a carga, mais severas sero
as condies de reao).
O efluente do reator, aps trocar calor com a carga, resfriado e vai a um tambor de
alta presso, onde o excesso de hidrognio liberado, sendo comprimido e
reciclado ao reator.
A corrente lquida vai a um segundo tambor de flash, operando baixa presso,
onde os gases leves so liberados.
O lquido resultante do segundo flash aquecido em permutadores e fornos e vai
para uma torre de fracionamento.
Pelo topo da coluna, saem vapores de GLP e nafta leve, existindo retiradas laterais
de nafta pesada, querosene e diesel.
O produto de fundo, HCs pesados no convertidos, bombeado ao segundo estgio
de hidrocraqueamento, e a converso final realizada.
De modo idntico ao primeiro estgio, as fraes no convertidas recebem uma
adio de hidrognio, so aquecidas e enviadas ao reator.
No segundo estgio, trabalha-se a presses e temperaturas maiores do que no
primeiro, e usa-se catalisador um pouco mais ativo.
comum ter-se temperaturas entre 450C e 550C e presses entre 180 e 250
kg/cm2.
O efluente do reator, depois de resfriado, submetido a dois flashes, de modo a
eliminar o hidrognio, que recirculado, e o gs combustvel.
Depois desta operao, a corrente misturada ao efluente do primeiro reator, sendo
aquecida e enviada a torres de fracionamento, onde o circuito torna-se completo.

Conforme o interesse da refinaria na maximizao de leves (GLP e nafta), as


correntes de querosene e diesel podem ser total ou parcialmente recicladas ao
processo.
Unidades instaladas nos Estados Unidos operam visando maximizao de nafta,
enquanto que plantas europeias e japonesas trabalham visando maximizao de
querosene de jato e leo diesel.

1.6.4 Hidrocraqueamento Cataltico Brando

uma variante do processo HCC e conhecido como MHC (Mild Hydrocraking),


utilizando menos presso na sua unidade, ou seja, possui condies de operaes
mais amenas (brandas).
Uma das suas vantagens que a partir de uma carga de gasleo tipo convencional,
possvel produzir um grande volume de leo diesel de altssima qualidade, tendo
pouca quantidade de gasolina gerada.
Porm necessrio um grande investimento para montar este tipo de unidade e por
consequncia se torna s vezes invivel. Sua origem vem da dcada de oitenta nos
Estados Unidos e na Frana.

1.6.5 Reforma Cataltica

Processo que consiste no rearranjo da estrutura molecular dos HCs contidos em


certas fraes de petrleo, a fim de valoriz-las.
Pode ser orientado para alcanar um dos objetivos a seguir:
Obter um produto de elevado ndice de octanagem, prprio para motores de alta
taxa de compresso;

Formar produto rico em HCs aromticos nobres (Benzeno, Tolueno e Xilenos), que
sero posteriormente recuperados e fracionados, obtendo-se, cada componente
com elevado grau de pureza.
O processo consiste em passar sobre um catalisador (Pt ou Pt associada a outro
metal nobre), uma mistura de HCs e hidrognio.
Essa mistura mantida temperatura compreendida entre 470 oC-530oC e presso
entre 10-40 kg/cm2.
Produz-se um reformado rico em HCs aromticos e isoparafnicos, produtos leves
(GLP), H2 e coque.
A faixa de destilao da nafta, quando se deseja produzir um reformado para nafta
com elevado I.O. situa-se entre 60oC-200oC.
Para se obter aromticos, tem-se uma faixa especial de destilao da nafta: 65 oC80oC para se obter benzeno, 65 oC-110oC para benzeno-tolueno e 65 oC-150oC para
benzeno-tolueno-xileno.
Uma Unidade de Reformao Cataltica (URC) constituda de trs sees
fundamentais:
seo de pr-tratamento;
seo de reformao;
seo de estabilizao.
Seo de Pr-Tratamento
A finalidade da seo de pr-tratamento a de proteger o catalisador da seo de
reforma de impurezas presentes na carga da unidade tais como enxofre, nitrognio,
oxignio, metais e olefinas.
Reaes da seo de pr-tratamento
A carga, ao entrar na unidade, recebe um reciclo de gs rico em H 2, aquecida em
trocadores de calor e em uma fornalha e introduzida no reator de pr-tratamento, a
260C-340C e 300-500 psi.
Nestas condies, ocorrem as reaes que seguem:

O efluente do reator de pr-tratamento pr-aquece a carga e o reciclo de gs rico em


H2. Posteriormente, introduzido num tambor separador, onde se obtm um gs
combustvel bastante rico em H2, utilizado na prpria refinaria como fonte de H 2, ou
para se fabricar amnia.
Poder este gs tambm ser aproveitado para queima nas fornalhas, como ltima e
menos econmica alternativa.
A fase lquida proveniente do tambor separador segue para um stripper para
remoo do H2S, NH3, H2O e das impurezas volteis, juntamente com alguns HCs
leves e o H2 restante.
Seo de Reformao
A nafta pr-tratada, proveniente do fundo do stripper, recebe uma nova adio de
gs rico em H2. Posteriormente, segue uma rota de aquecimento em fornos e
passagens atravs dos leitos catalticos dos reatores, onde ocorrem as reaes do
processo.
Paralelamente, temos outras reaes que levam formao de coque. Este, por sua
vez, deposita-se sobre o catalisador, desativando-o. Com o objetivo de evitar-se este
fato, as reaes passam-se sob altas presses parciais de hidrognio.
As principais reaes na seo de reforma esto abaixo exemplificadas:

Desidrogenao de hidrocarbonetos naftnicos


Isomerizao de hidrocarbonetos naftnicos
Desidrociclizao de hidrocarbonetos parafnicos
Isomerizao de hidrocarbonetos parafnicos
Hidrocraqueamento de naftnicos
Hidrocraqueamento de parafinas
Reaes de formao de coque.

Reaes que levam formao do coque


So as reaes de coqueamento, originando a presena de carbono na forma
elementar, que se deposita sobre o catalisador. So favorecidas pela presena de
olefinas e policclicos na carga e a pela diminuio da presso parcial de H 2.
A deposio de coque sobre o catalisador provoca sua desativao, que poder ser
temporria, desde que haja uma posterior regenerao do catalisador no prprio
local.
A regenerao feita com injeo de gs inerte, queima do coque com ar e depois
com O2 puro + gs inerte (N2), reativao com H2 do gs de reciclo e/ou com
hidrognio puro.

Seo de Estabilizao
O efluente do ltimo reator troca calor com a carga que entra na seo e vai para o
tambor separador, de onde saem duas correntes.
Uma gasosa, rica em H2 que vai para o compressor e ser o gs de reciclo do
processo, e outra, uma corrente lquida que vai para a torre estabilizadora.
Na torre so separadas as correntes gasosas (baixa M.M.) (separadas no tambor
de acmulo), corrente lquida que sai do fundo do tambor de acmulo (GLP) e outra
corrente lquida que sai no fundo da estabilizadora, denominado de reformado
cataltico (constitudo de gasolina reformada e aromticos).

1.6.6 Alquilao Cataltica

A alquilao (ou alcoilao) um processo caracterizado pela reunio de duas


molculas, originando uma terceira, de massa molar mais elevada.
Esta sntese pode ser feita por energia trmica, ou por intermdio de catalisadores.
No primeiro caso, para que as condies de reao possam ser atingidas, so
necessrias presses da ordem de 200 a 500 kg/cm 2 e temperaturas em torno de
500C.
Com o auxlio de catalisadores apropriados, as condies de reao podem ser
reduzidas a presses de 1 a 14 kg/cm 2 e temperaturas de 0 a 50C. Os
catalisadores empregados devem possuir carter cido (HF, H 2SO4 e o AlCl3).
Na indstria de refino, a alquilao tem lugar de destaque, devido a sua utilizao na
produo de naftas de alto ndice de octanagem.
O processo envolve a combinao de uma isoparafina geralmente o isobutano, com
olefinas, como o propeno, os butenos e os pentenos.

As naftas sintticas resultantes, constitudas principalmente de isoparafinas, devido


ao alto ndice de octanas de que so dotadas, constituem excelente componente
das gasolinas de aviao.
Com o desenvolvimento de avies a jato e o gradual declnio no uso da gasolina de
aviao, a produo de alquilado est dirigindo-se para a fabricao de gasolina
automotiva de alta octanagem.
Uma unidade de alquilao constituda de duas sees principais descritas a
seguir: seo de reao e seo de recuperao dos reagentes/purificao do
catalisador.
Seo de Reao
O processo tem incio com o tratamento da carga destinada ao reator. As correntes
de olefinas e de isobutano que penetram na unidade so enviadas a vasos que
contm substncias dessecadoras (slica-gel e alumina ativada).
necessria a desidratao da carga, ou seja, o cido fluordrico deve ser
totalmente anidro, devido ao alto grau de corrosividade da soluo HF-gua.
Aps a passagem pelos desidratadores, a proporo isobutano/olefina ajustada, e
a corrente vai ter ao reator,
Na parte inferior, introduzido o HF, que imediatamente entra em contato com a
carga, ocorrendo as reaes.
O reator dispe de um sistema de agitao, de modo a otimizar o contato
reagentes/catalisador, criando uma emulso.
Para controlar a temperatura, uma vez que as reaes so exotrmicas, existe um
sistema de gua de refrigerao instalado no topo. O controle da temperatura feito
por agitao e resfriamento com gua.
Pelo topo do reator sai a emulso HCs/catalisador, que passa ao tambor de
decantao, no qual o cido separado dos HCs.
A fase cido recirculada ao reator, enquanto a fase de hidrocarbonetos enviada
seo de recuperao de reagentes.

Parte do catalisador vai seo de purificao, onde os resduos cidos formados


durante as reaes (fluoretos de alquila) so eliminados do HF.
A concentrao do cido no reator varia de 80 a 90%, quando se deseja produzir um
produto final com um alto ndice de octanagem.
Seo de Recuperao dos Reagentes e Purificao do Catalisador
importante que, no interior do reator, ocorram apenas as reaes de sntese de
duas molculas (dimerizao), e no a sntese de mais de duas molculas de
hidrocarbonetos (polimerizao).
A formao de polmeros indesejvel, pois reduz a qualidade do alquilado e
consome reagentes.
Para que a polimerizao seja evitada, indispensvel manter-se um excesso de
isobutano em relao s olefinas. Este excesso sai em conjunto com o efluente do
reator e vai ao tambor de decantao, onde fica dissolvido na fase de HCs.
Os HCs que deixam o tambor, so aquecidos e enviados torre deisobutanizadora,
onde o isobutano e mais leves so removidos dos HCs alquilados. Esta corrente sai
pelo fundo da torre, pronta para estocagem (nafta).
O isobutano, depois de condensado, dividido em duas correntes. Uma delas vai ao
encontro da carga fresca, incorporando-se como reciclo, e a outra vai a uma torre
depropanizadora, onde o propano eliminado.
O produto de fundo dessa torre junta-se ao reciclo, enquanto pelo topo sai o C3, que
enviado estocagem para a venda como GLP.
preciso que a concentrao de HF no reator seja bastante alta para que a
qualidade do alquilado no seja comprometida.
A concentrao controlada, desviando-se parte do catalisador a uma torre de
purificao do cido, onde os fluoretos de alquila formados, solveis em HF, so
eliminados por destilao.
Pelo topo da torre, saem vapores de cido puro, que, aps serem condensados,
juntam-se corrente de catalisador para o reator.

Os fluoretos cidos, de pontos de ebulio mais elevados, so eliminados pelo


fundo da torre de purificao, neutralizados e queimados nos fornos.
Principais Variveis de Operao:
a) Relao isobutano/olefinas
Deve ser mantida num valor alto, de modo a limitar as reaes de polimerizao.
Isto obtido reciclando para o reator o excesso de isobutano que recuperado do
efluente, reintroduzindo-o junto com a carga fresca.
Um reciclo muito baixo provoca uma diminuio de ndice de octanagem do
alquilado. Para a produo de nafta, a relao isobutano/olefinas varia, entre 5 e 25.
b) Temperatura de reao
Existe uma temperatura tima de reao que essencialmente do catalisador
utilizado. Quando o catalisador o H 2SO4, a temperatura ideal situa-se entre 5 e
10C. Para o HF, a temperatura controlada entre 27 e 38C.
Uma temperatura muito baixa diminui o rendimento do alquilado, e uma temperatura
muito alta diminui a qualidade do produto final. Para uma carga de butenos, por
exemplo, uma variao de 10C fora da faixa ideal ocasiona um abaixamento de um
ponto no I.O.
c) Tempo de reao
Depende do tempo de residncia e da relao da mistura catalisador/HCs no interior
do reator e da eficincia da mistura.
O tempo controlado pela velocidade espacial de alimentao (volume de carga por
hora e por unidade de volume do reator). O aumento da velocidade espacial diminui
o I.O. do alquilado.
Usando-se o H2SO4 como catalisador, o tempo de reao deve ser maior do que
quando o HF utilizado.
d) Presso de trabalho
Embora no seja na realidade uma varivel do processo, a presso tem influncia
na utilizao dos catalisadores.

Para o H2SO4, a presso pode ser baixa, 1 a 3 kg/cm 2, devido a este no ser voltil.
Por outro lado, quando o HF utilizado, a presso de trabalho situa-se em torno de
14 kg/cm2, de modo a impedir a vaporizao do cido e, assim, evitar a reduo da
concentrao de catalisador no reator.

1.6.7 Viscorreduo

A Viscorreduo uma operao semelhante ao craqueamento trmico, porm


realizada sob condies mais brandas.
A finalidade principal diminuir a viscosidade do leo residual e, assim, evitar que
fraes intermedirias sejam a ele adicionadas.
Dependendo da natureza da carga tem-se a formao de gases leves, nafta e
gasleos.
O resduo da viscorreduo, com uma alta porcentagem de HCs aromticos
polinucleados, conhecido como alcatro de petrleo.

Devido s condies de operao no serem to severas, a formao de coque no


substancial como no craqueamento trmico.
O processo tem incio com o aquecimento gradual da carga, aproveitando as
correntes quentes que deixam a unidade.
A seguir, o fluxo penetra no forno de viscorreduo, onde sua temperatura pode
atingir 480C. A presso de trabalho oscila entre 13 e 35 kg/cm 2.
A passagem na fornalha rpida, em escoamento turbulento, de modo a reduzir a
formao de coque.
O produto efluente, aps deixar os fornos, recebe uma corrente de gasleo pesado,
para que sua temperatura seja reduzida (quench).
A mistura resultante, com uma temperatura mais baixa, penetra na torre de
fracionamento.
Na regio de entrada de carga, ocorre um flash, e as fraes leves e intermedirias
so vaporizadas.
O produto residual, com sua viscosidade diminuda, acumula-se no fundo da torre e
continuamente retirado. Essa corrente incorporada produo de leo
combustvel da refinaria.
Gasleos pesados e leves so retirados lateralmente na fracionadora e, podem ter
duas finalidades: carga para craqueamento trmico ou cataltico, ou incorporao ao
pool de leo combustvel.
Pelo topo da fracionadora, saem as fraes mais leves, gases e nafta no
estabilizada, que so separadas no tambor de acmulo de topo.
A nafta de viscorreduo, tal como a de craqueamento trmico e a de coqueamento,
possui um pequeno perodo de induo, devido grande quantidade de olefinas e
diolefinas.
A viscorreduo era um processo empregado quando no se dispunha de
fracionamento a vcuo do cru reduzido. Acoplado a ele quase sempre existia uma
unidade de craqueamento trmico.

Atualmente, esta alternativa no mais feita, havendo a preferncia por destilao a


vcuo e por craqueamento cataltico.

1.6.8 Coqueamento Retardado

um processo de obteno de coque a partir de uma grande variedade de cargas,


normalmente, cru reduzido, resduo de vcuo, leo decantado, alcatro de
craqueamento trmico e respectivas misturas.
A unidade de coqueamento produz, ainda, gs combustvel, GLP, nafta, gasleo leve
e gasleo pesado para FCC.
O coque tem sua principal aplicao como eletrodo, na produo do alumnio, em
que, para cada quilo de alumnio consome-se, em mdia, 0,4 kg de coque calcinado
e grafitizado.
Usa-se tambm o coque na produo de abrasivos, produo de titnio, carburetos,
nos eletrodos de fornos eltricos de siderurgia, na recarbonetao do ferro e ao,
etc.
Pode, ainda, ser utilizado como combustvel, agente redutor e em misturas com
carvo-de-pedra na produo de coque siderrgico.

Em termos gerais, possvel afirmar que h 3 tipos de coque: esponja, favo-de-mel


e agulha.
coque esponja: apresenta poros pequenos e paredes muito grossas entre poros;
o coque de mais baixa qualidade, resultante de cargas com alto teores de resinas e
asfaltenos; por suas impurezas e alta resistividade, no se presta fabricao de
eletrodos.
coque favo-de-mel: tem os poros em forma elipsoidal, uniformemente distribudos
e unidirecionais, aparentando nitidamente o aspecto de um favo-de-mel quando
cortado em sentido transversal; de qualidade razovel aps calcinao e
gratificao, pode produzir nodos satisfatrios; resulta de cargas com baixos teores
de resinas e asfaltenos.
coque agulha: o melhor coque para a fabricao de eletrodos; seus poros so
finos, elpticos e unidirecionais; em volta dos poros o coque frgil, quebrando-se
em lascas ou farpas; resulta de cargas altamente aromticas, como leo decantado
e alcatro de craqueamento trmico.
O processo tem incio com o aquecimento e introduo da carga no fundo da
fracionadora, onde o material mais leve sofre um flash.
Os pesados misturam-se com o reciclo e seguem, bombeados, do fundo da torre
para a fornalha, onde so rapidamente aquecidos a cerca de 490C.
Da passam aos tambores de coque, para um perodo prolongado, onde ento o
coque formado e depositado. A temperatura no tambor fica normalmente entre
438C e 466C.
O equipamento crtico da unidade a fornalha, pois, como a carga vai ser aquecida
acima da zona de craqueamento incipiente, necessrio evitar a deposio de
coque nas paredes da serpentina.
Se o leo, ao passar pela zona crtica, estiver no estado lquido e a velocidade linear
relativamente baixa, ento, sob a influncia da temperatura, a camada em
escoamento laminar tender a se polimerizar e a depositar coque na serpentina.
Para impedi-la, normalmente vapor injetado, o que provoca alta turbulncia
naquela regio, evitando a deposio de coque.

O coqueamento no se d ento na fornalha, mas retardado para ocorrer no


tambor, fato que originou o nome do processo.
De um modo geral, h dois tambores de coque (pode haver at 6, em unidades de
grande porte), ficando um em linha, enquanto o outro descoqueificado.
De 24 em 24 horas, aproximadamente, os tambores so alternados. Este o tempo
suficiente para a descoqueificao de cada tambor.
Antigamente, o coque era retirado por correntes enroladas dentro do tambor, por
ocasio da partida: quando puxadas, as correntes quebravam o coque, que podia
ento ser retirado mecanicamente.
Este processo causava problemas; muitas vezes, era preciso parar a unidade
porque um tambor ainda no havia sido esvaziado e o outro j estava cheio, ou,
trabalhar com maior nmero de tambores, para prevenir a ocorrncia.
Atualmente, usa-se mais o processo hidrulico, que d mais segurana e reduz em
50% o tempo de descarga. Por este sistema, comea-se abrindo um furo central no
coque acumulado, por meio de uma ferramenta hidrulica que opera a presses de
gua de 1000 a 3000 psig.
Depois, alarga-se o dimetro deste furo central, com um mandril, pelo furo desce
outra ferramenta hidrulica, que, com seus quatro bocais jorrando gua alta
presso, corta o coque e o desprende das paredes do tambor.
O coque retirado pelo fundo do tambor, diretamente para vages no caso de
entregas a longa distncia ou para transportadores hidrulicos no caso de
estocagem prxima unidade.
O nvel dos tambores de coque geralmente controlado por meio de um dispositivo
que contm Co 60, radioativo, um emissor de raios gama.
O projeto da unidade pode visar ao mximo de nafta ou ao mximo de gasleo
pesado.
A produo mxima de gasleo pesado requer baixas presses e baixos reciclos; a
de gasolina, altas presses, altos reciclos e altas temperaturas, ou combinaes de
todos estes fatores.

1.7 Processos de Tratamento de Derivados

Os derivados de petrleo, da maneira como so produzidos, nem sempre esto


enquadrados nas especificaes requeridas.
Faz-se necessrio, muitas vezes, um processo de tratamento para especificar o
produto, principalmente quanto ao teor de enxofre.
A finalidade dos diversos processos de tratamento eliminar os efeitos indesejveis
destes compostos, presentes em todos os derivados.
A rigor, os processos de tratamento podem ser divididos em duas classes: processos
de adoamento e processos de dessulfurizao.
a) processos de adoamento: transformam compostos agressivos de enxofre (S,
H2S, RSH) em outros menos prejudiciais (RSSR dissulfetos), sem os retirar,
contudo, dos produtos. O teor de enxofre total permanece constante. Os processos
mais conhecidos so Tratamento Doctor, para nafta (processo j obsoleto),
Tratamento Bender, utilizado principalmente para querosene de jato (QAV).
b) processos de dessulfurizao: Nestes processos, os compostos de enxofre so
efetivamente removidos dos produtos. Entre eles esto: lavagem custica (para

remoo de H2S e mercaptans), tratamento com DEA (remoo de H 2S e CO2) e


dessulfurizao cataltica (destri e remove todos os compostos de enxofre).

1.7.1 Tratamento Bender

Processo de adoamento aplicvel s fraes intermedirias do petrleo (nafta,


querosene e diesel).
Consiste, basicamente, na oxidao cataltica, em leito fixo, dos mercaptans a
dissulfetos, em meio alcalino, por meio dos agentes oxidantes ar e enxofre
elementar.
O catalisador usado base de xido de chumbo, sendo convertido na unidade a
sulfeto de chumbo, por tratamento com uma soluo aquosa de sulfeto de sdio.
Inicialmente, a carga aquecida e misturada com soda custica. A corrente
resultante passa por uma vlvula misturadora, onde o turbilhonamento provoca o
ntimo contato entre a carga e a soda.
Para facilitar a quebra da emulso formada, esta introduzida num precipitador
eletrosttico, onde um campo eltrico de 20.000 V favorece a separao das fases.
A soluo custica acumula-se no fundo do vaso e, pelo topo, sai a carga.
Esta lavagem custica inicial feita para que sejam removidos compostos cidos,
tais como fenis, cidos naftnicos e H 2S, que poderiam interferir no processo de
adoamento.
Aps a lavagem custica, a carga dividida em duas correntes. A de menor vazo
introduzida na parte superior de um vaso conhecido como torre absorvedora de
enxofre.
Ao atravessar o vaso, a carga absorve o enxofre necessrio s reaes, reunindo-se
em seguida corrente principal.
Regulado o teor de enxofre absorvido, a carga recebe uma injeo de ar
comprimido, penetrando no fundo do reator Bender.

No seu interior, existe um leito fixo de catalisador (PbS), que promove as reaes.
Prximo ao topo do reator injetada soda custica, de modo a alcalinizar o meio
reacional.
O efluente do reator sai pelo topo deste e recebe uma injeo de gua de processo,
para que sejam removidas do produto a soda custica e alguma impureza arrastada.
A mistura resultante, depois de submetida a um turbilhonamento, vai ao vaso de
lavagem com gua.
Este vaso um precipitador eletrosttico idntico ao de lavagem custica, e a se
processa a separao entre a fase aquosa e o produto. O produto lavado resfriado
e segue para a estocagem.

1.7.2 Lavagem Custica

A lavagem custica usada para a remoo de mercaptans e H 2S, alm de outros


compostos cidos que possam estar presentes no derivado a ser tratado. um
processo utilizado para fraes leves, cujas densidades sejam bem menores que a
da soluo custica, tais como so o GLP e a nafta.
Por razes econmicas (consumo de soda), o tratamento custico s empregado
quando o teor de enxofre no derivado a ser tratado no muito elevado.
Utiliza-se uma soluo aquosa, contendo de 15 a 20% de NaOH, que circula
continuamente, at que uma concentrao mnima (1 a 2%) seja atingida. Neste

ponto a soluo est exausta e descartada e substituda por soluo concentrada


(20%).
Conforme o teor de enxofre no derivado, podem ser usados um, dois ou trs
estgios de lavagem custica. Pode ser tambm utilizado um estgio final de
lavagem aquosa, evitando possvel arraste de soda pelo produto.
A carga inicialmente recebe uma injeo de soda custica e passa numa vlvula
misturadora, que provoca um turbilhonamento, favorecendo o ntimo contato da soda
com os compostos de S.
Carga e soluo custica, aps misturadas, separam-se em um vaso decantador,
devido diferena de densidade entre as fases. A frao de petrleo sai pelo topo
do vaso, enquanto a soluo custica sai pelo fundo.
Dependendo da procedncia da carga, a lavagem custica pode ser repetida outras
vezes. Se a vazo de produto tratado muito alta e pode-se ter arraste de soda,
usa-se um tambor de lavagem com H2O, impedindo o arraste.

1.7.3 Tratamento Merox

um processo de tratamento bastante moderno, aplicvel a fraes leves (GLP e


nafta) e intermedirias (querosene e diesel).
Baseia-se na extrao custica de mercaptans presentes nos derivados, com sua
posterior oxidao a dissulfetos, ao mesmo tempo em que a soluo custica
regenerada.

Isto feito em presena de um catalisador organometlico (ftalocioanina de


cobalto), dissolvido na soluo de soda custica.
O processo pode ser realizado em duas formas: catalisador em leito fixo ou
catalisador em soluo.
Processo de leito fixo: aplicado quando a carga mais pesada (querosene e
diesel) e a oxidao que ocorre feita simultaneamente com a extrao, no sendo
os dissulfetos retirados do derivado. , portando um processo de adoamento.
Processo do catalisador em soluo: aplicvel a fraes leves, a extrao e a
oxidao ocorrem em etapas diferentes, retirando-se os dissulfetos do derivado. O
teor de enxofre sensivelmente reduzido, caracterizando um processo de
dessulfurizao.
O produto a ser tratado sofre, em princpio, uma lavagem custica, para a
eliminao de H2S e compostos cidos, que poderiam formar com a soda compostos
estveis na seo de extrao.
Nesta primeira etapa, o produto atravessa um vaso contendo soluo custica.
Devido ao tempo de contato relativamente curto, os mercaptans no chegam a ser
absorvidos nesta pr-lavagem.
Em seguida, a carga vai torre extratora, onde ocorre a remoo dos mercaptans.
Isto feito devido presena do catalisador em soluo e ao maior tempo de
contato.
A carga penetra pelo fundo da torre, em escoamento contracorrente soluo
custica com catalisador.
No contato com a soluo custica, mercaptans so retirados de acordo com a
seguinte reao:

Na regenerao, ocorre a reao:

Em seguida regenerao, a mistura de soda, ar e dissulfetos passa a um vaso, em


que so separados por decantao, a soda e os dissulfetos.
O excesso de ar sai pelo topo deste vaso separador. Pelo fundo do vaso, a soluo
custica removida.

1.7.4 Tratamento com DEA

Tem por objetivo a remoo de H 2S do gs combustvel e do GLP (os deixa nas


especificaes quanto corrosividade e ao teor de S).

Baseia-se no fato de soluo de etanolaminas, em temperatura ambiente,


combinarem-se com H2S e/ou CO2, formando produto estveis.
Os produtos formados, quando aquecidos, so decompostos regenerando a soluo
original e liberando o H2S e/ou CO2.
Estes produtos podem ser encaminhados a uma unidade de recuperao de
enxofre, produzindo este elemento a partir do H2S.
O GLP cido, do fracionamento, penetra prximo ao fundo da torre de extrao,
enquanto que, pelo topo, injetada a soluo de DEA.
Devido

s diferenas de

densidades,

estabelece-se

um

escoamento

em

contracorrente dentro da torre.


Para facilitar contato entre os dois lquidos, a torre possui recheios, possibilitando a
absoro do H2S, presente no GLP pela DEA.
O GLP tratado sai pelo topo da torre, seguindo para o Tratamento Merox, enquanto a
soluo de DEA rica (em H 2S) deixa o fundo da extratora e bombeada para a torre
de regenerao.
De modo semelhante ao exposto, o gs combustvel pode ser tratado em uma torre
absorvedora.

1.8 Processos de Refino Utilizados na Obteno de Lubrificantes

1.8.1 Destilao Atmosfrica e a Vcuo

A unidade de destilao que produz lubrificantes assemelha-se de combustveis,


porm, diferem em dois aspectos principais.
Na produo de lubrificantes, a carga deve ser a mais constante possvel, para no
alterar a qualidade do produto final. Assim, enquanto uma unidade de destilao
para combustveis opera com diversos tipos de petrleos, a unidade de destilao
para lubrificantes geralmente opera apenas com um tipo de leo cru.
H diferenas tambm quanto a seo de vcuo. Quando o objetivo abrange
combustveis, a seo de vcuo possui uma torre,
Desta torre retiram-se gasleo leve e pesado e o produto de fundo (resduo de
vcuo) que destinado a leo combustvel ou asfalto.
Para a produo de lubrificantes, existem duas torres de vcuo, trabalhando a
presses mais baixas.
A destilao atmosfrica feita de modo idntico ao j visto para a produo de
combustveis.
Na torre, retiram-se 4 cortes laterais (diesel pesado e leve, querosene e nafta
pesada), encaminhados aos strippers para acertar o ponto inicial de ebulio e o
ponto de fulgor de cada corte.
Pelo topo da torre, sai uma mistura gasosa de vapores de nafta leve e GLP, que,
aps ser condensada, enviada torre estabilizadora para a separao destas
duas fraes.
O resduo atmosfrico enviado seo de vcuo para seu posterior
desmembramento em cortes bsicos.
At este ponto, a destilao atmosfrica para lubrificantes igual a qualquer outra
unidade de destilao convencional. As principais diferenas iro surgir na seo de
vcuo.

A seo de vcuo, no processamento para a obteno de cortes bsicos, dividida


em duas partes, primria e secundria, de modo a possibilitar uma boa separao
entre os cortes.
O fracionamento deve ser rigoroso para que os leos bsicos sejam produzidos
dentro das faixas de viscosidade adequadas.
O resduo atmosfrico, inicialmente passa pelo forno de vcuo primrio, onde recebe
o calor para vaporizao de componentes leves na zona de flash da torre de vcuo
primria.
Na torre de vcuo primria, retira-se um gasleo leve (adicionado ao diesel) e os
leos Spindle, Neutro Leve, Neutro Mdio e parte do Neutro Pesado.
O acerto da viscosidade da retirada lateral feito pelo controle de vazo do produto,
como no controle do ponto final de ebulio de um corte lateral de uma torre
convencional.
As fraes leves, que poderiam comprometer o ponto de fulgor e baixar a
viscosidade de cada corte, so eliminadas nas torres de retificao, por intermdio
do vapor dgua.
O resduo da 1 torre de vcuo (resduo de vcuo primrio) ainda tem fraes
lubrificantes que vaporizam a presses ainda menores.
O resduo de vcuo primrio bombeado ao forno de vcuo secundrio, reaquecido,
e vai zona de flash da segunda torre (85 mmHg e 370C). Assim, vaporiza-se o
neutro pesado restante.
O produto de fundo desta torre o resduo de vcuo secundrio, que vai unidade
de desasfaltao, onde dele so retirados, por extrao, leos bsicos residuais.
A torre de vcuo secundria dispe de uma outra retirada lateral chamada slop-cut,
localizada imediatamente acima da zona de flash, o que permite variar-se a
densidade de resduo de vcuo que enviado desasfaltao.
Quando o objetivo extrair na unidade de desasfaltao um leo residual no muito
pesado (Bright Stock), a corrente de slop-cut no retirada, diluindo um pouco o
resduo de vcuo.

Para a produo de leos de cilindro (Cylinder Stock), o resduo de vcuo enviado


desasfaltao deve ser mais pesado (maior densidade e viscosidade). Assim, a
corrente de slop-cut retirada, o que origina um produto de fundo muito mais
denso. O slop-cut incorporado corrente de leo combustvel da refinaria.

1.8.2 Desasfaltao a Propano

A destilao a vcuo retira do petrleo boa parte das fraes lubrificantes (de baixa
e mdia viscosidade), porm no consegue recuperar os cortes mais pesados.
Fraes lubrificantes de alta viscosidade, de grande valor comercial, encontram-se
presentes no resduo da destilao a vcuo.
As condies necessrias para a recuperao dos lubrificantes deste resduo por
meio da destilao tornam o processo antieconmico. Deveriam ser usadas
presses extremamente baixas, bem prximas do vcuo absoluto, o que seria por si
s uma impossibilidade.
Alm disso, a temperatura de aquecimento da carga deveria ser superior a 400C, o
que provocaria craqueamento nos destilados, fazendo com que o rendimento do
processo fosse muito baixo.
Descobriu-se contudo, que HCs de baixa massa molar solubilizam as cadeias
parafnicas e isoparafnicas contidas no resduo de vcuo, ao mesmo tempo que
precipitam resinas e asfaltenos.
O propano apresenta uma excelente solvncia, aliada uma boa seletividade, sendo
por isto empregado nos processos de desasfaltao.
A solubilidade dos compostos de petrleo em propano diminui com o aumento da
massa molar, do P.E. e da aromaticidade.
A Desasfaltao a Propano foi um processo originalmente desenvolvido para a
recuperao de fraes pesadas lubrificantes.
Mais tarde, devido ao grande impulso dado ao FCC e HCC, o uso da extrao com
solvente foi estendida, surgindo o processo de Descarbonizao a Propano.

Os dois processos so idnticos, diferindo apenas na aplicao do produto


recuperado. Em ambos os casos deseja-se produzir gasleos pesados, altamente
parafnicos e com reduzidos teores de enxofre, metais e resinas.
muito importante, principalmente para o craqueamento cataltico, que o resduo de
carbono do gasleo recuperado seja bastante baixo. Para a produo de
lubrificantes importante a faixa de viscosidade do gasleo produzido.
Um outro ponto relevante no processo a excelente qualidade do resduo asfltico
produzido.
A Desasfaltao (ou Descarbonizao) a propano um processo relativamente
simples, constituindo a unidade de trs sees: extrao, recuperao de extrato e
recuperao de rafinado.
A seo de extrao consiste em torres de extrao lquido-lquido, e seus
equipamentos acessrios (bombas, permutadores, entre outros).
O resduo de vcuo alimentado na seo superior da torre, e o propano entra
prximo base. Devido diferena de densidade entre propano e o resduo de
vcuo, estabelece-se um escoamento contracorrente na torre (permite contato do
solvente-leo e a dissoluo dos HCs parafnicos pelo propano).
No contato entre os dois lquidos, formam-se duas fases distintas, de densidades
diferentes. A primeira, rica em solvente, de baixa densidade, composta de propano e
leo desasfaltado, sai pelo topo da extratora e conhecida como Fase Extrato. Pelo
fundo da torre sai a outra fase, pobre em solvente e de alta densidade, composta de
asfalto e uma pequena quantidade de propano, conhecida como Rafinado.
O solvente contido nas fases extrato e rafinado necessita ser recuperado por razes
econmicas e de especificaes dos produtos. Isto feito nas sees de
recuperao de solvente do extrato e do rafinado.

1.8.3 Desaromatizao a Furfural

Uma caracterstica de grande importncia nos lubrificantes a variao da


viscosidade com a temperatura.
Sabe-se que, quando a temperatura aumenta a viscosidade cai, e, inversamente, a
queda de temperatura, eleva a viscosidade.
Em sistemas de lubrificao, conveniente que a viscosidade do lubrificante seja a
mais constante possvel. muito indesejvel que o leo, variando-se a temperatura,
afine (reduza a viscosidade) ou engrosse (aumente a viscosidade).
Para se avaliar o modo como a viscosidade varia com a temperatura, foi criado um
nmero, denominado de ndice de Viscosidade (I.V.), que traduz esta variao.
Para a determinao do I.V. de um dado leo, necessita-se conhecer a viscosidade
desse leo a duas temperaturas (100oF e 210oF).
Quanto maior o ndice de Viscosidade, menor a variao com a temperatura, e
melhor ser a qualidade do leo sob este aspecto.
Dentre os hidrocarbonetos presentes nos leos, os que apresentam as menores
variaes com a temperatura so as parafinas.
Em contrapartida, os que apresentam menores ndices de viscosidade so os
aromticos, principalmente os polinucleados.

Desta forma, para que o I.V. de um determinado corte seja elevado, faz-se
necessrio retirar os compostos aromticos presentes no leo lubrificante.
Foram desenvolvidos processos de desaromatizao, todos feitos por intermdio de
extraes, em que solventes de caractersticas aromticas foram testados.
A desaromatizao um processo bastante semelhante desasfaltao, que
apresenta as sees de extrao, recuperao de solvente do extrato e recuperao
de solvente do rafinado.
Existe tambm uma seo de purificao do solvente, onde o furfural isento de
gua e resduos oleosos.
O processo tem incio com o aquecimento da carga e seu envio a uma torre
desaeradora a vcuo (oxignio pode se combinar com o furfural, formando
compostos cidos de alto poder corrosivo).
O leo, uma vez desaerado, segue para a torre de extrao, penetrando prximo
base. Nas imediaes do topo injetado o furfural.
Devido diferena de densidade entre os dois lquidos (leo d = 0,9: furfural d =
1,159) estabelece-se um escoamento contracorrente, permitindo a dissoluo dos
compostos aromticos pelo furfural.
No contato entre o furfural e o leo, surgem duas fases. Pelo topo, sai a fase
rafinado, de baixa densidade, constituda de aproximadamente 90% de leo
desaromatizado e 10% de furfural. No fundo da extratora, sai a fase extrato, de
maior densidade, constituda de cerca de 90% de furfural e 10% de resduo
aromtico.
As duas correntes vo, respectivamente, s sees de recuperao de solvente do
rafinado e do extrato, para eliminar o furfural.
O rafinado, logo que sai do topo das torres de extrao, vai a um vaso de acmulo,
de onde bombeado para o sistema de recuperao do furfural.
Inicialmente, a corrente passa por um forno, em que sua temperatura elevada at
cerca de 200C, penetrando, em seguida, na torre de vaporizao.

Devido presso na torre ser ligeiramente inferior presso atmosfrica, quase


todo o furfural vaporizado.
Pelo fundo da torre de vaporizao, sai o leo desaromatizado contendo ainda uma
pequena quantidade de solvente.
Para que este seja totalmente recuperado, o leo vai a uma torre de retificao,
onde vapor dgua injetado pelo fundo.
A quantidade de solvente presente na fase extrato muito grande, e, para sua
inteira recuperao, so necessrios trs flashes. E depois passa ainda pela torre
de retificao
Os vapores de furfural seco (torres de flash) e de furfural mido (torre de retificao)
so condensados e enviados seo de purificao do solvente.

1.8.4 Desparafinao a MEK-Tolueno

A desparafinao objetiva a remoo de determinados compostos parafnicos,


caracterizados por possurem altos pontos de fluidez. Estes compostos dificultam o
escoamento do leo lubrificante durante a partida de um equipamento em climas
frios.
A ausncia de escoamento provoca uma lubrificao deficiente, e a mquina pode
sofrer srios danos.
Os HCs responsveis pelo alto ponto de fluidez dos leos so as n-parafinas, que
devem ser removidas do lubrificante, permanecendo contudo HCs com cadeias
parafnicas ligadas a anis naftnicos.
A remoo das parafinas feita por extrao com solvente. Metil-Etil-Cetona (MEK)
e tolueno so os dois compostos que se adaptaram melhor ao processo.
A carga para a unidade leo desaromatizado, os produtos so leo desparafinado
e parafina oleosa.
O leo enviado unidade de hidroacabamento, enquanto a parafina oleosa
constitui a carga para a seo de desoleificao de parafinas.

Uma vez desoleificada, a parafina enviada unidade de hidrotratamento para a


especificao final do produto.
Seo de Resfriamento e Filtrao
O leo desaromatizado, recebe, assim que penetra na unidade, uma injeo inicial
de solvente e passa, em seguida, por um pr-aquecedor.
A finalidade deste aquecimento aumentar a solubilidade entre as fases, de maneira
a promover um ntimo contato entre solvente e leo.
Depois de passar no pr-aquecedor, a carga novamente resfriada com gua de
refrigerao e segue para um conjunto de permutadores de resfriamento.
Antes de entrar na segunda bateria de resfriamento, a carga recebe uma nova
adio de solvente, diluindo-a ainda mais.
Na segunda bateria de resfriamento, a carga troca calor com propano lquido alta
presso.
A vaporizao do propano provoca um grande abaixamento da temperatura,
servindo para refrigerar a carga.
Os permutadores da bateria de resfriamento so tubulares, dispondo de lminas
raspadoras que impedem a deposio de parafina no interior dos tubos, o que
provocaria o bloqueio do fluxo normal.
Depois dos resfriadores, a mistura leo-parafina cristalizada- solvente enviada ao
tambor de acmulo, e da para os filtros.
O interior do tambor est ligada a uma cmara de baixa presso (provoca a suco
para seu interior da fase lquida - filtrado), enquanto a parafina adere tela de
filtrao, formando uma torta.
A torta de parafina sofre em seguida um borrifo de solvente para a lavagem de parte
do leo entranhado.
O solvente de lavagem ento coletado em uma segunda cmara de baixa presso.
A torta recebe um sopro de gs inerte para que descole da tela do filtro e seja
removida por uma lmina raspadora.

Todo o filtrado coletado (leo desparafinado e solvente) vai a um tambor de


acmulo, de onde bombeado para a 1 bateria de resfriamento da carga, indo
depois, seo de solvente do filtrado.
A parafina raspada da tela de filtrao, cai numa bota, onde fundida por uma
serpentina de vapor dgua para aquecimento e diluda por uma nova injeo de
solvente.
Esta corrente, denominada de parafina oleosa vai seo de desoleificao para
que o produto possa ser vendido comercialmente.
A mistura leo desparafinado-solvente, coletada no tambor de acmulo de filtrado,
aquecida para que o solvente seja vaporizado (torre de vaporizao).
O processo na torre de vaporizao deixa apenas traos de solvente, ao quais so
eliminados, depois, numa torre retificadora.

1.8.5 Desoleificao de Parafinas

A seo de Desoleificao de parafinas um prolongamento da unidade de


Desparafinao do Conjunto de Lubrificantes.
O objetivo desta seo recuperar parafinas de qualidade comercial, da parafina
oleosa produzida na seo de resfriamento e filtrao
Os produtos desta seo so chamados de parafina dura (que aps ser hidrogenada
vendida como parafina comercial) e parafina mole (mistura de isoparafinas e leo
residual que enviada ao craqueamento cataltico)

1.9 Processos Auxiliares

1.9.1 Gerao de Hidrognio

Os processos de hidrotratamento e hidrocraqueamento das refinarias empregam


hidrognio em abundncia, e algumas o produzem nas unidades de reforma
cataltica.
No entanto, para sintetizar H2 em quantidades suficientes ao consumo, pode-se
instalar uma unidade de gerao de hidrognio por reaes de oxidao parcial das
fraes pesadas ou de reforma das fraes leves com vapor dgua.
A reforma com vapor (Steam Reforming), em particular, a rota escolhida pela
Petrobrs. Nela, hidrocarbonetos so rearranjados na presena de vapor e
catalisadores, produzindo o gs de sntese (CO e H2).

1.9.2 Recuperao de Enxofre

A unidade de recuperao de enxofre (URE) utiliza como carga as correntes de gs


cido (H2S) produzidas no tratamento DEA ou outras unidades, como o de
hidrotratamento, hidrocraqueamento, reforma cataltica e coqueamento retardado.
As reaes envolvidas consistem na oxidao parcial do H 2S atravs do processo
Clauss, com produo de enxofre elementar, segundo as equaes qumicas abaixo:
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O
2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O
Na URE, mais de 93% do H2S recuperado como enxofre lquido de pureza superior
a 99,8%.

2. Gs Natural

O gs natural , por definio, uma mistura de hidrocarbonetos leves de


origem fssil que, sob temperatura ambiente e presso atmosfrica,
permanece no estado gasoso. um gs combustvel encontrado em rochas
porosas no subsolo, podendo estar ou no associado ao petrleo.
Mais leve que o ar (densidade relativa de aproximadamente 0.6), o gs
natural dissipa-se facilmente na atmosfera em caso de vazamento. Para que

se inflame, necessrio que seja submetido a uma temperatura superior a


620C. Alm disso, incolor e inodoro, queimando com uma chama quase
imperceptvel.
Por questes de segurana, o gs natural comercializado odorizado com
compostos sulfurados.
Sua formao resulta do acmulo de energia solar por matrias orgnicas
soterradas a grandes profundidades, em eventos geolgicos pr-histricos
associados ao processo de acomodao da crosta terrestre. composto por
gases inorgnicos (basicamente N2 e CO2 em uma proporo de 15%,
dependendo do local), hidrocarbonetos saturados, predominando o metano
(teor entre 70 a 80% (v/v)) e, em menores quantidades o etano, propano e o
butano, dentre outros (totalizando teor prximo a 16%).
H algumas reservas que contm tambm grandes quantidades de
compostos sulfurados, como o H2S. Em termos de composio, o gs natural
considerado rico quando a soma das porcentagens de todos os
componentes mais pesados que o propano (inclusive) maior que 7%.
A classificao do gs natural baseada de acordo com a sua ocorrncia na
natureza: associado e no-associado.
O gs natural associado aquele que, no reservatrio, est dissolvido no leo
ou sob a forma de uma capa de gs. Neste caso, a produo de gs
determinada diretamente pela produo de leo. Caso no haja condies
econmicas ou tcnicas para a sua comercializao, o gs natural
reinjetado na jazida ou mesmo queimado, a fim de evitar o acmulo de gases
combustveis prximo aos poos de petrleo. J o gs natural no-associado
definido como aquele que, em seu reservatrio, est livre ou associado a
pequenas quantidades de leo.
Neste caso, s se justifica a explorao destas jazidas se houver viabilidade
comercial na produo do gs. Estatisticamente, as maiores ocorrncias de
gs encontram-se sob esta ltima forma. Entretanto, a maior parte das
reservas de gs natural no Brasil encontram-se associadas ao petrleo.

2.1 Aplicaes do Gs Natural

O gs natural possui diversas aplicaes, nos mais variados setores.


Podemos destacar como principais aplicaes:
Setor Industrial: Como combustvel, o gs natural proporciona uma
combusto limpa, isenta de agentes poluidores, ideal para processos que
exigem a queima em contato direto com o produto final, como, por exemplo, a
indstria de cermicos e a fabricao de vidro e cimento. O gs natural
tambm pode ser utilizado como redutor siderrgico na fabricao de ao.
Como matria-prima: na indstria petroqumica, principalmente para a

produo de metanol, e na indstria de fertilizantes, para a produo de


amnia e ureia.
Setor Automotivo: No uso em automveis, nibus e caminhes, o gs
natural recebe o nome de "gs natural veicular GNV", oferecendo vantagem
no custo por quilmetro rodado. Como seco, o gs natural no provoca
resduos de carbono nas partes internas do motor, aumentando sua vida til e
o intervalo de troca de leo, alm de reduzir significativamente os custos de
manuteno. Mais leve que o ar, em caso de vazamento o gs se dissipa na
atmosfera, reduzindo o risco de exploso e incndio. Do ponto de vista
ambiental, o GNV considerado um combustvel ecolgico, pelo fato de sua
queima emitir menos poluentes que os demais concorrentes.
Setor Residencial: um mercado em franca expanso, especialmente nos
grandes centros urbanos de todo Pas. As companhias distribuidoras
estaduais tm planos de grande ampliao de suas redes, com investimentos
expressivos em converses e adaptaes nas residncias. O gs natural
pode ser usado no s em chuveiros e foges, mas tambm em saunas,
aquecedores de piscina, lavadoras/secadoras de roupa, sistemas de
refrigerao, lareiras, aquecedores de ambiente e at em churrasqueiras.
Setor Comercial: Com aplicao semelhante ao setor residencial, o gs
natural pode ser usado para climatizao de ambientes, produo de gua
quente e coco. Alguns edifcios comerciais de grande porte, como shopping
centers, hospitais e universidades tambm podem adotar o ar condicionado
central a gs natural. Pode ser usado tambm em sistemas de refrigerao
para obteno de baixas temperaturas, adaptados para cmaras frigorficas
ou geladeiras.
Setor de Gerao de Energia: A disponibilidade de gs natural favorece
seu uso para a gerao de energia eltrica, cogerao e refrigerao, em
processos complementares s demandas energticas das indstrias,
residncias e estabelecimentos comerciais. Em algumas situaes, a gerao
distribuda de energia pode representar no apenas "energia complementar",
mas ser a fonte nica para suprir as demandas dos segmentos mencionados,
quando localizados distantes das redes de transmisso ou que necessitem de
energia prpria.
A utilizao do gs natural traz uma srie de vantagens em relao s outras
fontes de energia, tanto do ponto vista macroeconmico como do ambiental.
A que mais se destaca a econmica: para se obter o mesmo desempenho
de qualquer quantidade de gs, o gasto em dlares 10% maior com leo
combustvel e 85% maior com leo diesel industrial, desconsiderando-se
nestes valores os custos de transporte, estocagem e distribuio, que no caso
do gs natural so mais baixos.
Como vantagens ambientais tm-se: a reduo da emisso de particulados, a
no necessidade do desmatamento ao contrrio da utilizao de madeira e

carvo como fontes de energia, a ausncia de compostos orgnicos pesados


devido sua composio qumica constante, entre outras

2.2 Processo de Produo de Petrleo e Gs Natural Processamento


Primrio

A maioria das jazidas de gs existentes no Brasil so constitudas de gs


natural associado. Isso quer dizer que durante o processo de formao da
jazida ocorre, geralmente, a produo simultnea de gs, leo e gua,
juntamente com impurezas (areia, por exemplo).
A separao dessa mistura trifsica (gua/leo/gs) se faz necessria pelo
fato da indstria ter interesse econmico pelas fraes constitudas pelos
hidrocarbonetos (leo e gs). Alm disso, a gua deve ser removida e tratada
para descarte ou reinjeo.
Petrleos de alta densidade so mais propensos formao de emulses
estveis, com viscosidades superiores a do petrleo desidratado, e costumam
possuir elevado teor de sal em sua composio, o que torna o processo de
separao um pouco mais complexo.
Esta remoo evita o superdimensionamento do sistema de bombeio e
transferncia e o comprometimento de certas operaes de processo nas
refinarias, alm de eliminar um volume ocioso na transferncia e tancagem do
petrleo, que pode gerar tambm problemas de incrustao e corroso nos
oleodutos de exportao.
O processo de separao da fase gs relativamente fcil devido grande
diferena de densidade apresentada entre as fases lquida e gasosa,
bastando apenas uma fragmentao inicial do fluido, pelo emprego de
dispositivos apropriados, seguido de um baixo tempo de separao (tempo de
residncia).
Essa separao importante pelo fato do gs em presena de gua acelerar
o processo de formao de hidratos slidos que bloqueiam a passagem de
gs nos gasodutos. Para que a separao da mistura trifsica seja realizada,
necessrio dotar os campos de produo (sejam eles martimos ou
terrestres) de facilidades de produo, que so instalaes destinadas a
efetuar, sob condies controladas, o processamento primrio de fluidos,
que corresponde separao do leo, do gs e da gua com as impurezas
em suspenso, o tratamento ou condicionamento dos hidrocarbonetos para
que possam ser transferidos para as refinarias onde efetuado o
processamento propriamente dito (refino) e o tratamento da gua para
reinjeo ou descarte.
Dependendo do tipo de fluidos produzidos e da viabilidade tcnicoeconmica, uma planta de processamento primrio pode ser simples ou
complexa. As mais simples efetuam apenas a separao gs/leo/gua,

enquanto que as mais complexas incluem o condicionamento e compresso


do gs, tratamento e estabilizao do leo e tratamento da gua para
reinjeo ou descarte.
A separao da gua do petrleo realiza-se normalmente em duas etapas
operacionais: a desidratao e a dessalgao.
A desidratao realizada nas unidades operacionais de produo instaladas
em campo. Nesta etapa, adiciona-se desestabilizante (desemulsificante)
corrente a ser processada, com a finalidade de competir e deslocar os
emulsificantes naturais presentes na interface permitindo a coalescncia das
gotas e a separao das fases lquidas.
Em seguida, a emulso aquecida, e quando necessrio, fornecida ao
sistema padro de escoamento adequado para que haja separao de fases.
A dessalgao do petrleo efetuada nas refinarias, e consiste em lavar o
petrleo com gua doce para remover grande parte do sal residual presente.
O processamento primrio realizado em vasos que so usualmente
chamados de separadores trifsicos quando quantidade significativa de gs
separada do lquido no mesmo vaso, ou freewater knockouts (FWKOs)
quando existe pouco ou nenhum gs a ser liberado. Em algumas reas, os
FWKOs so tanques onde pequena quantidade de gs separada. A gua
produzida, quando enquadrada nas condies de descarte definidas pela
legislao, pode ser lanada ao mar.
Conforme exigncia da Resoluo CONAMA 20/86, a gua proveniente da
unidade de tratamento dever ser adequada temperatura mxima de 40C e
teor mximo de 20 ppm de leo para evitar danos ao meio ambiente marinho.
Outros equipamentos esto disponveis nas facilidades de produo para
auxiliar o processo de separao da mistura trifsica. Dentre eles esto
compressores, bombas, trocadores de calor, alm de sistemas de gerao de
energia e queima em flares, para atuar em casos de emergncia
(despressurizaes ou falhas em equipamentos)
O processamento do gs natural consiste das etapas de condicionamento e o
processamento propriamente dito (fracionamento do gs em compostos de
maior valor agregado) sendo este ltimo realizado em Unidades de
Processamento de Gs Natural (UPGNs).
O condicionamento do gs abrange as etapas de desidratao (para evitar a
corroso e a reduo da capacidade dos gasodutos atravs da formao de
hidratos) e a dessulfurizao, que a remoo de compostos de enxofre
(H2S, mercaptanas, dissulfeto de carbono, etc.), causadores de corroso. O
CO2 s removido quando presente no gs em grandes quantidades, de
modo a reduzir o custo de transporte e, assim como no caso dos compostos
sulfurados, a ocorrncia de processos corrosivos.
Para a desidratao do gs so utilizados colunas de absoro onde o gs
flui em contracorrente a uma soluo de glicol, de grande poder higroscpico,

que posteriormente regenerada atravs de aquecimento em uma coluna de


esgotamento em menor presso, retornando ao processo.
Uma outra tecnologia de desidratao consiste na adsoro, realizada com
materiais que apresentem, dentre outras caractersticas, grande rea
superficial e afinidade pela gua, como a alumina, slica-gel e as peneiras
moleculares. Este material adsorvente regenerado por ao do calor
quando saturado de gua.
A dessulfurizao pode ser efetuada atravs dos processos de absoro
qumica ou fsica. Os processos de absoro fsica possuem um melhor
desempenho a altas presses, pois a solubilidade dos gases cidos aumenta
linearmente com a presso parcial. Como o solvente fsico no forma ligao
qumica com o componente sulfurado, pode ser regenerado apenas por
reduo de presso, o que reduz o consumo de energia. Esses processos
so isentos de problemas de corroso.
Os processos de absoro qumica so mais favorveis para baixa presso
parcial do gs cido. Nesse caso a regenerao do solvente requer
normalmente um stripping com vapor, a fim de quebrar a ligao qumica do
solvente com o componente sulfurado.
O gs , ento, enviado para as UPGNs, onde promovida a separao das
fraes leves (metano e etano que constituem o chamado gs residual
formando o gs natural combustvel GNC) das pesadas, que apresentam
um maior valor comercial (gs liquefeito de petrleo GLP constitudo de
propano e butano e a gasolina natural).
Para essa operao, podem ser utilizados diversos processos que variam
conforme a composio, presso disponvel, recuperaes desejadas, etc.

2.3 Processamento (UPGN)

Denominamos como Processamento de Gs Natural o processo de


separao das fraes mais leves do gs natural (C1 e C2) das fraes mais
pesadas, condensveis (LGN, Lquido de Gs natural), de maior valor
econmico. O processo realizado nas Unidades de Processamento de Gs
Natural, as UPGNs tambm chamadas de Plantas de Gasolina.
Por fim, o processamento do gs natural constitui-se na diminuio da
temperatura e/ou no aumento da presso para promover a condensao dos
compostos mais pesados. Devido a alguns aspectos, tais como, composio
do gs, presso disponvel, recuperaes desejadas, podem ser usados os
seguintes processos:
Os principais processos so:

Refrigerao simples: condensao de hidrocarbonetos mais pesados pela


reduo de temperatura, atravs da utilizao de um fluido refrigerante;
Absoro refrigerada: o gs submetido a um contato com um fluido auxiliar
numa torre a alta presso e baixa temperatura;
Turbo-expanso: condensao de hidrocarbonetos mais pesados pela
reduo da temperatura, atravs da expanso em uma turbina;
Expanso Joule-Thompson: condensao de hidrocarbonetos mais pesados
atravs do abaixamento da temperatura, obtida atravs de forte reduo de
presso por expanso em uma vlvula adiabtica.
Parte do gs residual consumido diretamente nos prprios campos de
produo para elevao artificial (gas-lift) e principalmente como gs
combustvel sendo o excedente exportado atravs de gasodutos. Uma outra
aplicao do gs natural a gerao de energia trmica na prpria
plataforma, que levado s caldeiras, evitando-se assim, perdas por queima
Antes de ser processado o Gs Natural denominado de gs mido, por
conter lquido de gs natural (LGN), enquanto o gs industrial (ou gs
residual) o gs seco, pois no possui hidrocarbonetos condensveis.

3. Carvo

O carvo mineral uma rocha sedimentar, combustvel, formada a partir da


decomposio de vegetais que sofreram soterramento e se compactaram em bacias
pouco profundas.
O carvo mineral um recurso no renovvel, cuja formao por decomposio de
matria orgnica leva milhes de anos, sob determinadas condies de temperatura
e presso. composto por tomos de carbono, oxignio, nitrognio, enxofre,
associados a outros elementos rochosos (como arenito, siltito, folhelhos e
diamictitos) e minerais, como a pirita.
O carvo um material slido, poroso, de fcil combusto e capaz de gerar grandes
quantidades de calor e originar-se de um longo processo natural, denominado
encarbonizao, pelo qual substncias orgnicas, sobretudo vegetais, so

submetidas ao da temperatura terrestre durante milhes de anos e transformamse em carvo mineral. Em funo da natureza desses processos, o carvo vegetal
tambm chamado de artificial, e o carvo mineral, de natural.
De acordo com a maior ou menor intensidade da encarbonizao, o carvo mineral
tambm chamado carvo fssil ou de pedra pode ser classificado como linhito,
carvo betuminoso e sub-betuminoso (ambos designados como hulha) e
antracito. A formao de um depsito de carvo mineral exige inicialmente a
ocorrncia simultnea de diversas condies geogrficas, geolgicas e biolgicas.
Primeiro, deve existir uma vegetao densa, em ambiente pantanoso, capaz de
conservar a matria orgnica. A gua estagnada impede a atividade das bactrias e
fungos que, em condies normais, decomporiam a celulose. A massa vegetal assim
acumulada, no prazo de algumas dezenas de milhares de anos tempo curto do
ponto de vista geolgico transforma-se em turfa, material cuja percentagem de
carbono j bem mais elevada que a da celulose.
Entre os recursos energticos no renovveis, o carvo mineral ocupa a primeira
colocao em abundncia e perspectiva de vida til, a longo prazo a mais importante
reserva energtica mundial. Ainda, na composio da matriz energtica global, o
carvo mineral fica abaixo apenas do petrleo
Tanto o carvo o mineral como o vegetal, obtido a obtido a partir da carbonizao da
lenha, podem ser usados na indstria (principalmente siderrgica) e na produo de
energia eltrica. No entanto, enquanto o carvo vegetal pouco utilizado exceto
no Brasil, maior produtor mundial , o consumo do carvo vegetal est bastante
aquecido. Este movimento tem a ver no s com a disponibilidade de reservas, mas
com a qualidade do carvo, medida pela capacidade de produo de calor ou
poder calorfico, expresso em kcal/kg. Este poder calorfico, por sua vez,
favorecido pela incidncia de carbono e prejudicado pela quantidade de impurezas
(elementos rochosos e minerais).
O carvo responde pela maior parte da produo da eletricidade em vrios pases.
Por exemplo, China e Estados Unidos que, segundo a IEA, em 2006 produziram
mais da metade dos 7.775 terawatts-hora (TWh) gerados no mundo. Alm disso,
pases como Alemanha, Polnia, Austrlia e frica do Sul usam o carvo como base

da gerao de energia eltrica devido segurana de suprimento e ao menor custo


na comparao com outros combustveis.
No Brasil, o minrio representa, no entanto, pouco mais de 1,5% da matriz da
energia eltrica. Em 2007, ano em que 435,68 TWh foram produzidos no Pas, o
carvo foi responsvel pela gerao de 7,9 TWh, a partir da operao de usinas
termeltricas que esto localizadas na regio Sul, nas proximidades das reas de
minerao.

3.1 Classificao do Carvo Mineral

A formao de um depsito de carvo mineral exige inicialmente a ocorrncia


simultnea de diversas condies geogrficas, geolgicas e biolgicas. Primeiro,
deve existir uma vegetao densa, em ambiente pantanoso, capaz de conservar a
matria orgnica. A gua estagnada impede a atividade das bactrias e fungos que,
em condies normais, decomporiam a celulose. A massa vegetal assim acumulada,
no prazo de algumas dezenas de milhares de anos tempo curto do ponto de vista
geolgico transforma-se em turfa, material cuja percentagem de carbono j bem
mais elevada que a da celulose.
Na etapa seguinte, que leva algumas dezenas de milhes de anos, medida em
que a turfa vai sendo soterrada, sua constituio fsico-qumica vai mudando, o teor
de carbono vai progressivamente aumentando, enquanto os volteis (H 2O, CO, H2,
CH4) vo diminuindo at que ocorra a sua transformao em linhito, cujo nome
provm de sua aparncia de madeira. Na etapa seguinte, surge a hulha, primeiro
como carvo betuminoso, depois como sub-betuminoso. Na fase final, a hulha se
transforma em antracito, com teores de at noventa por cento de carbono fixo.
Quanto maior o teor de carbono, maior tambm o poder energtico. Por isso, a
turfa, que em teores muito baixos e altas percentagens de umidade, nem sempre
pode ser aproveitada como combustvel, e nesse caso serve para aumentar a
composio de matria orgnica dos solos. Encontrada nos baixos e vrzeas, ou em
antigas lagoas atulhadas, a turfa caracteriza-se pela presena abundante de restos

ainda conservados de talos e razes. J o linhito, muito mais compacto que a turfa,
empregado na siderurgia, como redutor, graas a sua capacidade de ceder oxignio
para a combusto como matria-prima na carboqumica. Quando o linhito se
apresenta brilhante e negro, recebe o nome de azeviche.
A hulha composta de carbono, restos vegetais parcialmente conservados,
elementos volteis, detritos minerais e gua. empregada tanto como combustvel
quanto como redutor de xidos de ferro e, graas a suas impurezas, na sntese de
milhares de substncias de uso industrial. O antracito, ltima variedade de carvo
surgida no processo de encarbonizao, caracteriza-se pelo alto teor de carbono
fixo, baixo teor de compostos volteis, cor negra brilhante, rigidez e dificuldade com
que se queima, dada sua pobreza de elementos inflamveis. usado como redutor
em metalurgia, na fabricao de eletrodos e de grafita artificial. Uma de suas
principais vantagens consiste em proporcionar chama pura, sem nenhuma fuligem. A
hulha um carvo mineral com 80% de carbono (abaixo de 80% ocorre o linhito e,
acima, antracito)
O carvo mineral, em qualquer de suas fases, compe-se de uma parte orgnica,
formada de macromolculas de carbono e hidrognio e pequenas propores de
oxignio, enxofre e nitrognio. Essa a parte til, por ser fortemente combustvel. A
outra parte mineral, contm os silicatos que constituem a cinza. As propores
desses elementos variam de acordo com o grau de evoluo do processo de
encarbonizao: quanto mais avanado, mais alto o teor de carbono na parte
orgnica e menor o teor de oxignio.
Como o carbono o principal elemento presente no carbono, o teor deste elemento
muito, pois determina a maturidade geolgica do carvo, denominada rank, ou
seja, o estgio de carbonificao atingido na sequencia evolutiva. A umidade, o
poder calorfico, os teores de carbono e hidrognio ou a fluorescncia, so
propriedades que permitem estimar o rank, uma vez que a elevao da
carbonificao aumenta o poder refletor e reduz o hidrognio e as matrias volteis.
O aumento do grau do rank origina um enriquecimento relativo do teor de carbono e
elevao do poder calorfico e uma diminuio de hidrognio, oxignio, matria
voltil e umidade higroscpica.

Composio Qumica dos Tipos de Carvo

Em virtude dessa estrutura complexa e varivel que o carvo mineral apresenta


diversos tipos. Seu emprego para fins industriais obedece a uma classificao que
toma como base a produo de matria voltil e a natureza do resduo. Assim, h
carves que se destinam produo de gs, de vapor ou de coque, que um
carvo amorfo, resultante da calcinao do carvo mineral, e de largo emprego na
siderurgia.
Para combusto em caldeira, prefervel o carvo com pequenos teor de cinza e
quantidades moderadas de matria voltil, condies que proporcionam bom
rendimento trmico. prefervel que apresente tambm o mnimo de enxofre e
poder calorfico elevado, j que o calor por ele gerado vai ser utilizado diretamente
ou transformado em outras formas de energia. Para a produo do coque
metalrgico com propriedades mecnicas para uso em altos fornos, o carvo mineral
precisa apresentar propriedades aglomerantes ainda maiores e teores mais baixos
de enxofre e cinza. Na destilao do carvo para produo de gs combustvel ou
coque metalrgico, obtm-se tambm guas amoniacais, das quais extraem-se a
amnia e o alcatro.

3.2 Extrao e transporte

A extrao (ou minerao) do carvo pode ser subterrnea ou a cu aberto. A


opo por uma ou outra modalidade depende, basicamente, da profundidade e do
tipo de solo sob o qual o minrio se encontra. Se a camada que recobre o carvo
estreita ou o solo no apropriado perfurao de tneis (por exemplo, areia ou
cascalho), a opo a minerao a cu aberto. Se, pelo contrrio, o mineral est em
camadas profundas ou se apresenta como veios de rocha, h a necessidade da
construo de tneis. Neste ltimo caso, a lavra pode ser manual, semimecanizada
ou mecanizada.
A minerao a cu aberto envolve a escavao do nvel do solo camada de
carvo, ao longo de toda a rea a ser trabalhada. Ela pode ser definida como o
processo de remoo das camadas do solo e de rochas que cobrem a camada de
carvo, quando ela est prxima da superfcie do solo. Aps a exposio do carvo,
ele desmontado, carregado em caminhes e transportado para a planta de
preparao ou alimentado em vages para entrega direta aos consumidores.
Geralmente, a minerao a cu aberto o meio mais rpido e eficiente para a
minerao de carvo localizado prximo da superfcie da terra. Ela, caso possa ser
adotada, apresenta vantagens sobre a minerao de subsolo, tais como maior
recuperao das reservas, maior segurana para os operrios e maior nvel de
produtividade. Apresenta como desvantagens limitao da profundidade da camada
a ser trabalhada e o sempre desfavorvel impacto sobre o meio ambiente vizinho.
A minerao de subsolo usada quando a camada de carvo est numa
profundidade tal que torna a minerao a cu aberto invivel. A maior parte das
reservas esto localizadas em profundidades tais que s podem ser trabalhadas por
mtodos de subsolo. Geralmente, as minas de subsolo exigem tcnicas mais
complexas para o desenvolvimento do trabalho de acesso s camadas de carvo
antes de comear a produo, para a produo em si e quanto a aspectos relativos
segurana. As minas atingem camadas que esto muito profundas no interior da
terra. Um poo escavado verticalmente at a camada de carvo. Em seguida
operrios desenvolvem entradas horizontais atravs da camada de carvo de tal
modo que ela minerada atravs de tneis a partir do poo. Elevadores, similares
aos usados em edifcios, so usados para que os mineradores e equipamentos
possam ser levados entre a entrada da mina e a frente de trabalho. Elevadores
especiais ou guindastes de minas transportam o carvo para o exterior.

A minerao em subsolo apresenta dois mtodos bsicos de extrao do carvo,


minerao convencional e contnua.
Na minerao convencional o carvo extrado numa sequncia de operaes em
que, inicialmente, uma mquina faz cortes profundos na camada de carvo para
permitir que o carvo se desloque mais facilmente quando do desmonte. Os
mineiros fazem furos na face de carvo para colocao de explosivos. A exploso
propicia o desmonte do carvo e veculos de carregamento o levam para vagonetas
ou correias transportadoras.
Na minerao contnua, uma mquina nica, o minerador contnuo (figura 3.9),
usada para quebrar o carvo e carreg-lo em um shuttle car, eliminando as
operaes separadas da minerao convencional. O minerador contnuo opera na
face da camada de carvo, retirando at 20t/min carvo. Os suportes do teto e
ventilao so avanados medida em que a minerao avana
O transporte a atividade mais complexa e dispendiosa da cadeia produtiva do
carvo. A ttulo de exemplo, conforme est registrado no Plano Nacional de Energia
2030, em 2004 o preo CIF que inclui frete e seguro de uma tonelada de carvo
metalrgico no Japo era de US$ 61, enquanto o custo do frete chegava a US$
49,50 por tonelada.
Para distncias muito curtas, o mtodo mais eficiente de transporte a esteira. Para
os trajetos mais longos, utiliza-se caminhes, trens e barcaas. O carvo pode
tambm ser transportado tanto em graneleiros comuns como em navios usados para
cargas lquidas e/ou secas. A capacidade dos navios pode chegar a 165.000
toneladas mas a utilizao de navios de grande porte depende da capacidade dos
portos de receber esses navios e manusear suas cargas.
O carvo tambm pode ser misturado gua formando uma lama que
transportada por meio de dutos. Alm disso, geralmente s so transferidos, de um
local para outro, os tipos de carvo com baixo teor de impurezas.
Os demais so utilizados nas proximidades do local de minerao onde, em geral,
tambm so construdas as termeltricas abastecidas por esse combustvel. o que
ocorre nas cinco usinas termeltricas movidas a carvo em operao no Brasil,
todas localizadas no sul do Pas, nas proximidades das reas de minerao. Do

ponto de vista econmico, mais eficiente investir na construo de linhas de


transmisso de eletricidade do que no transporte do carvo.
Dependendo da localizao da empresa consumidora, o carvo descarregado dos
navios pode ir diretamente para ptios internos de estocagem ou serem empilhados
em ptios prximos aos portos e ento serem formados trens para transporte at a
empresa consumidora.

3.3 Beneficiamento
O carvo bruto, obtido diretamente da mina, denominado de minrio run-of-mine
(ROM). O beneficiamento do carvo se refere ao tratamento dado ao carvo ROM,
logo aps sua extrao, a fim de assegurar a qualidade do mesmo e aumentar sua
potencialidade para o uso. O beneficiamento consiste numa srie de processos que
visam reduo da matria inorgnica, tais como rocha (estril), de enxofre e
impurezas, existente no carvo. O tratamento depende das propriedades do carvo
e de seu uso pretendido, podendo exigir uma simples lavagem/moagem ou
necessitar de processos mais complexos de tratamento.
O processamento mineral feito logo aps a minerao e transforma o run-of-mine
em um ou mais produtos de maior valor e com alguma utilidade (produtos comerciais
de qualidade e quantidade efetivamente controladas).
Os mtodos de processamento de carvo run-of-mine usam a densidade para a
remoo das impurezas. O carvo aps ser minerado beneficiado em plantas de
preparao, passando por diversas etapas:

Britagem;
Lavagem;
Classificao;
Secagem.

Os chamados lavadores de carvo utilizam tecnologias modernas que atuam no


sentido de melhoria da qualidade do carvo por abaixamento, principalmente, dos
teores de cinza e enxofre.
Os equipamentos de lavagem do carvo incluem jigues, mesas concentradoras,
ciclones de meio denso, classificadores, peneiras, clulas de flotao etc., que
permitem que o carvo bruto, com seus vrios tamanhos de gro e impurezas, seja
transformado em um produto de qualidade comercial atravs de inmeros processos
de maior ou menor complexidade. As etapas do processo de lavagem que o carvo
sofre so em funo da granulometria do material a ser tratado.

3.4 caracterizao do carvo

3.4.1 Caracterizao de Carves para a Produo de Coque

Para o processo de coqueificao necessrio que o carvo possua propriedades


coqueificantes, isto , quando aquecido em ausncia de ar ele deve amolecer,
inchar, aglomerar e, finalmente, solidificar na forma de um slido poroso e rico em
carbono, chamado coque. Os carves que formam coque so denominados carves
coqueificantes. Os fatores que norteiam a caracterizao de um carvo metalrgico

esto diretamente relacionados com a qualidade do coque, o que, por sua vez,
funo dos parmetros de processo dos altos-fornos. O coque, para sua utilizao
na reduo de minrio de ferro, via alto-forno, deve ter determinadas caractersticas
que so provenientes do carvo de origem. Em vista disso, a avaliao de um
carvo coqueificantes constituda de ensaios analticos de caracterizao fsica,
petrogrfica, qumica e de testes de laboratrio (propriedades plsticas) que tentam
simular condies da prtica industrial, baseados no processo de fabricao do
coque ou nas caractersticas exigidas para seu emprego no alto-forno.
A escassez de carves coqueificveis faz com que na maior parte do mundo,
inclusive no Brasil, se utilize uma mistura de vrios tipos de carves, cujo somatrio
de suas propriedades possibilita produzir um coque adequado. A siderurgia brasileira
costuma empregar em suas misturas cerca de sete a dez carves diferentes,
classificados como baixo, mdio e alto voltil, que apresentam distintas propriedades
coqueificantes. Fatores econmicos so sempre levados em considerao.

3.4.2 Caracterizao de Carves para a Injeo em Altos-Fornos

A injeo de carvo pulverizado nas ventaneiras do alto-forno pode substituir uma


parte do coque necessrio para a produo do ferro-gusa por carvo energtico de
menor custo. O carvo para este fim no deve ter caractersticas aglutinantes, mas
deve ter restries qumicas (cinzas, enxofre, lcalis) similares ao do carvo para
coqueificao.

3.4.3 Caracterizao de Carves para outros Processos de Reduo

Os processos de Reduo Direta, ou os processos de Reduo-Fuso, permitem a


utilizao de carves no coqueificveis mais baratos como fonte de energia e de
gs redutor. As caractersticas dos carves (matria voltil e cinzas) variam para
cada do tipo de processo. H de se destacar o processo de reduo direta com
redutor slido, j testado no Brasil, que permite a utilizao de carves com altos

teores de cinzas e volteis. Essa tecnologia foi passada para a ndia, que possui
carves similares ao brasileiro.

3.5 Processo de Coqueificao

Basicamente, o processo de coqueificao consiste em um aquecimento de carves


coqueificveis, em ausncia de ar, at cerca de 1100C. Ocorre, ento, uma
decomposio trmica que d origem aos produtos volteis e a um resduo slido
carbonoso, macroporoso e de alta resistncia mecnica, chamado coque. A
utilizao dos produtos volteis vai depender do tipo de processo de coqueificao
empregado. O coque pode ser produzido em bateria de fornos com frente de
coqueificao vertical ou horizontal. Uma bateria constituda por vrios fornos
agrupados (visando economizar energia e espao), formando uma unidade de
produo. As baterias de fornos de coque dividem-se entre aquelas que permitem ou
no o aproveitamento dos subprodutos. Esses subprodutos lquidos processados
originam uma ampla variedade de produtos qumicos comercializveis. Os resduos
e os gases so usados como combustveis. No Brasil, tradicionalmente, todas as
usinas

siderrgicas

produzem

coque

no

processo

Com-recuperao

de

Subprodutos (by-products). Portanto, permitem a coleta, para posterior tratamento,


da matria voltil liberada do carvo durante o processo de coqueificao. Em uma
bateria sem-recuperao (non-recovery ), como os subprodutos no so
recuperados, o processo chamado de fabricao de coque sem-recuperao e se
o gs residual alimentado em uma caldeira de recuperao de calor que converte
o excesso de calor em vapor para gerao de energia, o processo chamado de
sem-recuperao - com-recuperao de calor ou non-recovery/heat-recovery
(NRHR). A combusto interna dos hidrocarbonetos no forno parece eliminar todas as
emisses de hidrocarbonetos e, como os fornos so de presso negativa, no
ocorrem vazamentos de quantidades apreciveis de emisses. Esse tipo de
coqueria foi recentemente implantado no Brasil, na grande Vitria-ES.

3. 6 Caracterizao Qumica

A qualidade qumica do coque tem relao direta com qualidade dos carves
utilizados. As principais anlises para definir a composio qumica do carvo so:
anlise elementar, anlise imediata, anlise dos componentes das cinzas e anlise
do enxofre e suas formas. Elementos como o fsforo, lcalis e cloro tambm so
analisados pela sua influncia nas condies operacionais dos altos-fornos e na
qualidade final do ao. Embora essas anlises no forneam informaes sobre a
estrutura do carvo, ou seja, de como os seus elementos esto molecularmente
combinados, so importantes j que seus resultados possibilitam a previso das
caractersticas qumicas do coque e podem ser correlacionados com muitos
aspectos do comportamento do carvo durante a coqueificao ou do coque no altoforno.

Anlise Elementar de Carvo

O carvo (base seca e livre de cinza) consiste essencialmente de carbono,


oxignio, hidrognio, nitrognio e enxofre. Os carves coqueificantes apresentam
como composio elementar aproximada:

Carbono: 83 a 90,5%;
Hidrognio: 5,5 a 4,0%;
Oxignio: 8,0 a 4,0%;
Nitrognio: 1,5 a 1,0%
Enxofre orgnico: 0,3 a 0,8%.

Os elementos qumicos presentes originalmente em um carvo submetido a


coqueificao em bateria de fornos horizontais carregados por gravidade distribuemse entre os diversos produtos (coque, gs, alcatro e amnia), sendo que todos os
cinco principais (C, H, O, N e S) so encontrados no coque

Anlise Imediata de Carvo

A anlise imediata foi desenvolvida como um meio simples para determinar a


distribuio dos produtos obtidos no aquecimento de uma amostra de carvo (sob
condies padro), sendo expressa em termos de umidade, cinza, matria voltil e
carbono fixo. O carbono fixo o valor obtido, subtraindo-se de 100 a soma das
percentagens de umidade, matria voltil e cinza.
Umidade de Carvo

Os diferentes tipos de carvo contm quantidades variveis de gua, presente em


parte como uma mistura mecnica e em parte como uma mistura fsica. A gua
mesclada mecanicamente sobre a superfcie das partculas e no interior de fissuras
e capilares maiores, dando ao carvo a aparncia de molhado, chamada de
umidade superficial ou livre. Esta apresenta presso de vapor normal, mesmas
propriedades da gua comum e sua concentrao aumenta com a diminuio do
tamanho do carvo. A gua mantida fisicamente no interior da estrutura de poros do
carvo (em capilares menores e poros), apresentando presso de vapor inferior
normal e considerada como sendo aquela presente na camada de carvo,
chamada de umidade inerente (quanto mais poroso o carvo maior a concentrao).
O carvo contm ainda a gua de constituio, combinada principalmente com a
matria mineral e que s liberada em temperaturas mais elevadas do que as de
determinao de umidade total. A primeira determinao efetuada sobre as amostras
de carvo, por razes comerciais e analticas, a de umidade total (inerente mais
superficial). Como a umidade constitui um inerte que, salvo correo, ser valorizado
ao preo do carvo, contratualmente fixado um valor de referncia para ela. Na
determinao da umidade total do carvo, obtido um valor que pode ser chamado
de umidade comercial, por ser aquele que intervm na futura negociao de preo e
no estabelecimento de prmios ou multas para valores diferentes do previsto em
contrato. As razes analticas esto ligadas ao fato de que todas as anlises so
efetuadas sobre o carvo seco e assim necessrio determinar a umidade contida
na amostra do carvo. A umidade de carvo em termos prticos origina aumento do
consumo de calor e perda de produo da coqueria por reduo da carga por forno,
j que, para uma mesma distribuio granulomtrica, um aumento de umidade
origina uma queda na densidade de carga ( medida em que a umidade da carga de

carvo reduzida, a produtividade e a eficincia energtica da bateria de coque,


bem como a qualidade de coque, so melhoradas).

Cinza de Carvo
O carvo contm incluses inorgnicas intimamente misturadas parte orgnica,
que aps calcinao constituem a cinza do carvo. A maior parte das incluses
inorgnicas de materiais argilosos (silicatos de alumina) que perdem gua de
constituio tanto na determinao de matria voltil quanto de cinza (o mesmo
acontece no processo de coqueificao em forno horizontal de coqueria). Alm
disso, alguns carves contm compostos de enxofre (sulfetos e sulfatos), carbonatos
(como anquerita e siderita) e cloretos que na determinao de matria voltil sofrem
decomposio parcial com evoluo de produtos gasosos. Apesar dessas perdas, a
cinza considerada como uma "quantidade conservada" durante a coqueificao e
como a natureza do resduo da cinza do carvo , praticamente, a mesma do
produzido a partir do coque correspondente, a relao de cinza do carvo para cinza
do coque produzido est ligada ao rendimento em slidos. Assim, a percentagem de
cinza do coque pode ser calculada com razovel preciso a partir da cinza e matria
voltil dos carves componentes da mistura que o originou. Matria Voltil de
Carvo - A matria voltil de uma amostra de carvo ou coque o material liberado,
exceto a umidade, quando ela aquecida, em ausncia de ar, sob condies
rigidamente padronizadas. A matria voltil compreendida de uma grande
variedade

de

hidrocarbonetos,

hidrognio, monxido

de

carbono, vapores

alcatroados, dixido de carbono e gua "quimicamente ligada". Ela foi, at ser


substituda pela refletncia do carvo, o ndice mais usado para caracterizar o rank
de carvo, sendo de grande utilidade para balanos de massa, pois ela se relaciona
diretamente com o rendimento em slidos do processo. O rendimento em coque
calculado atravs de frmulas estatsticas, vlidas para as condies em que foram
determinadas.

Composio Qumica da Cinza de Carvo

As limitaes relacionadas com a composio qumica da cinza esto ligadas


presena de elementos qumicos que tm efeitos adversos na qualidade do gusa
(por exemplo, fsforo e enxofre), ou que possam provocar perturbaes
operacionais na coqueria (cloro) ou nos altos-fornos (sdio e potssio). Por mtodos
apropriados de anlise, os teores dos seguintes xidos so comumente
determinados: SiO2, Al2O3, CaO, MgO, TiO2, P2O5, Na2O, K2O, ZnO e SO3. Os
trs xidos mais importantes em termos de quantidade nos carves so: SiO2,
Fe2O3, Al2O3, que representam aproximadamente 90% do total da cinza (SiO2 e
Al2O3, como principais componentes, apresentam grande efeito no volume de
escria).

Enxofre em Carvo

O enxofre est presente no carvo sob trs formas: orgnico (compostos de enxofre
orgnico na substncia do carvo), pirtico (pirita ou marcassita) e sulftico. O
enxofre do carvo apenas parcialmente retido no coque, dependendo das
quantidades relativas de enxofre orgnico e mineral e de outros fatores como rank
do carvo, quantidade e composio da matria mineral, taxa de coqueificao e
etc. A taxa de dessulfurao durante a coqueificao de cerca de 40%, sendo o
enxofre liberado sob a forma de H2S e outros compostos de enxofre para o gs
bruto. A previso do enxofre total do coque deve ser feita a partir do enxofre dos
carves componentes da mistura, no podendo ser desenvolvida uma frmula de
uso geral devido s diferenas nas condies de coqueificao entre baterias
distintas.

lcalis em Carvo

Os lcalis do carvo no se volatilizam durante a coqueificao e passam para a


cinza do coque. O coque uma das principais fontes de lcalis nos altos-fornos. Os
lcalis e seus compostos (K, KCN, K2SiO3, K2CO3, Na e Na2O) so vaporizados na
parte inferior da zona de elaborao e se condensam em regies superiores do alto-

forno, originando perturbaes operacionais como desgaste de refratrios, reduo


do tamanho e aumento do consumo de coque (por acelerar a reao de gaseificao
e favorecer a sua fragilizao), formao de casco e etc. Assim, importante
reduzir a participao de carves de altos teores de lcalis para controle do teor no
coque. O teor de lcalis no coque controlado geralmente em valores inferiores a
0,27%.

Fsforo em Carvo

Apesar dos baixos teores no carvo, o teor de fsforo controlado j que apresenta
um efeito adverso na qualidade do gusa. O fsforo ocorre na matria orgnica do
carvo e no pode, portanto, ser removido nas operaes de beneficiamento. A
reduo do teor de fsforo no gusa possibilita melhor controle de seu teor na aciaria
LD.

Cloro em Carvo

A determinao de cloro no considerada na anlise elementar do carvo pois sua


quantidade , geralmente, muito baixa. Ela realizada em conexo com problemas
encontrados em plantas de processamento, em que o cloro liberado provoca
corroso em certos equipamentos. O cloro est presente no carvo sob a forma de
cloretos, e estima-se que cerca de 40% desse cloro estariam presentes como cloreto
inorgnico (sob a forma de cloreto de sdio). A excessiva quantidade de cloretos
poderia levar a problemas de manuteno nas plantas de preparao de carvo e
baterias de coque (por causa da 24 natureza corrosiva dos seus compostos) e ao
passar para os sistemas da planta de carboqumicos aumentariam a quantidade de
gua para remov-los dos alcatres. Os carves recebidos pela USIMINAS e
algumas outras siderrgicas brasileiras contm cloro em quantidades inferiores s
consideradas inadequadas (valores superiores a 3 mg/g j so considerados como
altos).

Caracterizao Fsica Distribuio Granulomtrica de Carvo

O carvo run-of-mine processado em plantas de beneficiamento britado e


separado em fraes granulomtricas (grossa, intermediria e fina). Essas fraes
sofrem tratamentos independentes e originam produtos de diferentes distribuies
granulomtricas colocados no mercado separadamente ou recombinados. Os
contratos de compra especificam faixas granulomtricas bastante amplas para os
carves usados em coqueria: 50-0mm, 25-0mm, 15-0mm, etc. Na preparao de
carga para fabricao de coque, os carves so britados em britadores de impacto
(ou martelo) a uma faixa estreita de tamanhos (85% < 3mm, minimizando-se a
frao < 0,15mm).
A anlise granulomtrica compreende a separao por tamanhos das partculas de
um carvo britado e consiste na superposio de peneiras, ordenadas de cima para
baixo em funo de suas aberturas, em um vibrador rotap. Uma certa quantidade de
carvo colocada na peneira superior e a percentagem em peso de carvo retido
(ou passante) em cada peneira chamada retido (ou passante) dessa peneira. Ela
fornece uma srie de ndices, cada um indicando o retido ou passante em uma dada
malha. A granulometria do carvo, embora seja um importante fator de fabricao do
coque, principalmente por seu efeito na densidade de carga e resistncia do coque,
no geralmente considerada nos modelos de selees de carves. Algumas vezes
so inseridas restries na etapa da formulao de misturas, relacionadas com a
distribuio granulomtrica e o ndice de britabilidade Hardgrove, principalmente,
quando do uso de carves j recebidos com elevadas propores de finos (caso
tpico de alguns carves mdio e baixo volteis do Canad) ou muito macios. A
razo para tal evitar perturbaes operacionais como depsito de carbono em
tubos de ascenso, teto e 25 paredes de fornos de coqueria, aumento dos insolveis
no alcatro e de poluio ambiental, originadas pela maior presena de finos.

ndice de Britabilidade Hardgrove (HGI)

Britabilidade uma medida da facilidade com a qual um carvo pode ser britado a
uma finura adequada ao seu uso como combustvel pulverizado, sendo dependente
sobretudo das propriedades do carvo e das caractersticas mecnicas da mquina
teste. Ela originou-se da observao de que o desempenho de equipamentos, que
utilizavam carvo como combustvel, era altamente dependente do tipo do carvo,
sendo aplicada na previso das caractersticas granulomtricas de carves
submetidos a britagem e na definio das condies de britagem/peneiramento para
carves em empresas que usam o processo de britagem seletiva. O HGI (ASTM
D0409) determinado pela cominuio de uma amostra de carvo em mquina
Hardgrove (figura 3.13), pulverizador tipo anel-bola no qual a britagem efetuada
por oito esferas de ao de 1" de dimetro. As esferas giram em um anel fixo
(elemento inferior de britagem) e so dirigidas pela parte superior por um anel
rotativo (elemento superior de britagem) e submetidas a um peso constante (29kg).
50g de uma amostra de carvo seca ao ar e granulometria entre 1,19 a 0,59mm so
uniformemente distribudos no elemento inferior de britagem contendo as esferas
(igualmente espaadas) e britados por 60 revolues a 20rpm. O carvo britado
peneirado em 0,074mm em rotap por 25 minutos.

Caracterizao Petrogrfica

O carvo composto de inmeras substncias orgnicas e inorgnicas, arranjadas


em um padro de textura que pode ser visualizado ao nvel do microscpio ptico. A
petrografia de carvo a anlise de composio do carvo atravs de mtodos
microscpicos, podendo ser aplicada desde a etapa de explorao de jazidas,
minerao, beneficiamento, at os diferentes campos de utilizao de carvo, em
particular, na fabricao de coque de alto-forno. A petrografia de carvo emprega
princpios e tcnicas adaptadas das originalmente usadas em metalografia.
Consiste, principalmente, do estudo de superfcies polidas de carvo em um
microscpio de luz refletida.
Macerais de Carvo

Macerais so os constituintes microscpicos elementares do carvo, distintos com


base em diferenas de propriedades como refletncia, cor, morfologia, tamanho,
anisotropia e dureza. So originados de restos de diferentes rgos e tecidos de
plantas e suas propriedades fsicas e qumicas variam conforme a carbonificao se
processa. Os macerais so identificados e classificados com base em suas
morfologias, tipos de matria orgnica que os originaram, cor ou nvel de refletncia
e natureza de formao. Para fins prticos, notadamente na coqueificao, os
macerais que apresentam refletncias aproximadamente vizinhas so reunidos em
um dos trs seguintes grupos: o grupo da vitrinita com refletncia mdia, o grupo da
exinita e o grupo da inertinita com refletncias, respectivamente, inferior e superior
da vitrinita correspondente. Os vrios componentes podem ser fcil e prontamente
reconhecidos ao microscpio. Quando cortado em seo delgada e examinado sob
luz transmitida, o carvo no mais se apresenta preto mas exibe inmeras cores.
Por exemplo, a vitrinita vermelha, a exinita amarela e a inertinita preta. Sob luz
refletida, a vitrinita cinza clara, a exinita preta e a inertinita branca. Alm disso,
h uma ampla variao nas propores relativas desses componentes de carvo
para carvo e como eles se comportam de maneira diferente na coqueificao
importante que se possa diferenci-los e medir suas quantidades relativas.
Anlise de Maceral de Carvo
A anlise compreende a determinao da percentagem em volume dos diferentes
macerais, atravs da tcnica de "contagem de um nmero estatstico de pontos"
sobre superfcies polidas de carvo. Completada a anlise, o nmero de pontos
contados para cada maceral, grupo maceral, ou matria mineral, expresso em
percentagem em relao ao total de pontos. A tcnica de contagem de pontos d
uma boa estimativa da percentagem em volume dos macerais, porm os resultados
esto sujeitos a erros pois o nmero total de pontos contados finito.

Grau de Carbonificao ou Rank de Carvo

O rank ou grau de carbonificao designa o estgio atingido por um carvo ao curso


da carbonificao (enriquecimento em carbono durante sua histria geolgica).

Como ele no uma grandeza diretamente mensurvel necessrio que seja


medida uma determinada propriedade fsica ou qumica que varie contnua e
significativamente ao curso da carbonificao. Como a maioria das propriedades dos
diversos constituintes do carvo no variam segundo as mesmas leis, para que
possam ser obtidos valores comparveis, o que se faz a determinao do rank
sobre um mesmo maceral. Para o caso particular de carvo, o rank determinado
sobre o maceral vitrinita em funo da vitrinita ser o maceral mais abundante e, em
consequncia, o mais representativo, e suas propriedades variarem de modo
contnuo ao curso da carbonificao, podendo ser distinta ao microscpio em toda a
escala de evoluo, alm de relativamente fcil de ser isolada.
Dentre os mtodos qumicos, fsicos e fsicoqumicos de determinao do rank,
podem ser citados o ndice de matria voltil (base seca, carvo isento de cinza), a
composio elementar (carbono, hidrognio e oxignio da vitrinita), o teor de
umidade e poder calorfico da vitrinita (carvo isento de cinza), a densidade real e
microdureza Vickers da vitrinita e a medida de refletncia da vitrinita. atravs da
petrografia de carvo, por medida de refletncia da vitrinita sob imerso em leo,
que se obtm a melhor definio do rank, j que a refletncia varia de forma muito
sensvel com o grau de carbonificao.

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