Equilibrio qumico

Tema 9

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El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio

notable mientras transcurre el tiempo .

Equilibrio qumico se alcanza cuando:

las velocidades de las reacciones directa e inversa se

igualan y

las concentraciones de los reactivos y productos

permanecen constantes
Equilibrio fsico
H2O (l)

H2O (g)

Equilibrio qumico
N2O4 (g)

2NO2 (g)
14.1

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Tiempo

Al principio con NO2

Tiempo

Al principio con N2O4

Tiempo

Al principio con
NO2 & N2O4

14.1

Tiempo

Tiempo

Tiempo

constante

14.1

N2O4 (g)
K=

[NO2]2

[N2O4]

aA + bB
K=

2NO2 (g)

[C]c[D]d

= 4.63 x 10-3

cC + dD
Ley de accin de masa

[A]a[B]b

El equilibrio ser
K >> 1

Desplaza a la derecha Favorece a los productos

K << 1

Desplaza a la derecha Favorece a las productos

14.1

El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que

todas las especies reactivas estn en la misma fase.
N2O4 (g)
Kc =

2NO2 (g)
2
PNO
2
Kp =
PN2O4

[NO2]2

[N2O4]

En la mayora de los casos

Kc Kp
aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
= (c + d) (a + b)
14.2

Equilibrio homogneo
CH3COOH (ac) + H2O (l)

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH][H2O]

CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
= Kc [H2O]
Kc =
[CH3COOH]
En la prctica general no se incluyen
unidades para la constante de equilibrio.

14.2

Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre

monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y
Kp.
CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

[COCl2]
0.14
=
= 220
Kc =
[CO][Cl2]
0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2

La constante de equilibrio Kp para la reaccin

2NO2 (g)
2NO (g) + O2 (g)
es 158 a1000K. Cul es la presin en el equilibrio de O 2
si las PNO
= 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
2

Kp =

2
PNO
PO2

2
PNO
2

PO2 = Kp

2
PNO
2

PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2

El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que

los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO3 (s)
[CaO][CO2]
Kc =
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x
[CaO]

CaO (s) + CO2 (g)

[CaCO3] = constante
[CaO] = constante
Kp = PCO2

La concentracin de slidos y lquidos puros no son

incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.

14.2

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO
14.2

Considere el equilibrio siguiente en 295 K:

NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp

y Kc para la reaccin?
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3

Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2

A+B

C+D

Kc

C+D

E+F

Kc

A+B

E+F

[C][D]
Kc =
[A][B]

Kc

[E][F]
Kc =
[C][D]

[E][F]
Kc =
[A][B]

Kc = Kc x Kc

Si una reaccin se puede expresar como la

suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin
global est dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.
14.2

N2O4 (g)
K=

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
= 4.63 x

10-3

2NO2 (g)

N2O4 (g)

[N2O4]

1
= 216
K =
=
2
K
[NO2]

Cuando la ecuacin para una reaccin

reversible se escribe en direccin opuesta,
la constante de equilibrio se vuelve el
inverso de la constante de equilibrio
original.

14.2

Escritura de las expresiones de la

constante de equilibrio

Las concentraciones de las especies reactivas en fase

condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones se pueden expresar en M o en atm.

Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y

solventes no aparecen en las expresiones de constantes
de equilibrio.

La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.

Citando un valor por la constante de equilibrio, debe

especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

Si una reaccin puede expresarse como una suma de dos

o ms reacciones, la constante de equilibrio para la
reaccin global est dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales. 14.2

Cintica Qumica y Equilibrio Qumico

A + 2B

kf
kr

velocidadf = kf [A][B]2
AB2

velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf
[AB2]
= Kc =
kr
[A][B]2

14.3

El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo las

concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la
expresin de la constante de equilibrio (Kc).
SI
Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
Qc = Kc el sistema est en equilibrio
Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio

Equilibrio: no hay cambio neto

Reactivos Producos

14.4

Clculo de las concentraciones de equilibrio

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en trminos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representan el cambio en la
concentracin.

2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en

trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.

14.4

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin

Br2 (g)

2Br (g)

Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =

0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
Sea x el cambio en la concentracin de Br2
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio (M)

-x

+2x

Equilibrio(M)

0.063 - x

0.012 + 2x

[Br]2
Kc =
[Br2]

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x

Resuelva
para x
14.4

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x

4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0

ax2

+ bx + c =0

-b b2 4ac
x=
2a

x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial(M)

0.063

0.012

Cambio(M)

-x

+2x

0.063 - x

0.012 + 2x

Equilibrio(M)

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M
14.4

Principio de Le Chtelier
Si una perturbacin externa se aplica sobre un sistema en
equilibrio, el sistema se ajustar de tal manera que se cancele
parcialmente dicha perturbacin en la medida que el sistema
Equilibrio
alcanza una nueva posicin de equilibrio. Equilibrio
inicial

Cambio

final

Cambios en la concentracin

El equilibrio
desplaza a
la izquierda
para
compensar
la tensin

2NH3 (g)

Adiciona
NH3

Concentracin

N2 (g) + 3H2 (g)

Tiempo

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin (continuacin)
Remueve
Adiciona

Remueve
Adiciona

aA + bB

cC + dD

Cambios

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentracin del producto(s)

Disminuye la concentracin del producto(s)
Aumenta la concentracin del reactivo(s)
Disminuye la concentracin del reactivo(s)

izquierda
derecha
derecha
izquierda
14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en el volumen y presin
A (g) + B (g)

Cambio

Aumenta la presin
Disminuye la presin
Aumenta el volumen
Disminuye el volumen

C (g)

Desplazamiento del equilibrio

Lado con menos moles de gas

Lado con ms moles de gas
Lado con ms moles de gas
Lado con menos moles de gas

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en la temperatura
Cambio

Rx exotrmica

Aumenta la temperatura K disminuye

Disminuye la temperatura K aumenta

Rx endotrmica
K aumenta
K disminuye

Adicionando un catalizador
no cambia K
no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto

14.5

Energa potencial

Energa potencial

Sin catalizador
Avance de la reaccin

Catalizador
Avance de la reaccin

El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas .

El catalizador no cambia la constante de equilibrio o

desplazamiento en el equilibrio

14.5

Principio de Le Chtelier

Cambio

Desplazamiento
en el equilibrio

Cambio en la constante
de equilibrio

Concentracin

no

no

Volumen

no

Temperatura

no

no

Presin

Catalizador

14.5