ELECTROMETALURGIA

Hidrometalurgia II

Ing. Vctor Quezada Reyes

INTRODUCCIN
La electrometalurgia consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la energa elctrica.

Segn el tipo de depsito obtenido, es posible distinguir dos procesos (ms

comunes) en lo que respecta a la electrometalurgia del cobre, los cuales son:

ELECTROOBTENCION (Electrowinning)
ELECTROREFINACION (Electrorefining)

INTRODUCCIN

Introduccin
Hidrometalurgia

Lixiviacin

Extraccin
por Solvente

Electroobtencin

Pirometalurgia

Concentracin

Flotacin

Fundicin

Fusin
Conversin
Refinacin a
fuego y
moldeo

Electrorefinacin

Introduccin
Electroobtencin
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma
de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos
metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia).

Electrorefinacin
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir
de un metal impuro.
En el caso del cobre el nodo es disuelto en el electrolito como in
cprico.

Introduccin

Introduccin
Electroobtencin
La electroobtencin de cobre es la recuperacin del cobre como
metal a partir de una solucin en una celda electroltica.
El proceso se realiza en una celda (celda de electrlisis) compuesta
por un ctodo sobre el cual se recupera el cobre (depositacin) y por
un nodo que debe ser inatacable para evitar la contaminacin del
electrolito.
La electroobtencin es actualmente uno de los procedimientos ms
sencillos para recuperar metales en forma pura y selectiva, respecto a
las impurezas existentes en solucin

Introduccin
Electroobtencin
En la actualidad tiene una gran
importancia econmica al permitir
el beneficio de recursos lixiviable.
La hidrometalurgia (LX-SX-EW)
como proceso global requiere de
menos demanda hdrica que la
concentracin

Introduccin
Una celda de electrlisis est constituida por:
nodos
Usualmente fabricados de plomo aleado ( Pb - Sb, Pb - Ca - Sn ) y en
cuya superficie se realiza la reaccin andica u oxidacin.
Ctodos
Puede ser una lmina inicial de cobre o una placa de acero, en sus
superficies se realiza la reaccin catdica o reduccin. Los ctodos reciben
el cobre depositado aumentando de peso hasta su cosecha.
Electrlito
Acta de medio conductor inico de la corriente de transporte de iones.
Conductores Metlicos.
Conectan el nodo con el ctodo externamente para la transferencia de
electrones a la fuente generadora de energa.

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Introduccin
OXIDACIN= prdida de electrn (es) de una especie;
incremento del nmero de oxidacin; incremento en oxgeno.
REDUCCIN= ganancia de electrn (es) de una especie;
reduccin del nmero de oxidacin; reduccin de oxgeno;
incremento en hidrgeno.
AGENTE OXIDANTE = acepta electrones; la especie es
reducida.
AGENTE REDUCTOR = dona electrones; la especie es
oxidada.

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Introduccin

Reacciones qumicas principales que ocurren al aplicar una diferencia de

tensin (E) entre el nodo y el ctodo:
Reaccin catdica:

Cu2+ + 2e- = Cu

Reaccin andica : H2O = 2H+ + 1/2O2 + 2e-.

Reaccin de la celda: Cu2+ + H2O = Cu + 2H+ + 1/2O2

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Introduccin
Se realiza en celdas de :
largo : 4 a 7 metros,
ancho : 1,1 a 1,2 metros.
altura : 1,2 a 1,5 metros.
Electrodos (nodos y ctodos) :

laminares (aprox) : 1 m2.

separacin alternada : 2 - 5 cm.
Nmero de ctodos : 30 - 70.
Nmero de nodos : uno ms que los ctodos.

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ELECTROOBTENCIN DE COBRE

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Conceptos a considerar
Diferencia de potencial
Esta energa originada por la diferencia de cargas elctricas (o
electrones) es medida en forma prctica con un electrodo cuya energa
o potencial elctrico es conocido.
Para lo anterior, se utiliza un electrodo de referencia, por lo tanto, si se
conoce la energa del electrodo de referencia, que en general es el
electrodo de hidrgeno, y mediante un voltmetro que lee la diferencia
de potencial, se puede determinar la energa asociada a la
semireaccin particular del electrodo desconocido.

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Conceptos a considerar
Diferencia de potencial
Debe observarse que todas las semireacciones descritas en la tabla
precedente son de reduccin, dado que se leen de izquierda a
derecha. Cada una de ellas tiene asociado una cantidad de energa o
potencial de electrodo estndar E de reduccin.

Algunos de estos valores de E son positivos y otros negativos. Si el

potencial de reduccin es alto (positivo) significa que la capacidad
para reducirse es muy elevada. De forma inversa, potenciales
negativos harn referencia a mejores capacidades de oxidacin.

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Conceptos a considerar
Eficiencia de corriente
La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre realmente recuperado y el
cobre que tericamente debiera depositarse para la cantidad de corriente
entregada, de acuerdo con la ley de Faraday.

Ley de Faraday
Ley que afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y que
las masas de distintos elementos depositados por la misma cantidad de
electricidad son directamente proporcionales a las masas equivalentes de los
elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.

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Conceptos a considerar
Ef= (m real /m terico) * 100

EEQ= PM [g/n]/ Z*F [A*s/n]

EEQ= PM/Z*F

mF= EEQ*[g A-1s-1]*I[A]*t[s]

mF= EEQ*I*t
mF = Masa Fardica o terica
EQQ= Equivalente electroqumico
I = Intensidad de corriente
t= Tiempo

PM = Peso molecular
Z= n electrones en reaccin
F= Constante de Faraday = 96.485

La cantidad de electricidad necesaria para

hacer reaccionar un equivalente electroqumico
se llama Faraday y un Faraday (F) es igual a
96.487 Coulomb (C).

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Conceptos a considerar
Ejemplo de clculo de EEQ
Para el cobre : Cu2+ + 2*e- = Cu
EEQ(Cu) = 3,29 * 10-4 g/A*s=1,185 g/A*h

Mz+ + ze <=> M

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Conceptos a considerar
Primera ley de Faraday
La electricidad por el transporte de los
iones desde la superficie de los electrodos
a travs de la disolucin suele ir
acompaado de reacciones qumicas en
los electrodos (electrlisis).
Michael Faraday (1834) estudi las
reacciones
en
los
electrodos
cuantitativamente, lo que le llev a la
formulacin de dos leyes simples y
fundamentales.

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Conceptos a considerar
Primera ley de Faraday
La cantidad de reaccin qumica (productos que se generan o
reactantes que se consumen) que ocurre en cada electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa.
Metalrgicamente hablando
Para un mismo electrolito, la masa de una sustancia producida en la
electrlisis, por una reaccin andica o catdica, es directamente
proporcional a la cantidad de carga elctrica utilizada en dicha
reaccin.
mt = EEQ*q

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Conceptos a considerar
Segunda ley de Faraday
Si la cantidad de electricidad es constante, la cantidad de sustancia que ha
reaccionado en cada electrodo es proporcional a su equivalente
electroqumico.
mT (a) = EEQ (a)
mT (b) = EEQ (b)

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Conceptos a considerar
Intensidad de corriente
Magnitud fundamental del Sistema Internacional de unidades que
representa la carga que circula por unidad de tiempo a travs de una
seccin determinada de un conductor. Su smbolo es I, y se mide en
amperios (A).

Se relaciona directamente con la Ley de Ohm, la cual hace referencia

a la cantidad de corriente que fluye por un circuito formado por
resistencias puras es directamente proporcional a la fuerza
electromotriz aplicada al circuito, e inversamente proporcional a la
resistencia total del circuito.

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Conceptos a considerar
La ley de Ohm suele expresarse mediante la frmula I = V/R, siendo I
la intensidad de corriente en amperios, V la fuerza electromotriz en
voltios y R la resistencia en ohmios.

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Conceptos a considerar
Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de
electrodo.

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Variables de control
Densidad de corriente
En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la
velocidad de la reaccin.
Si i aumenta, existe alta probabilidad de:
Disminuye la eficiencia de corriente. (Consideracin de mr)
Disminuye el consumo energtico por unidad de masa del producto.

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Variables de control
Densidad de corriente
Si i disminuye
Riesgo de provocar un deterioro de la calidad fsica de los ctodos.
Aumento en la probabilidad de cortocircuitos.

Pasivacin andica. (complemento lmina 70)

Depsitos de mala calidad

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Variables de control
Temperatura
Mientras mayor sea el aumento de la temperatura, mejor son los
procesos electroqumicos, sin embargo, estos se ve limitado por
algunas variables.
Si la temperatura del electrolito aumenta:
Se favorece la cintica de reduccin del cobre
Mejora la migracin inica
Disminucin del consumo energtico (CEE)
Incrementa la productividad

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Variables de control

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Variables de control
Cristalizacin
La cristalizacin se define como un cambio de fase en la que a partir
de una solucin se obtiene un producto slido cristalino.
La solucin es una mezcla de dos o ms especies que forman una sola
fase homognea; en algunos casos stas pueden presentar la
suspensin de slidos.

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Variables de control
El nacimiento de cristales de sulfato de cobre tiene su origen en
condiciones de sobresaturacin de las soluciones, originadas por su
composicin qumica y por descensos de temperatura.
Tal como se ha mencionado, la cristalizacin es un proceso en el cual
una fase slida precipita a partir de una fase homognea.
T de sobresaturacin
T de saturacin

Grado de sobresaturacin

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Variables de control

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Variables de control

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Variables de control

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Variables de control
Flujo electrolito
Aumento en el flujo electrolito
Estudios han demostrado experimentalmente que un aumento del flujo
de circulacin del electrolito favorece la cintica electroqumica,
permitiendo incrementar la productividad.
Sin embargo, el aumento desmedido genera el levantamiento de los
barros andicos desde el fondo de la celda (electrorefinacin) y una
mala distribucin de la depositacin en el ctodo.