Tcnicas de

Anlises Trmicas
(Thermal Analysis - TA)
de Materiais
TG Termogravimetria
DTA Anlise Trmica Diferencial
DSC Calorimetria Diferencial de Varredura

Mtodos de anlises trmicas

Anlise trmica significa a anlise de uma mudana de
propriedade da amostra, que est relacionada a uma
alterao da temperatura.

Objetivo
Avaliar propriedades fsicas
em funo da temperatura

Programa de temperatura
Controle de atmosfera

Refletem:
mudanas fsicas
mudanas qumicas

Mtodos de anlises trmicas

Mtodo

Propriedade medida

Abreviatura

Termogravimetria

Massa

TG (TGA)

Anlise Trmica Diferencial

Diferena de temperatura entre a

amostra e a referncia

DTA

Calorimetria Diferencial de Varredura

ou Exploratria

Diferena de energia entre a

amostra e a referncia

DSC

Anlise termomecnica

Caractersticas mecnicas

TMA

Termodilatometria

Dimenses

Anlise dinmico-mecnica

Propriedades dinmico-mecnicas

Anlise dinmico-dieltrica

Propriedades dieltricas

DEA

Termoacustimetria

Propriedades acsticas

----

Termoptometria

Propriedades ticas

----

Termomagnetometria

Propriedades magnticas

----

Deteco de gs desprendido

Deteco de produtos volteis

EGD

Anlise de gs desprendido

Massa de gs desprendido

EGA

---DTMA

Mtodos de anlises trmicas

As propriedades fsicas podem ser monitoradas
de diferentes formas:
valor absoluto da propriedade
Exemplo: massa em funo da temperatura
diferena entre uma propriedade da amostra em relao a uma
referncia
Exemplo: diferena de temperatura em funo da temperatura
taxa de mudana da propriedade avaliada, quando a temperatura
alterada.
Exemplo: variao da massa em funo da temperatura (dm/dt)

Mtodos de anlises trmicas

Formas de conduzir um experimento:
Dinmica
a amostra submetida a um aquecimento ou resfriamento a
taxa constante
monitora-se as propriedades em funo da temperatura
Isotrmico
a amostra mantida a temperatura constante
monitora-se as propriedades em funo do tempo a uma
temperatura constante

Vantagens das anlises trmicas

1. A amostra pode ser estudada numa larga faixa de T usando
vrias T programadas;
2. Quase todas as formas fsicas de amostras podem ser utilizadas
(slido, lquido, gel);
3. Pequena quantidade de amostra (0,1g 10mg) requerida;
4. Padronizao de atmosfera;
5. O tempo requerido para completar faixas de experimento vai de
alguns minutos a muitas horas;
6. Instrumentos de TA so baratos.

Termogravimetria (TG ou TGA)

Princpio:

monitoramento da massa em funo da temperatura (no

modo varredura) ou em funo do tempo (no modo isoterma).

Modos de aplicao:

Isotrmico ou esttico
Quase-esttico
Dinmico

Determinao precisa de temperaturas para as quais

iniciam-se processos de decomposio e oxidao,
e temperatura em que a velocidade de decomposio
ou oxidao mxima.

TGA aplicvel em todos

os estudos onde h
variao de massa

Mudanas
fsicas

TGA tambm
aplicvel em estudos
onde no h variao
de massa

Mudanas
qumicas

Fuso
Cristalizao

Sublimao

slido gs

Vaporizao

slido1 gs + slido2

Absoro

gs + slido2 slido2

Desoro

slido1 + slido2 gs + slido3

Adsoro
Oxidao
Reduo
Decomposio

Transio vtrea

Equipamentos de TG

Calibrao: utilizao de massas conhecidas.

Calibrao
Materiais com temperatura de fuso definidas;
Materiais que perdem as propriedades ferromagnticas a uma
temperatura bem definida.

Termopar
Tipo

Metal +

Metal -

Temperatura (oC)

Pt 30%Rh

Pt 6%Rh

0 / 1700

Chromel

Constantan

-200 / 900

Ferro

Constantan

0 / 750

Chromel

Alumel

-200 / 1250

Nicrosil

Nisil

-270 / 1300

Pt-13%Rh

Pt

0 / 1450

Pt-10%Rh

Pt

0 / 1450

Cu

Constantan

-200 / 350

W-5%Re

W-26%Re

0 / 2320

Constantan: Cu (45 - 60%) e Ni (55 - 40%)

Posicionamento do termopar no forno.

Chromel: Ni (89%),Cr (9.8%) e traos de Mn e Si2O3

Alumel: Ni (94%), Mn (3%), Al (2%), Si2O3 (1%)

Fatores que interferem na anlise termogravimtrica

1. Fatores Instrumentais
taxa de aquecimento
atmosfera
geometria do forno e porta amostra
2. Caractersticas da Amostra
quantidade
contato amostra/atmosfera
tamanho de partcula
natureza da amostra
condutividade trmica

Efeito da taxa de aquecimento

Efeito da atmosfera no forno

CaC2O4.H2O (s) CaC2O4 (s) + H20 (g)
CaC2O4 (s) CaCO3 (s) + CO (g)
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Efeito da massa da amostra

Efeito da forma da amostra

Calorimetria Diferencial de Varredura - DSC

Anlise Trmica Diferencial - DTA
Princpio:
Monitoramento de eventos que envolvem troca de calor: eventos
endotrmicos e exotrmicos
Propriedades so medidas sempre em relao a uma referncia:

diferena de temperatura entre amostra e referncia - DTA

quantidade de calor envolvida em um evento - DSC

Em todos os processos envolvendo troca de calor.

DTA

DSC

Compensao de calor

DSC

Fluxo de calor

Suporte para porta amostra de DTA

Padres para calibrao de DSC e DTA

231,93

132,0

Anlise das curvas

Informaes obtidas:
Temperatura inicial
Temperatura final
Intervalo de temperatura
Entalpia, temperatura

Informaes obtidas:
Temperatura inicial
Temperatura final
Intervalo de temperatura
Tg e Cp

DSC Compensao de Calor

DSC Fluxo de Calor

Converso

de T em H:

Calibrao: Determinao de K

Fatores que interferem nas anlises DTA e DSC

1. Fatores Instrumentais
taxa de aquecimento
atmosfera
geometria do forno e porta amostra
natureza e posicionamento dos termopares
2. Caractersticas da Amostra
quantidade
capacidade calorfica
tamanho de partcula
natureza da amostra
condutividade trmica

Efeito da taxa de aquecimento

aumenta amplitude do pico
aumenta definio do pico
aumenta ligeiramente a rea do pico

afeta a
resoluo

Efeito da taxa de aquecimento sobre a fuso

T (C)

Efeito da taxa de aquecimento sobre a

transio vtrea

Efeito da atmosfera no forno

Nitrognio

Al2O3 + aglomerante

Efeito da atmosfera no forno

Efeito da posio da medida de temperatura

Na maioria dos equipamentos o termopar no est em contato
direto com a amostra. Entretanto, existem equipamentos em que o
sensor fica dentro da amostra.
Consequncia: Diferena na temperatura dos picos entre os dois
tipos de porta-amostra de at 50C.

Efeito da posio do termopar e

empacotamento da amostra

DTA : Carborundum em ambas as clulas

(1) termopares localizados simetricamente
(2) termopares localizados assimetricamente
(3) termopares localizados assimetricamente e amostra no
uniformemente empacotada

Quantidade de amostra

Efeito do tamanho de partcula

Aumento do tamanho de partcula

Exemplo
50

Temperatura

Ti Ti = 883 C

1200

o
873 C

855 C

1,125

Temperatura
TG

950

Heat Flow
(mW/s)

1000

o
878 C
o

850

0,750
0,625

800

Temperatura
o
( C)

Variao de massa
(mg/s)

900

o
900 C

10

600

o
891 C

400

o
908 C
o
906 C

200

o
907 C

908 C

0,500
750

0,375
0,250
9000

9000

10000

11000

12000

13000

Tempo (s)
10000

11000

12000

13000

14000

800

872 C

20

1,000
0,875

1000

879 C

30
1,250

o
850 C

700
15000

Tempo(s)

Ti transio -Ti -Ti

Taxa de aquecimento e resfriamento de 10K/min
Limites de aquecimento e resfriamento entre 830 e 9300C.

14000

0
15000

Temperatura
o
( C)

40

1400

HeatFlow

Exemplo

2000

4000

6000

8000

28
26

800

1000

40

HeatFlow (/mW)

24

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000
800

HeatFlow (/mW)

560 C

700

700
o

547 C
540 C

18

30

600

500

16
14

400

12
10

300

8
6

600

535 C

500

Heat Flow
(mW/s)

20

Temperatura
o
( C)

22

Heat Flow
(mW/s)

10000 12000 14000 16000

20
400
300

10

200

200

4
100

2
0

exo

-2
0

2000

4000

6000

8000

10000 12000 14000 16000

Tempo (s)

100

exo

-10
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

Tempo (s)

Liga de Ti80,5 Si14,5 B5 transio de amorfo para cristalino

com taxa de aquecimento (a) 5K/min (b) 10K/min

8000

9000

Temperatura
o
( C)