Semillas
ETANOL
C2H5OH
C
ETANOL
Introduccin
El etanol es un compuesto qumico conocido como alcohol etlico
(C2H5OH), que en condiciones normales de presin y temperatura se
presenta como un lquido incoloro, voltil, con un olor caracterstico y
sabor picante, con punto de ebullicin de 78.4 C. El etanol se pueden
encontrar en diferentes productos, generalmente en bebidas alcohlicas
como el vino (en promedio 13%), la cerveza (5%), licores (50%) y en
caso de los aguardientes (hasta el 70%).
Este producto se puede obtener de diferentes maneras, principalmente,
al tratar etileno con cido sulfrico concentrado y posterior hidrlisis.
El etanol de manera natural, se obtiene a travs de fermentacin, por
medio de levaduras a partir de frutas, caa de azcar (en pases
tropicales tales como Brasil e India), maz( En Norte Amrica a travs de
la hidrolisis de las cadenas de amilosa y amilopectina), cebada, sorgo,
papas y arroz entre otros productos que contengan almidn y/o azcares
apropiados para la fermentacin, lo que genera dentro de la industria
unas variadas de bebidas alcohlicas que existen en el mundo. Despus
de la fermentacin se puede llevar a cabo una destilacin para obtener
un producto con una mayor cantidad de alcohol.
El etanol se utiliza industrialmente para la obtencin de acetaldehido,
vinagre, butadieno, cloruro de etilo y nitrocelulosa, entre otros. Es muy
utilizado como disolvente en sntesis de frmacos, plsticos, lacas,
perfumes, cosmticos, etc. Tambin se utiliza, como materia prima en
sntesis y preservacin de especmenes fisiolgicos y patolgicos,
tambin en mezclas anticongelantes cmo antisptico en ciruga, como
combustible debido a que el
etanol carburante es utilizado para
oxigenar la gasolina, permitiendo una mejor oxidacin de los
hidrocarburos y reduciendo las emisiones de monxido de carbono,
compuestos aromticos y compuestos orgnicos voltiles a la atmsfera.
El uso de alcohol etlico como combustible no genera una emisin neta
de CO2 sobre el ambiente debido a que el CO2 producido en los motores
durante la combustin y durante el proceso de obtencin del etanol, es
nuevamente fijado por la biomasa mediante el proceso de fotosntesis.
El llamado alcohol desnaturalizado consiste en etanol al que se le
agregan sustancias como metanol, isopropanol o, incluso, piridinas y
benceno. Estos compuestos desnaturalizantes son altamente txicos por
lo que, este tipo de etanol, no debe de ingerirse.
Objetivos
Conocer procesos primarios adecuados para la produccin de
etanol.
Conocer los procesos secundarios que generen productos de
consumo alimenticio y no alimentico a partir de procesos
intermedios provenientes del etanol.
Conocer las tendencias socio-econmicas respecto al etanol.
1. Produccin de etanol.
a. Proceso de produccin.
Se etanol se puede obtiene, principalmente, al tratar etileno con
cido sulfrico concentrado y posterior hidrlisis. Algunas
alternativas de sntesis son: hidratacin directa de etileno en
presencia de cido fosfrico a temperaturas y presiones altas y por
el mtodo Fischer-Tropsch, el cual consiste en la hidrogenacin
cataltica de monxido de carbono, tambin a temperaturas y
presiones altas.
De manera natural cuanta de los siguientes procesos: Adecuacin
de la materia prima, fermentacin, Destilacin, deshidratacin y
tratamiento de afluentes, cabe mencionar que este ltimo proceso
ya es no est dentro del proceso de la obtencin del etanol debido
a que es el tratamiento que se realiza al residuo de los procesos
de la destilacin.
La obtencin de etanol a partir de caa de azcar comprende la
extraccin del jugo de caa (rico en azcares) y su
acondicionamiento para hacerlo ms asimilable por las levaduras
durante la fermentacin. Del caldo resultante de la fermentacin
debe separarse la biomasa, para dar paso a la concentracin del
etanol mediante diferentes operaciones unitarias y a su posterior
deshidratacin, forma en que es utilizado como aditivo oxigenante.
Para el proceso de obtencin de etanol a partir de maz es
necesario hidrolizar las cadenas de amilosa y amilopectina
presentes en el almidn en azcares apropiados para la
fermentacin. La degradacin del almidn se lleva a cabo por
procesos enzimticos despus de una etapa de gelatinizacin
donde se solubiliza el almidn con el fin de hacerlo ms accesible
a las amilasas. El jarabe de glucosa resultante es el punto de
partida para la fermentacin alcohlica donde se obtiene una
solucin acuosa de etanol que debe ser enviada a la etapa de
recuperacin de producto, tal como en el caso de la caa de
azcar.
b. Principales Productos que contienen etanol:
Bebidas.
Dentro del rubro de los principales productos que contienen
alcohol estn el vino, la cerveza, licores, aguardientes, etc.
de Procedimiento
de Etanol
en
obtencin
volumen
Fermentacin de frutas o
Cerveza
4% - 6 %
granos
Fermentacin de frutas o
Vino
12% - 14%
granos
Fermentacin de frutas o
Cava/champn
12%
granos
Ans
Destilacin
35%
Coac, ginebra.
Destilacin
37% - 40%
Whisky, vodka,
Destilacin
40%
ron, orujo.
Fuente: Murciasalud 2009.
Industrial y/o domstico.
El etanol se utiliza industrialmente para la obtencin de
acetaldehdo, vinagre, butadieno, cloruro de etilo y
nitrocelulosa, entre otros. Es muy utilizado como disolvente en
sntesis de frmacos, plsticos, lacas, perfumes, cosmticos,
etc. Tambin se utiliza como materia prima en sntesis y en la
preservacin de especmenes fisiolgicos y patolgicos; en
mezclas anticongelantes, como antisptico en ciruga.
Tabla 2: Porcentaje del contenido de etanol en distintos
productos domsticos
Tipo de producto
Etanol
en
Etanol
en
gramos
por
volumen
cada 100 ml
15%-80%
12-64
After-shave
Frmacos anticolinrgicos y
5%-16%
4-12,8
catarrales
Antitusgenos
5%-70%
4-56
Limpiacristales
10%
8
Antispticos orales
15%-25%
12-20
Perfumes y colonias
25%-95%
20-76
Fuente: Murciasalud 2009.
Combustible
El etanol carburante es utilizado para oxigenar la gasolina,
permitiendo una mejor oxidacin de los hidrocarburos y
reduciendo las emisiones de monxido de carbono de esta
forma se es ms amigable con el medio ambiente.
El etanol al 83,5% (16,5% de agua) es tan buen combustible
como el etanol anhidro, y es mejor que la mezcla con gasolina.
El motivo por el cual no es tan usado se debe a que hasta
ahora la gasolina ha sido ms barata, y tambin abundante. Sin
embargo el petrleo empieza a escasear, y la diferencia de
precio entre el etanol y la gasolina se est reduciendo.
c. Tipos de Molienda
Molienda seca
La produccin de etanol se puede dar para varios mercados meta,
etanol para bebidas, para uso industrial o para combustible. En los
EEUU el etanol proviene en su mayora de molienda seca y hecho
a partir del grano de maz. Para la produccin de etanol se utilizan
la molienda seca antes mencionada o la molienda hmeda pero
ambos procesos incluyen los mismos pasos. Le eleccin de cada
uno depende de los co-productos que se obtengan a partir de
estos. En este caso de la molienda seca se obtiene granos
destilados secos y solubles que son alimento de alta calidad para
el ganado. (Maizar, 2007)
De la molienda seca se extrae el almidn para el procesamiento
del etanol, sin embargo es ms utilizada y preferida porque es ms
barata al inicio de construir y operar una planta. Actualmente el
proceso de produccin de etanol en las plantas ha sido ms
eficiente, ya que se ha reducido los usos de energa en el proceso,
gracias a los sistemas automatizados. Adems el uso de enzimas
ha
disminuido
el costo,
incrementando
la
conversin,
disminuyendo los tiempos de procesamiento contribuyendo con el
volumen obtenido de etanol. (Maizar, 2007)
Flujo de procesos:
Molienda.- aqu comienza la limpieza del grano, que una vez limpio
pasa por los molinos de martillos que se transforma en polvo fino o
harina reduciendo el tamao de partcula y pasa por una malla de
3-5mm de dimetro.
Licuefaccin.- la harina es puesta en tanques donde se mezcla con
agua a temperatura de 40 a 60C, que actan como
acondicionadores para empezar la lixiviacin de la protena soluble,
azcares. Se agrega la enzima alfa-amilasa y se cocina a una
temperatura de 90 a 165C para hidrolizar el almidn. A la mezcla
se le agregan los componentes para mantener en un pH de 7. Aqu
se aplica calor ya que altas temperaturas reducen los niveles de
bacterias en el mosto.
Sacarificacin.- el mosto que viene de las cocinas es refrescado por
unos 30 minutos, para agregar la enzima gluco-amilasa para
convertir el almidn en azcares fermentables, es decir, dextrosa.
Fermentacin.aqu
al
mosto
se
le
agrega
levadura
(Saccharomyces cerevisiae)
para fermentar los azucares a
temperatura 33C, proceso en el cual cada molcula de glucosa
produce dos molculas de etanol y dos de dixido de carbono, y
obtener etanol y anhdrido carbnico. A travs de un proceso
continuo, el pur fluir por varios fermentadores hasta el
fermentado completo. Aqu el pur reposar por 48 horas, antes
que comience el proceso de destilacin.
Destilacin.- ahora el mosto tomar el nombre de cerveza, con una
composicin 15% alcohol y 85% agua, junto con los slidos no
fermentables. El mosto ser bombeado a un flujo continuo por una
columna de destilacin, donde la cerveza se hierve para separarse
el alcohol etlico del agua y de los slidos. Aqu la pureza del alcohol
es de 90-96% y el residuo ser usado como subproducto.
Deshidratacin.- al alcohol pasa por este sistema para quitar el
agua restante. Se utiliza un tamiz molecular para atrapar las
partculas de agua. Al alcohol puro se lo denomina alcohol anhidro.
Desnaturalizado.- la porcin de alcohol a utilizar como combustible,
se desnaturaliza en un 2-5% de algn producto como nafta para
hacerlos no apto para el consumo humano.
Materi
Humeda
a
d (%)
Prima
Almid
n
Caa
de
azcar
Cebada
9.7
Maz
13.8
Avena
10.9
Trigo
10.9
Fuente: Saskatchewan
Almid
n (%)
Rendimien
to (L/TM)
100.00
720
654
67.1
399
71.8
408
44.7
262
63.8
375
Agriculture and Food (1993).
$ 9320,000
$ 6474,210
$ 147,148
$ 4060,000
$ 2250,000
$ 1070,000
$ 6320,000
$ 215,000
$ 3050,000
$ 7170,000
Alan Didier Prez vila, 2010
Obtencin de Subproductos
Los subproductos generados en la produccin de bioetanol,
dependen en mucho de la materia prima utilizada. En general se
pueden agrupar en dos tipos; lignocellicos y alimenticios. Los
materiales alimenticios se obtiene a partir de la pulpa y granos de
destilera de maz desecados con solubles de nominados DDGS,
estos son restos energticos de la planta despus de la
fermentacin y destilacin del bioetanol. Son importantes en el
mercado para piensos en animales por el alto contenido de protena
y energa que proporcionan.
Ademas la produccin de bioetanol a partir de cereales genera 1.2
ton de DDGS por tonelada de etanol. De aqu parten dos diferentes
subproductor a partir del residuo, cuando es 15 % o menos, el
DDGS sirve como una fuente de protena suplementaria. Cuando
est superior al 15 % funciona como fuente de energa. El DDGS
est compuesto de 10-15% de grasa, 40-55% de fibra neutra
detergente, 30-35% de protena de cruda y 5% de ceniza.
(Miliarium, 2008)
Molienda Hmeda
La molienda hmeda es un procedimiento que se realiza en
suspensiones de solido en liquido generalmente es agua, se realiza
usualmente para la preparacin de minerales. En este proceso el
material es mojado con el fin de elevar su humedad, para tener un
manejo ms sencillo de las pulpas, que ser transportado por
bombas en caeras (Industrias I, 2015). A diferencia de la molienda
seca que fermenta el grano entero, la molienda hmeda lo fermenta
el grano en varias fracciones lo cual permite la produccin de
mayores productos para consumo humano y para uso industrial
(Kerr, 1950).
Flujo de procesos
Recepcin y limpieza: la materia prima recibida, se le realiza un
anlisis de humedad, hongos y apariencia general, de cumplir con
los requisitos de calidad se recibe y almacena.
Maceracin del grano: luego de recibir el grano se deja en remojo
por 30 a 50 horas a 49-54C, en agua con dixido de azufre en
concentraciones de 0.1-0.2%, para ayudar a la separacin del
almidn y la protena soluble y mantiene el pH cercano a 4.
Control de calidad
En el control de calidad para la produccin de etanol se basan en
diferentes aspectos como lo son el color y olor de partida, debido a
un mal almacenamiento se empiezan a formar malos olores como
por ejemplo ha quemado que son indicadores de mala calidad.
Uniformidad que deben de tener los grnulos debe de ser los
mismos para as llevar un mejor control de la materia prima. Aparte
de esos se tienen que llevar un control qumico bsico, mediante un
anlisis proximal, un control de calidad de la protena, el contenido
de minerales y los contaminantes indeseables (FEDNA, 2012).
Parmetros
Los parmetros que se evalan en un proceso de molienda hmeda
para la produccin de etanol, son el pH, temperatura,
concentraciones obtenida en la hidrolisis acida diluida,
detoxificacin y co-fermentacion. En la hidrolisis acida se mide los
compuestos que participan en dicha reaccin como lo son la xilosa,
arabinosa, glucosa, furfural, HMF, cido actico y la lignina soluble.
En el proceso de co-fermentacion se evala la influencia de los
furanos en dicho proceso (Andersen, et al, 2013).
Importancia econmica
El etanol es un sustituto de la gasolina actualmente Brasil es el
segundo mayor productor de etanol nicamente superado por los
Estados Unidos. El 45% de los vehculos en Brasil usan etanol. En
Brasil, usan gasolina, etanol o una mezcla de ambos para sus
automviles. Adems con el uso de etanol como combustible se
reducen las emisiones de carbono (Almeida, 2007).
2. Mejoramiento de procesos.
a. Usos de enzimas
Las enzimas pueden mejorar los procesos en la obtencin de
etanol, utilizar enzimas que degraden de forma eficiente y
rentable biomasas residuales lignocelulsicas y que faciliten el
desarrollo de azcares fermentables. Una investigacin realizada
en la Universidad de California en Riverside demuestra que es
posible emplear un 90% menos de las enzimas necesarias para la
conversin biolgica de la biomasa lignocelulsica en combustibles
valor
exporta
da
en
2012
2934475
7
8514608
4739090
1834105
1909342
1520820
1024716
764981
881591
770948
722095
632853
valor
exporta
da
en
2013
3091780
6
8447888
4869411
1861888
2029162
1617270
1148115
828947
879598
874722
803301
618218
valor
exporta
da
en
2014
3046375
7
8352224
4628117
1975565
1974218
1656349
1317296
869340
851125
810247
772481
580537
Hong
Kong,
China
456514
Letonia
215305
China
257870
Otros
3556926
545832
319790
347383
4041959
535513
452480
429872
4162852
592824
513397
347010
4983504
567138
519642
500702
4637646
b. Importadores:
Las exportaciones para el 2014 fueron de $. 30595124 de miles
de dlares americanos. Siendo los principales pases exportadores
Estados unidos con $ 7068713 de miles de dlares americanos,
Alemania con $. 81820138 miles de dlares americanos; seguido
de Singapur $. 1565073 miles de dlares americanos, Francia con
$ 1445823 miles de dlares americanos, Rusia con $ 1217135
miles de dlares americanos.
En comparacin con el ao 2013 las importaciones de algunos
pases cayeron y simultneamente otros pases tuvieron una
mayor demando de Etanol. (Ver Tabla 8)
Tabla 8: Principales pases Importadores de alcohol etlico sin
desnaturalizar con grado alcohlico volumtrico (in) en miles de
Dlares Americanos.
valor
valor
valor
valor
valor
Importador import importa importa importa importa
es
ada en da
en da
en da
en da
en
2010
2011
2012
2013
2014
232711 2747938 2827258 3013708 3059512
Mundo
23
6
9
6
4
560914
EEUU
1
6256959 6508760 6917535 7068713
143658
Alemania
3
1735580 1730266 1898019 1820138
106638
Singapur
0
1441131 1600683 1792490 1565073
117959
Francia
5
1524278 1272357 1405468 1445823
Rusia
957366 1173766 1421665 1482264 1217135
135775
Espaa
4
1407970 1190051 1213776 1141938
Reino Unido 787576 893005
982743
1031638 1140006
Viet Nam
30299
37373
34537
46795
1055910
Pases Bajos 487016 643041
740035
725190
799360
Canad
665159 719851
760430
757930
760834
China
Japn
Taipei Chino
Australia
Hong Kong,
China
702920
608481
326317
463743
927725
710697
419975
550504
1227402
730605
446886
560192
1067181
671836
468829
567046
743779
661436
537223
536280
391419
718788
8
450788
536194
480501
514231
8565607
8496342
9448008
9587245
c. Mercados
Como podemos observar en la figura 1 los pases con
exportaciones > 4176112 miles de dlares americanos valor
exportado Reino unido, Francia; entre 1670445 4176112 miles de
dlares americanos Estados unidos; entre 835222 1670445 miles
de dlares americanos Mxico, Irlanda, Alemania y menores a
835222 miles de dlares americanos Canad, china, Noruega,
Italia, entre otros. (Ver figura 1)
d. Tendencias
Dentro de las exportaciones los pases con crecimientos > al 100%
esta Bolivia, Uruguay, Honduras, Botsuana, pases con 50 -1005 de
crecimiento esta marruecos y Mozambique; menores al 20-50%
esta China, menores al 20% esta Brasil, Federacin rusa, Estados
unidos, Mxico, Per, Turqua, entre otros. (Ver Figura 3)
Recomendaciones
Recomendamos asignar los temas ms especficos debido a que el
etanol se puede obtener Se obtiene, principalmente, al tratar etileno con
cido sulfrico concentrado y posterior hidrlisis. Y tambin de manera
18.
Ministerio de Economa y Produccin, 2008. Alimentos
Argentinos (en lnea). Consultado el 1 de noviembre del 2015.
Disponible
en:
http://www.alimentosargentinos.gov.ar/contenido/revista/ediciones
/pdf/revista_AA_42.pdf
19.
Monsanto, sf. Produccin, almacenaje y distribucin del maz
(en lnea). Consultado el 1 de noviembre del 2015. Disponible en:
http://www.monsanto.com/global/ar/productos/documents/tripticocadenamaiz.pdf
20.
Murcia Salud 2009. (En lnea) Alcohol etlico (etanol).
Consultado el 30 de octubre de 2015. Disponible en:
http://www.murciasalud.es/toxiconet.php?
iddoc=167566&idsec=4014#
21.
Prez vila Alan Didier, 2010. Evaluacin del proceso de
produccin de etanol carburante a partir de Caa azucarera,
remolacha azucarera y maz (en lnea). Revisado el 28 de octubre
del
2015.
Disponible
en:
https://quimiart.files.wordpress.com/2012/05/evaluacic3b3n-delproceso-de-produccic3b3n-de-etanol-carburante-a-partir-decac3b1a-azucarera-remolacha-azucarera-y-mac3adz.pdf
22.
Saskatchewan Agriculture and Food, 1993. Establishing an
Ethanol Business (on line). Revisado el 28 de octubre del 2015.
Disponible
en:
http://www.grainslta.org/wpcontent/uploads/2014/10/b863741d29e0dcb05246d1e41b11936c.
pdf
23.
Universidad Nacional Abierta y a Distancia (UNAD), 2011.
Molienda seca y hmeda del maz (en lnea). Revisado el 28 de
octubre
del
2015.
Disponible
en:
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/211615/Modulo_exe/21161
5_Mexe/leccin_26_molienda_seca_y_hmeda_del_maz.html
24.
UNAM, sf. Hoja de Seguridad XII Etanol (en lnea). Consultado
el
2
de
noviembre
del
2015.
Disponible
en:
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf