TCNICA DE CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

Ing. CARLOS ALBERTO ARARAT BERMUDEZ

FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA INDUSTRIAL
UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER
SAN JOS DE CCUTA
2015

TCNICA DE CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

Ing. CARLOS ALBERTO ARARAT BERMUDEZ

ADRIAN ALBERTO JAIMES ARCNIEGAS 119-0839

MARLEN PATRICIA MANOSALVA HURTADO 119-0299
CAMILO ANDRES HERNANDEZ ORTEGA 119-1233
JOHN JAIRO GUTIERREZ GARZA 119-1133
JENNIFER ZAPATA RINCON 119-1278
EILEN MARCELA BAUTISTA MARTINEZ 119-1621

FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA INDUSTRIAL
UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER
SAN JOS DE CCUTA
2015

INTRODUCCIN

La calorimetra diferencial de barrido, o DSC, es una tcnica experimental dinmica

que nos permite determinar la cantidad de calor que absorbe o libera una sustancia,
cuando es mantenida a temperatura constante, durante un tiempo determinado, o
cuando es calentada o enfriada a velocidad constante, en un determinado intervalo de
temperaturas. La calorimetra diferencial de barrido se ha revelado como una tcnica
importante en el campo de la Ciencia de Materiales debido a su elevado grado de
sensibilidad y a su rpida velocidad de anlisis. Por otra parte, es bien sabido que el
conocimiento de la estabilidad trmica de un material, as como la completa
caracterizacin de sus transiciones, es de primordial inters en los materiales con
potenciales aplicaciones industriales.

OBJETIVOS

Objetivo general
Investigar la funcin y aplicaciones de la tcnica calorimetra diferencial de barrido
(DSC)

Objetivos especficos

Investigar el manejo del equipo apropiado para la experimentacin con la

tcnica calorimetra diferencial de barrido (DSC)

Determinar las aplicaciones de la tcnica calorimetra diferencial de barrido

(DSC)
Verificar la aplicabilidad de la tcnica calorimetra diferencial de barrido (DSC)

CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

La calorimetra diferencial de barrido (DSC, Diferential Scaning Calorimetry) permite el

estudio de aquellos procesos en los que se produce una variacin entlpica, por
ejemplo determinacin de calores especficos, puntos de ebullicin y fusin, pureza de
compuestos cristalinos, entalpas de reaccin y determinacin de otras transiciones de
primer y segundo orden. En general, el DSC puede trabajar en un intervalo de
temperaturas que va desde la temperatura del nitrgeno lquido hasta unos 600 C.
Por esta razn esta tcnica de anlisis se emplea para caracterizar aquellos
materiales que sufren transiciones trmicas en dicho intervalo de temperaturas. La
familia de materiales que precisamente presenta todas sus transiciones trmicas en
ese intervalo es la de los polmeros. Por esta razn, el DSC se emplea
fundamentalmente para la caracterizacin de estos materiales y es por lo que, de aqu
en adelante, nos centraremos fundamentalmente en transiciones trmicas en
polmeros estudiadas por DSC. En el campo de polmeros pueden determinarse
transiciones trmicas como la temperatura de transicin vtrea Tg, temperatura de
fusin Tm; se pueden hacer estudios de compatibilidad de polmeros, reacciones de
polimerizacin y procesos de curado.

Instrumentacin Existen dos tipos de mtodos para obtener datos en DSC:

DSC de potencia compensada y
DSC de flujo de calor.

En el primero, la muestra y el material de referencia se calientan mediante

calentadores separados aunque sus temperaturas se mantienen iguales mientras las
temperaturas se aumentan (o disminuyen) linealmente. En el segundo, se mide la
diferencia de cantidad de calor de la muestra y de la referencia cuando la temperatura
de la muestra se aumenta (o disminuye) linealmente. A pesar que los dos mtodos
proporcionan la misma informacin, slo nos centraremos en el primero El DSC mide
el flujo de calor en la muestra a estudiar y en un material inerte de referencia de forma

independiente. En la figura 1 se muestra un esquema de un aparato de DSC. Ambas

clulas que contienen la muestra y la referencia, estn equipadas con un sensor para
la medida de su temperatura, y una resistencia de calentamiento independiente para
cada una de ellas. Estas resistencias mantienen ambas clulas a una temperatura
programada Tp. Las temperaturas instantneas de cada clula (Tm y TR) se miden y
comparan continuamente con el valor programado Tp. El sistema trabaja de modo que
la 2 energa suministrada en cada momento por cada resistencia de calentamiento, es
funcin de la diferencia entre las temperaturas de cada clula y la temperatura
programada, es decir: Em = Wm(Tm Tp) (1) ER = WR(TR Tp) Donde Em y ER
son las energas elctricas suministradas por las resistencias, y Wm y WR son
constantes del sistema, que dependen de las caractersticas de cada material, como la
masa y su capacidad calorfica. La diferencia de energa, E = Em ER, requerida
para mantener las dos clulas a la temperatura programada, es la cantidad que se
representa en funcin de la temperatura (Tp, Tm TR) o en funcin del tiempo a
temperatura constante. A estas dos representaciones se las denomina termogramas.

En DSC las temperaturas que se miden son las de las propias clulas metlicas donde
se introducen ambas muestras. Esto hace que sea necesario un calibrado previo, que
generalmente, es diferente para cada velocidad de calentamiento o enfriamiento.
Aunque los principios bsicos en los que se basa esta tcnica son muy sencillos, sin
embargo, existen muchas variables que deben tenerse siempre muy presentes y que,
muchas veces, son difciles de controlar. Las ms importantes se muestran a
continuacin:
De tipo instrumental
Velocidad de calentamiento (enfriamiento)
Geometra de las clulas Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma

De la muestra y del material de referencia

Tamao de la muestra
Grado de divisin de la muestra
Empaquetamiento
Control atmsfera ambiente
Tratamiento previo
Microscopia electrnica de barrido

En el microscopio electrnico de barrido, un campo

magnetico permite enfocar los rayos catdicos
(electrones) y obtener una imagen tridimensional, por el
examen de la superficie de las estructuras, permitiendo
la observacin y la caracterizacin de materiales
orgnicos e inorgnicos, proporciona aumentos de
200.000 dimetros. Von Ardenne, en 1.938, construy
el primer Microscopio Electrnico de Barrido (MEB);
posteriormente, en Inglaterra, se construy el primer MEB Ambiental, con el cual se
pueden observar muestras hidratadas.
Descripcin del Equipo
El MEB consta de las siguientes partes:
1. Can de electrones (e-).
2. Filamento de tungsteno o de hexaboruro de lantano-LaB6.
3. Anodo.
4. Columna en vaco.
5. Lentes condensadores (centran y dirigen el rayo de electrones).
6. Lentes Objetivas (controlan la cantidad de electrones del haz).
7. Detectores para colectar y medir electrones (produccin de imagen).
8. Bobinas de barrido (obligan al haz a barrer la muestra).
9. Control de aumento.
10. Generador de barrido.
11. Colector de electrones (electrones se atraen y se aceleran).
12. Escintilador (convierte la energa cinetica de los e- en luz visible).
13. Amplificador.
14. Pantalla (imagen).
15. Bombas de barrido.

Diagrama de funcionamiento
La muestra es colocada en un pequeo espacio, al cual se le
hace vaco despus de cerrada la puerta. La puerta tiene tres palancas que el
operador usa para: subir y bajar la muestra, rotar la muestra y acercarla o alejarla.
Un haz delgado de electrones, es producido en la parte superior del microscopio por

medio del calentamiento de un filamento metlico (10-30 KV). El rayo de electrones

primarios sigue un recorrido a traves de la columna de vaco del microscopio, esto, con
el propsito, de evitar la dispersin de los electrones. El trayecto del haz de electrones
es enseguida modificado por un conjunto de bobinas deflectoras que lo hacen recorrer
la muestra punto por punto y a lo largo de lneas paralelas (barrido), y a su vez
atraviesa las lentes condensadoras o electromagneticas que le permiten ser
reenfocado o centrado hacia la muestra. Posteriormente, el dimetro del haz de
electrones puede ser modificado al pasar por las lentes objetivas que controlan la
cantidad de electrones dentro de este. Cuando los electrones primarios golpean la
muestra, son emitidos electrones secundarios por el propio especimen. Estos
electrones secundarios son atrados por un colector donde se aceleran y se dirigen al
escintilador, donde la energa cinetica Es convertida en puntos de mayor o de menor
luminosidad, es decir, en luz visible. Esta luz es dirigida a un amplificador donde se
convierte en senal electrica, la cual pasa a una pantalla de observacin donde la
imagen es formada lnea por lnea y punto por punto. Los circuitos que dirigen las
bobinas de barrido (que obligan al haz a barrer la muestra), son las mismas que
dirigen la parte de coleccin de electrones y que producirn la imagen.
Resolucin del Equipo
El MEB tiene una resolucin de 10 nm y una profundidad de foco de 10 mm, mucho
menor que el microscopio electrnico de transmisin. La ventaja del MEB es que
proporciona imgenes tridimensionales, ya que ste especficamente examina la
superficie de las estructuras.
Preparacin de las muestras
Se debe tener en cuenta el material a observar y guiarse por parmetros especficos
para cada muestra. Los siguientes pasos son utilizados en general y guan acerca de
lo necesario en cada uno.
Limpieza
Reactivo: solucin salina
Objetivo: Remocin de contaminantes de la muestra
Comentarios: En muestras como dientes y huesos es necesario limpiar la muestra con
una bomba de aire. Para epitielio intestinal se utilizan enzimas (quimiotripsina) que
degradan el moco intestinal. En esperma de mamferos es necesario lavar con
solucin salina y posteriormente centrifugar suavemente.

Relajacin
Reactivo: Cloruro de magnesio, cloretano, hidrato de cloral y anestsicos locales como
lidocana.
Objetivo: Permitir que organismos marinos o de agua fresca, que utilizan el
encogimiento y extensin para movilizarse, no se contraigan y pueda observarse toda
la superficie de ste.
Comentarios: Se aplica gradualmente hasta que cese el movimiento del organismo.
Fijacin
Reactivo: Glutaraldehdo, formaldehdo, permanganato y acrolena.
Objetivos: Permitir que cese la actividad biolgica de la clula y preservar la estructura
celular. Mantener la integridad de la superficie. Evitar cambios autolticos, debido a que
al haber remocin del organismo se presnetan cambios en temperatura, pH y
concentracin de oxgeno y nutrientes.
Comentarios: Se puede utilizar vapor de osmio, especficamente cuando se observan
esporas de hongos. Es importante tener en cuenta la concentracin del fijador y de la
muestra, debido a que diversos estudios muestran que a una mayor concentracin de
ste, se dificulta la observacin de lamuestra.
Deshidratacin
Reactivo: Etanol o acetona.
Objetivo: Remover agua de los tejidos
Comentarios: Se utiliza ms comnmente etanol, debido a que la acetona, puede
danar el secador en el SPC.
Secado de punto crtico

Reactivo: CO2 lquido y gaseoso.

Objetivo: Remocin total del agua de la muestra
Comentarios: Este paso se basa en lo siguiente: el CO2 a temperatura baja es lquido y
a temperatura alta es gaseoso. Cuando la muestra sale deshidratada por el etanol, se
coloca en el secador de punto crtico (SPC), all, la muestra se purga con CO2 lquido
hasta que el etanol haya sido reemplazado, posteriormente se sella la cmara y se
calienta hasta que la temperatura llegue a 31C, de esta forma el CO2 lquido se
evapora y la muestra queda totalmente seca. Este procedimiento reduce de tamano la
muestra.

Montaje de la muestra
Objetivo Utilizado: Porta muestra o stub
Objetivo: Colocar la muestra asegurada para permitir la colocacin en el rociador de
oro.
Comentarios: Para asegurar la muestra en el stub, se utiliza una cinta doble faz
(tejidos) o carbono cemento conductivo CCC (dientes).
Recubrimiento con oro (sputter)
Elementos: Oro, paladio o carbono
Objetivo: Permitir que el haz de electrones primarios choquen contra la muestra
recubierta con un material conductor para que estas sean elctricamente conductivas.
Comentarios: Este pocedimiento se realiza con un rociador o Sputter coater. Se coloca
la muestra en la cmara, se sella y se programa el tiempo de recubrimientoen el cual
el oro cae uniformemente, se hace vaco y automticamente el timer se enciende y la
muestra se recubre totalmente segn el tiempo programado, aproximadamente son 2
minutos. Cuando el tiempo ha finalizado, lentamente empieza a ingresar aire a la
cmara y de esta forma, la muestra est lista para colocarla en el MEB. El stub con la
muestra recubierta no se debe tocar con los dedos, por lo tanto es necesario utilizar
pinzas.
Almacenamiento
Objeto utilizado: Cmara libre de humedad
Objetivo: Mantener la muestra totalmente
seca para posterior observacin.

Aplicaciones

Obtencin de imgenes 3D.

Caracterizacin estructural.

Estudio de caractersticas morfolgicas y topogrficas.

Estudio de enfermedades del tallo piloso.

Estudio de formacin de biofilms.

Interaccin de microorganismos con clulas eucariotas.

Estudio de la historia trmica acumulada

Estudio de los procesos de degradacin

Determinacion cuantitativa de blends de termoplsticos

Ventajas y Desventajas

Mayor resolucin.

Mayor nmero de seales, mayor informacin.

Imagen de detalles profundos de la superficie de la muestra: 3D

No da informacin acerca de viabilidad cell.

Costos

Destruccin de la muestra: fijacin y secado.

Personal especializado.

APLICACIONES DEL DSC

Anlisis morfolgico de materiales

La calorimetra de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias

propiedades caractersticas de una muestra. Usando esta tcnica es posible
caracterizar procesos como la fusin y la cristalizacin as como temperaturas de
transiciones vtrea (Tg). La DSC puede ser tambin utilizada para estudiar la
oxidacin, as como otras reacciones qumicas.1 2 3
Las transiciones vtreas se presentan cuando se aumenta la temperatura de un slido
amorfo. Estas transiciones aparecen como una alteracin (o peldao) en la lnea base
de la seal DSC registrada. Esto es, debido a que la muestra experimenta un cambio
en la capacidad calorfica sin que tenga lugar un cambio de fase formal.1 3
A medida que la temperatura aumenta, un slido amorfo se har menos viscoso. En
algn momento las molculas pueden obtener suficiente libertad de movimiento para
disponerse por s mismas en una forma cristalina. Esto es conocido como temperatura
de cristalizacin (Tc). Esta transicin de slido amorfo a slido cristalino es un proceso
exotrmico y da lugar a un pico en la curva DSC. A medida que la temperatura
aumenta, la muestra alcanza eventualmente su temperatura de fusin (Tm). El
proceso de fusin resulta evidenciado por un pico endotrmico en la curva DSC. La
capacidad para determinar temperaturas de transicin y entalpas hace de las curvas
DSC una herramienta valiosa para producir diagramas de fase para diversos sistemas
qumicos.1
Al igual, actualmente se usa en la caracterizacin de polmeros; es decir en la
determinacin de sus temperaturas de transicin vtrea, puntos de fusin, calor
especfico y otras propiedades intrnsecas.4
En los ltimos aos esta tecnologa ha sido involucrada en el estudio de materiales
metlicos. La caracterizacin de este tipo de materiales con DSC no es todava fcil
debido a la escasez de bibliografa al respecto. No obstante, es sabido que es posible
utilizar DSC para encontrar temperaturas solidus y liquidus de una aleacin metlica,
pero las aplicaciones ms prometedoras son, por ahora, en el estudio de
precipitaciones, zonas Guiner Preston, transiciones de fase, movimiento de
dislocaciones, crecimiento de grano, etc.

Estudio de cristales lquidos

La DSC puede tambin ser utilizada para el estudio de cristales lquidos. En tanto
pueden ser definidos como transiciones entre slidos y lquidos, tambin pueden ser

considerados como un tercer estado, que exhibe propiedades de ambas fases. ste
lquido anistropo es conocido como un lquido cristalino o un estado mesomorfo.
Utilizando la DSC, es posible caracterizar los pequeos cambios energticos que
acompaan a las transiciones desde un slido a un cristal lquido y desde un cristal
lquido a un lquido istropo.2

Estabilidad de una muestra

La utilizacin de la calorimetra diferencial de barrido para estudiar la estabilidad a la
oxidacin de muestras requiere, generalmente, una cmara de muestra hermtica.
Generalmente, tales ensayos se hacen isotrmicamente (a temperatura constante)
cambiando la atmsfera de la muestra. Primeramente, la muestra es sometida a la
temperatura de ensayo deseada bajo una atmsfera inerte, usualmente nitrgeno.
Despus, se adiciona oxgeno al sistema. Cualquier oxidacin que tenga lugar es
observada como desviacin de la lnea base. Tales anlisis pueden ser utilizados para
determinar la estabilidad y las condiciones de almacenamiento ptimo de un
compuesto.1
Industria farmacutica
La DSC es de utilizacin frecuente en las industrias farmacuticas y de polmeros.5 6
7 8 Para qumicos de polmeros, la DSC es una herramienta comn para estudiar
procesos de curado, que permite el ajuste fino de propiedades polimricas. El
entrecruzamiento (cross-linking)9 de molculas polimricas que tiene lugar en el
proceso de curado es exotrmico y da lugar a un pico positivo en la curva DSC que
usualmente aparece sucesivamente a la transicin vtrea.1 2 3 En la industria
farmacutica es necesario disponer de frmacos y drogas bien caracterizados para
definir parmetros de procesado y a efectos de dosificacin clnica. Por ejemplo, si es
necesario administrar un frmaco en forma amorfa, es deseable procesar el frmaco a
temperatures por debajo de aquella a la que la cristalizacin pueda presentarse.

Investigacin alimentaria

En investigacin en alimentaria,10 la DSC se utiliza conjuntamente con otras tcnicas

trmicas analticas para determinar la dinmica del agua. Cambios en la distribucin
del agua pueden ser correlacionados con cambios en la textura. De modo similar a lo
que sucede en ciencia de materiales, tambin puede ser analizado el efecto del curado
sobre los productos preparados. El registro de las curvas DSC encuentra tambin
aplicacin en la valoracin de la pureza de frmacos y polmeros. Esto es posible
debido a que el intervalo de temperaturas en que funde una mezcla de compuestos es
dependiente de sus cantidades relativas. Este efecto es debido a un fenmeno
conocido como depresin del punto de congelacin, que se presenta cuando se
adiciona a una solucin un soluto extrao. (La disminucin del punto de congelacin
del agua por adicin de unanticongelante es la que, al evitar la formacin de hielo,
funcione el automvil en invierno). Consecuentemente, los compuestos menos puros
exhibirn un ensanchamiento del pico de fusin que comienza a temperaturas ms
bajas que un compuesto puro.

Estudio de procesos biolgicos

La calorimetra diferencial de barrido ha encontrado aplicaciones en el establecimiento
de rutas metablicas,11 en taxonoma bacteriana y fngica12 y en infectividad.13

ARTICULO CIENTIFICO
Compatibilizador precursores reactivos para mezclas LDPE / PA6. II: polietileno
de anhdrido maleico injertado

varias muestras de polietileno disponibles comercialmente injertados con anhdrido

maleico (MA) fueron utilizados como precursores compatibilizador para la mezcla
reactiva de PE de baja densidad con poliamida -6. Alcance del trabajo fue comparar la
eficacia de estos CPs con la de una serie de etileno-acrlico copolmeros de cido
EAA), cosa que haba sido empleado en un estudio previo para la compatibilizacin
reactiva de las mismas mezclas, y para obtener una visin ms profunda las
reacciones de acoplamiento que producen los copolmeros PA-g-CP que se cree que
actan como los verdaderos compatibilizadores en estos sistemas. Con este fin,

binario CP / LDPE y CP / PA y de las mezclas LDPE / PA / CP ternarios fueron

preparados con un mezclador Brabender y se caracterizaron por DSC, SEM y
fraccionamiento con disolventes.
Los resultados muestran que los copolmeros de PE-g-MA reaccionan ms
rpidamente con el PA de copolmeros de EAA y que su eficacia CP depende
crticamente de la microestructura y la masa molar de sus cadenas principales de
educacin fsica. En particular, los CPs producidos por funcionalizacin de LDPE
mostraron ser miscible con este componente de la mezcla y para ser apenas
disponible en la interfaz donde se espera que la reaccin con PA que se produzca. Por
el contrario, los CPs preparados a partir de los grados de HDPE eran inmiscibles con
LDPE y mostraron un mejor rendimiento CP. Considerando que la eficacia de los
copolmeros de EAA estudiados anteriormente se haba demostrado aumento yo en la
concentracin de los grupos carboxilo. la concentracin de los grupos anhdrido
succnico del PE-g-CPs estudiado en este trabajo fue encontrado a desempear un
papel de menor importancia, al menos en el rango estudiado (0,3 a 3,0% en peso MA)

Introduccin
Las mezclas de polietileno con PA-6 pueden conducir a polmeros que poseen una
combinacin sinrgica de las propiedades tpicas de PE, es decir, de bajo costo,
capacidad de procesamiento, capacidad de recuperacin y la insensibilidad de
humedad, con los de PA, es rigidez, estabilidad y propiedades trmicas de barrera de
oxgeno ti y disolventes, siempre que las mezclas se compatibilizada adecuadamente.
Para realizar el experimento se emple PEBD, PA6, PEHD, MA con 95% de pureza,
estireno para evitar la reticulacin y perxido de dicumilo como un iniciador. Todos los
polmeros se secaron al vaco durante 12 horas. Las mezclas fundidas se inactivaron
rpidamente en agua congelada.

Resultados y discusin
La sntesis de LD08-g-MA y h-HDPE-g-MA producido fcilmente, con un rendimiento
de MA injertado de 25-50% y la reticulacin insignificante, cuando aproximadamente
equivalente cantidades de MA y comonmero estireno (1-10 phr) y 0,1 a 0,5 phr DCP
se utilizaron. Varios copolmeros LD08-g-MA con un contenido de MA que oscila entre

0,3 y 3,0% en peso y uno h-HDPE-g-MA muestra con 1,1% en peso MA eran
preparado.
Las propiedades trmicas de todos los CPs utilizan para las mezclas preparacin se
enumeran en la Tabla 1, junto con los de la polmeros puros. Se puede observar que la
transicin temperaturas de LD08 son casi no afectado por injerto, mientras que las
entalpas asociadas se vuelven un poco ms pequeo como el contenido de los
aumentos de MA injertadas.

Tabla 1
Las propiedades trmicas de los componentes de las mezclas

Tabla 2
Las propiedades trmicas de la mezcla binaria 20/80 CP / PE y CP / PA

Claramente visible para las mezclas de HDPE-g-MA / LD08 (Figs. 2b y C). Estos
resultados estn de acuerdo con los de la DSC caracterizacin.
Las propiedades trmicas de las mezclas CP / PA binarios recogidos en la Tabla 2 son
indicativos de interacciones entre las fases que parecen particularmente notable para
la mezcla con l-HDPE-g-MA. De hecho, las temperaturas y la entalpas asociada con
las transiciones de ambas fases de esta mezcla se bajan con respecto a los de la pura
polmeros dan en la Tabla 1. Adems, como se muestra en Fig. 3, mezcla de PA con
los CPs conduce a cambios en la forma del pico de fusin de la fase de PA: en
particular, para la mezcla con l-HDPE-g-MA, la intensidad de la menor temperatura de
fusin pico, correspondiente a la fase g cristales, se incrementa considerablemente.
Las micrografas SEM de las mezclas 20/80 CP / PA, antes y despus del grabado con
xileno hirviendo, se muestran en Fig. 4. Ellos muestran que la dispersin de la fase
menor.

Fig. 1. rastros DSC de las mezclas 20/80 HDPE-g-MA / LD08 y de su

componentes.

Fig. 3. trazas de DSC de las mezclas 20/80 CP / PA y de sus componentes.

El comportamiento del LD08/PA/LD08-G-MA la mezcla muestra en la figura 10

claramente indica que la eficacia de LD08/PA/LD08-G-MA, como un CP para la mezcla
de LD08/PA, es considerablemente ms baja que el de 1-HDPE-g-MA. De hecho, el
tamao de las gotas con el CP anterior es mucho ms grande en toda la gama de
concentracin investigada. Sorprendentemente, a pesar de la concentracin de
(ANHIDRIDO MALEICO) injertada en la MA-g-LD08 (3%EN PESO) es tres veces que
en el copolmero 1-HDPE-g-MA, saturacin de la interfaz no se logra hasta que el
contenido de LD08-g-MA excede 10 phr. Se ofrece una explicacin razonable al

examinar los resultados del estudio DSC(CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE

BARRIDO) y SEM(Microscopa electrnica de barrido). Estos datos demuestran que
es miscible con LD08 LD08-g-MA, mientras que sistemas bifsicos se forman
mezclando LD08 con ANHIDRIDO MALEICO FUNCIONAL HDPEs. Por lo tanto,
durante la preparacin de las mezclas ternarias, el CPs de polietileno de alta densidad
pueden migrar fcilmente a la interfaz entre las fases LD08 y PA, donde ocurre la
reaccin de injertaba, mientras que LD08-g-MA tiende a disolver en la matriz LD08 y
se retarda la reaccin con PA.

Tamao de gota promedio y par final frente al contenido de PC para algunos

75 / 25 mezclas / x LDPE / PA / CP .

Una curva de emulsificacin para la mezcla de 75/25 LD08/PA compatibiliza con hHDPE-g-MA no era obtenido ya este CP result particularmente ineficaz: incluso una
concentracin de 8 phr ha podido reducir el tamao de las gotas PA abajo
1micrometro. Las imgenes que se muestra en la figura 11, sobre 75/25 LD08-g-MA,
h-HDPE-g-MA y 1-HDPE-g-MA proporciona evidencia directa de las diferentes
eficiencias de los tres tipos de CP utilizado en este trabajo. La ineficiencia de la hHDPE-g-MA relativa 1-HDPE-g-MA. Aunque la adhesin interfacial es bastante buena
en todas las tres mezclas, la dispersin de gotitas PA aumenta en el orden h.HDPE-gMA < LD08-g-MA < 1-HDPE-g-MA es obviamente un efecto de la masa molar ms o

menos uniforme de la distribucin de los grupos reactivos succnico h-HDPE-g-MA.It

tambin fue de inters para investigar la dependencia del tamao de gota menor fase
MA injerto de grado de la CPs. Este estudio se llev a cabo en las mezclas de
LD08/PA de 75/25 compatibiliza con 8 phr(POR CIEN DE RESINA) de LD08-g-MA.

Micrografas de microscopio electrnica de barrido del 75/25/8 LD08 / PA / LD08 g -MA ( 0,8 % en peso)
( a) , LD08 / PA / h- HDPE - g - MA ( b ) y LD08 / PA / l- HDPE - g -MA ( c ) mezclas

Los resultados, que se muestra en la figura 12, indican que un toque fuerte de la
dispersin de las gotitas de la PA se encuentra utilizando un CP con slo 0.3wt%
(PORCENTAJE EN PESO) MA, y que no mejora se obtiene incrementando el grado
de injerto ms all de 0.8wt%. En este caso, el efecto es sido paralelo a por un
aumento de la viscosidad del derretimiento, segn lo indicado por el par de apriete
final medido al final del proceso de fusin. Estos resultados estn en acuerdo con los
de Borggreve y Gaymans, que estudi el comportamiento de mezclas de PA con un
MA - injertado del caucho de EPDM(El caucho de etileno propileno dieno ). Estos
autores encontraron que la concentracin del agente de acoplamiento, dentro de la
gama 0.13 0.89%, tenan efectos insignificantes en el proceso de dispersin o en las
propiedades de impacto de las mezclas. Sin embargo, los resultados descritos en este
documento, son contrarias a las de un estudio previo, en que EAA copolmeros(El
etileno cido acrlico Copolmero) fueron utilizados como precursores de
compatibilizante. En ese caso, la eficacia aumenta con un aumento del contenido de
cido acrlico de 6.2 a 11% en peso. Esta discrepancia es probablemente debido a una
diferencia en la microestructura de la Cps. Puesto que los copolmeros EAA se
caracterizaron por distribucin al azar de las molculas funcionales del cido de
acrlico a lo largo de las cadenas de PE, no es de extraar que un aumento de su
grado de funcionalizacin en mejora la reactividad del poliamida. El CPs estudi en
este trabajo, contienen grupos de anhdrido succnico que han sido incorporados en
las cadenas de PE por injerto. Aunque se sabe que la MA injerto ocurre predominante
por la incorporacin de grupos solo succnico, debido a la capacidad pobre de
homopolimerizacin de MA, los grupos anhdrido al parecer estn injertados en la
cadena de poliolefina cerca uno al otro. Por lo tanto, CPs utilizados en este trabajo
pueden realmente consisten en mezclas de cadenas PE sin injertar con
macromolculas de PE que contiene racimos de grupos de anhdrido succnico cuya
reactividad puede ser obstaculizada por factores estrico.

Conclusiones de artculo
El anhdrido maleico-injertado poliolefinas son conocidos por ser eficiente CPs para
mezclas de polmeros de condensacin (especialmente poliamidas) con poliolefinas.
Este trabajo demuestra que la efectividad de los diferentes copolmeros de PE-g-MA
para el reactivo compatibilizacin de mezclas LDPE/PA es muy influenciada por la
microestructura y el MFI del substrato PE. En particular, el CPs que consiste en
copolmeros de polietileno de baja densidad-g-MA eran ineficaces porque son
miscibles con el componente de polietileno de baja densidad y apenas disponibles en
la interfaz de mezcla, donde se espera que las reacciones con PA se presentan. La
eficacia de estos CPs fue encontrada para ser casi independiente de la concentracin
de los grupos reactivos de succnico. Por el contrario, la CPs con backbones HDPE no
son miscibles con polietileno de baja densidad y puede migrar fcilmente a la interfaz
de LDPEpa, donde realiza la compatibilizacin reactiva. Realiza el mejor CP se
observa cuando la masa molar del sustrato de polietileno de alta densidad es baja, y la
distribucin de los grupos de succnico a lo largo de las cadenas es bastante uniforme.
Entre el CPs investigado en este trabajo, una muestra comercial de polietileno de alta
densidad-g-MA de MFI relativamente alto fue encontrada ser ms eficaz que la eficacia
del MA - injertado CPs compara favorablemente con el de los copolmeros EAA
estudiados en un trabajo previo.

CONCLUSIONES

Las tcnicas termo analticas han sido y siguen siendo en la actualidad

ampliamente utilizadas en la caracterizacin de materiales. El anlisis
trmico abarca todos los mtodos de medida basados en el cambio, con la
temperatura, de una propiedad fsica o mecnica del material. Las
condiciones de fabricacin de un producto, as como su historia y
tratamientos trmicos, son decisivas en las propiedades finales del material,
por lo que las tcnicas termoanalticas son imprescindibles en cualquier
proceso de control sobre la fabricacin de un material.
La gran aplicabilidad que tiene la tcnica de calorimetra diferencial de
barrido, nos deja con el conocimiento de que es una herramienta prctica y
funcional a la hora de la caracterizacin de los materiales en este caso
polimricos.

PREGUNTAS

1) En que consiste el DSC ?

R/ Consiste en analizar que cantidad de calor absorbe o libera una
muestra de estudio en relacin a un material inerte de referencia y
estudiar las transiciones trmicas arrojadas por la muestra de estudio.
2) Cuales son los tipos de metodologa aplicados en el DSC y en que
consisten ?
R/ DSC de potencia compensada : Someter tanto a la muestra como al
material de referencia a la misma T durante un tiempo determinado
DSC de flujo de calor : Cuando se calienta o se enfra la muestra a
velocidad kte, en un intervalo de T determinado.
3) Mencione 3 partes que hacen parte del equipo DSC
- Caon de electrones
- Bobinas de barrido
- Generador de barrido
4) Como se transmite la energa a la muestra y al material de referencia en
el DSC?
R/ se transmite a travs de resistencias elctricas colocadas debajo de
ambas clulas metlicas .
Mencione 3 aplicaciones del anlisis DSC
R/
- Analisis morfolgico de materiales
- Estudio de la historia trmica acumulada
- Estudio de los procesos por degradacin
6) En un polmero que es la historia trmica ?
5)

R/ es un trmino utilizado en ingeniera de polmeros para designar

cuantas veces o qu tanto se ha procesado un polmero.