Reacciones de adicin

Formacin de acetales y cetales

Los acetales y cetales se preparan a partir de la acetona o aldehdo correspondiente y un
alcohol, en presencia de cido mineral.

La reaccin est en equilibrio marcado, as que se utilizan condiciones que favorezcan la

formacin del producto acetlico, por ejemplo, haciendo uso de la ley de accin de masas. El
mecanismo de formacin de acetales se cataliza con medio cido.
Esta reaccin es en dos etapas, llevadas a cabo en el mismo reactor. En la primera, el
compuesto carbonlico reacciona con una cantidad equivalente de alcohol, en un equilibrio cidobase por un mecanismo de adicin-eliminacin para formar un hemiacetal (o hemicetal, segn sea
aldehdo o cetona). El hemiacetal se protona posteriormente para formar el acetal otra vez por un
mecanismo adicin-eliminacin.

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En los compuestos orgnicos ms sencillos, el equilibrio cetona + alcohol y hemicetal +
agua suele estar desplazado hacia la izquierda.
Sin embargo, en compuestos ms complejos (carbohidratos), donde otros factores pueden
estabilizar al hemiacetal (por ejemplo, la formacin de un anillo de 4 o 5 miembros), predomina el
hemiacetal. La glucosa en solucin acuosa se encuentra principalmente en forma cclica
hemiacetlica.

La formacin de acetales reduce el nmero total de molculas presentes y, en

consecuencia, no es favorable en trminos de la entropa.
Una forma de mejorar esto es con el uso de un orto ster como fuente de alcohol. Los
aldehdos y cetonas pueden sufrir un proceso denominado intercambio acetlico con los orto steres
para producir acetales. El agua producida junto con el producto acetlico es utilizada en hidrolizar el
orto ster y producir ms alcohol para ser usado en la reaccin.

https://sites.google.com/site/portafoliodequimicaorganica2/reacciones-de-adicion

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Adicin nucleoflica de compuestos organometalicos

Los compuestos organometlicos pueden ser considerados como uno de los grupos de
sustancias ms interesantes (generacin de enlaces carbono-carbono ms tiles en sntesis). En
muchos campos de la qumica podemos encontrar metales unidos a carbonos. (Clorofila,
hemoglobina). El tomo de carbono es ms electronegativo que la mayora de los enlaces. Por lo
tanto, los compuestos organometlicos son polares.

Los compuestos organometlicos se preparan a partir de compuestos orgnicos

halogenados. El orden de reactividad de los halogenuros es: I > Br > Cl.

Obtencin de alcoholes
Las fuentes principales de donde de obtienen los alcoholes son las siguientes:
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Cracking del petrleo.- Recuerda que el cracking o craqueo es el rompimiento de
molculas de petrleo para obtener productos derivados. Los alquenos que se obtienen luego de
este proceso pueden dar alcoholes.

CH3CH = CH2 + H2O CH3CH2CH2OH

Propeno

Propanol

Fermentacin de carbohidratos.- Los azucares y almidones, que a su vez provienen de

los vegetales, caa de azcar, cebada, maz, etctera, al fermentar por accin de las levaduras
producen alcohol etlico.

LevaduraC6H12O6 C2H5OH

+CO2

Reduccin de los aldehdos y cetonas.- La reduccin de un aldehdo lleva a la formacin

de un alcohol primario y la reduccin de una cetona lleva a la formacin a un alcohol secundario.
CH3-CHO
OH

+H2 CH3+CH2
Etanal

etanol

Obtencin de cidos
Los cidos carboxlicos pueden prepararse utilizando los siguientes mtodos:
Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse a partir de bencenos
sustituidos con grupos alquilo por oxidacin con permanganato de potasio o dicromato de sodio.

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Oxidacin de alcoholes primarios: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse por oxidacin de
alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de Jones, permanganato de
potasio, dicromato de sodio.

Oxidacin de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como permanganato de

potasio o dicromato en medios cidos genera cidos carboxlicos cuando el alqueno tenga un
hidrgeno sobre el carbono sp2. En ausencia de hidrgeno se forman cetonas, y los alquenos
terminales producen dixido de carbono.

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Organometlicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometlicos de magnesio)

reaccionan con dixido de carbono para formar las sales de los cidos carboxlicos. Una hidrlisis
cida posterior permite la conversin de estas sales en el correspondiente cido.

Hidrlisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro de sodio
mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La hidrlisis posterior del nitrilo rinde cidos
carboxlicos. Deben emplearse haloalcanos con un carbono menos que el cido que se desea
obtener.

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La hidrlisis del nitrilo puede realizase en medio bsico, generando un carboxilato que se protona
en una etapa de acidulacin final.

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Ozonizacin
Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehdos, cetonas o mezclas de ambos
despus de una etapa de reduccin.

La ozonlisis rompe los alquenos, unindose cada carbono del alqueno a un oxgeno del
ozono, el tercer oxgeno reacciona con el reductor.

La ozonlisis es un mtodo importante para preparar aldehdos y cetonas, pero tambin

se puede utilizar como mtodo analtico para determinar alquenos. Conocidos los productos de la
ozonlisis se puede determinar la estructura del alqueno.

Determina la estructura del alqueno que produce ciclohexanona y metanal en relacin

equimolar al romper con ozono.

El mecanismo de la ozonlisis consiste en una reaccin 1,3-dipolar entre el ozono (dipolo)

y un alqueno (dipolarfilo) para formar el moloznido que rompe mediante la retro-1.3-dipolar
generando nuevos dipolo y dipolarfilo, que mediante una nueva 1,3-dipolar forman el oznido. El
oznido rompe en la etapa de reduccin dejando libres los carbonilos
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Acta como electrfilo, siendo atacado por el alqueno en la primera etapa. En esta reaccin
se pueden utilizar.

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Hidrogenacin cataltica
La adicin cataltica de gas hidrgeno a un alqueno es una reduccin de compuestos con
enlace pi.
El ion intermedio puenteado est cargado positivamente y es de alta energa. Un Br cargado negativamente no puede atacar al carbono del intermedario puenteado por la parte de
arriba (como en el dibujo); entonces el Br - ataca del lado opuesto del intermediario. El resultado es
una anti -adicin de Br 2 al doble enlace.
Las reacciones de hidrogenacin son exotrmicas, pero no proceden de manera espontnea
porque sus E son muy altas. Como catalizador se usa un metal finamente dividido o un metal
adsorbido en un soporte inerte (carbn). El platino, el paladio y el nquel son los catalizadores
tpicos. Los hidrgenos se adicionan del mismo lado del doble enlace (sin). Si los productos de
hidrogenacin pueden dar lugar a isomerismo geomtrico, el producto cis -es el predominante.

Catalizadores ms comunes
H3O, H2, H2O

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