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Gs Liquefeito

de Petrleo
Informaes
Tcnicas

Gs Liquefeito
de Petrleo
1. Definio e composio ............................................................................................................ 3
2. Principais aplicaes .................................................................................................................. 3
3. Tipos de Gases Liquefeitos de Petrleo ................................................................................. 4
4. Requisitos de qualidade e especificao ............................................................................. 5
4.1. Presso de vapor Reid ............................................................................................... 5
4.2. Intemperismo ............................................................................................................... 5
4.3. Teor de enxofre e corrosividade ............................................................................. 5
4.4. Resduo oleoso ............................................................................................................. 6
4.5. Especificao ANP de GLP ........................................................................................ 6
5. Produo .......................................................................................................................................... 7
6. Cuidados para manuteno da qualidade ............................................................................ 7
7. Aspectos de Segurana, Meio ambiente e Sade ............................................................. 8
7.1. Armazenamento .......................................................................................................... 8
7.2. Deteco de vazamentos e inflamabilidade ..................................................... 9
8. Informaes adicionais .............................................................................................................. 9
9. Referncias bibliogrficas ......................................................................................................... 9
10. Links teis .................................................................................................................................. 10

Verso 1.2

Elaborada em: 29/10/2013


Este material sujeito a atualizaes sem aviso prvio. A ltima verso est disponvel no endereo:
http://www.petrobras.com.br/minisite/assistenciatecnica/

Liquefeito de Petrleo
2 Gs
Informaes Tcnicas (verso 1.2)

Gs Liquefeito
de Petrleo
1. Definio e composio
Define-se como gs liquefeito do petrleo, GLP, a mistura formada, em sua quase totalidade, por molculas de
carbono e hidrognio (hidrocarbonetos) de trs a quatro
tomos de carbono que, embora gasosos nas Condies
Normais de Temperatura e Presso (CNTP), podem ser liquefeitos por resfriamento e/ou compresso.
O GLP incolor e, desde que tenha baixo teor de enxofre, inodoro. Neste caso, uma pequena quantidade
de um composto base de enxofre lhe adicionado a
fim de lhe conferir odor facilmente identificvel, para o
caso de uma eventual situao de vazamento.
Os constituintes mais importantes do GLP so: propano (C3H8); propeno (C3H6); isobutano (C4H10); n-butano
(C4H10); e buteno (C4H8). O poder calorfico do propano
de 49.952 kJ/kg (11.934 kcal/kg) enquanto o do butano
de 49.255 kJ/kg (11.767 kcal/kg) e o da gasolina de
40.660 kJ/kg (9.714 kcal/kg). Os componentes do GLP podem ser comercializados separadamente como propano
e propeno, butanos e butenos. A queima do GLP limpa,
comparada aos combustveis mais pesados, com reduzido nvel de emisso de particulados, SOx e NOx. Produz
tambm baixo nvel de emisses de CO2 por sua alta proporo Hidrognio/Carbono.
A relao entre o volume do GLP gasoso e lquido
de cerca de 250, o que faz com que o GLP comprimido e liquefeito ocupe pouco espao. Quando se usa o
GLP, este vaporizado lenta e seguramente atravs da
abertura da vlvula instalada na sada do recipiente de

armazenamento (botijo). Assim, o GLP pode ser utilizado numa residncia como fonte de energia para o cozimento dos alimentos, aquecimento de gua durante um
longo perodo de tempo.
O uso do GLP na forma lquida foi proposto por Walter Snelling em 1911, quando este produziu propano e
butano liquefeitos e props um sistema de armazenamento e distribuio destes combustveis. O mtodo de
produo proposto por Snelling foi patenteado em 1913.
Alm dos hidrocarbonetos de 3 a 4 tomos de carbono, podem ainda ocorrer no GLP pequenas quantidades de compostos mais leves (etano) e/ou mais pesados
(pentanos).
A presena de etano (C2H6), restrita no GLP porque
torna difcil a liquefao do produto nas condies de
armazenamento do GLP. O etano, normalmente, est
presente no gs combustvel, junto com o metano.
Por outro lado, os mais pesados, como o n-pentano (C5H12) esto restritos no GLP porque dificultam
a vaporizao do produto e a sua queima completa,
podendo levar ocorrncia de fuligem. Normalmente,
n-pentano e hidrocarbonetos mais pesados esto presentes na gasolina.
O GLP pode ser transportado e armazenado como
lquido e quando liberado, vaporizado e queimado como gs. O GLP pode ser facilmente levado do
estado lquido para o estado gasoso e vice versa. Esta
caracterstica faz do GLP um combustvel nico.

2. Principais aplicaes
A principal aplicao do GLP, em nvel mundial, no
cozimento de alimentos, representando no Brasil cerca
de 80% do consumo deste derivado. Como uso domstico, podemos citar ainda a calefao da gua, o aquecimento de ambientes e atividades de lazer.
Pode tambm ser utilizado como matria-prima nos
seguintes segmentos:
Comercial: hospitais, lavanderias, restaurantes, padarias, hotelaria, cozimento de alimentos, aquecimento
de gua, esterilizao e climatizao.
Siderrgico: fundio, corte e solda de metais (custo menor que o acetileno, seu competidor);
Petroqumico: fabricao de borracha, polmeros,
lcoois e teres;
Combustvel industrial: indstria de vidros (moldagem, solda e acabamento), indstria cermica (queima
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e secagem), indstria de papel e celulose (secagem) e


indstria alimentcia;
Agropecurio: secagem de gros, controle de pragas e queima ervas daninhas, aquecimento e esterilizao de ambiente de criao de animais;
No Brasil, o uso do GLP proibido nas seguintes
aplicaes:
uso automotivo permitido apenas em empilhadeiras;
motores de qualquer espcie, caldeiras, saunas e
piscinas.
O GLP comercializado em recipientes (botijes), cuja
capacidade varia de 2 a 90 kg de produto liquefeito, de
acordo com a Tabela I. A principal motivao para esta
forma de fornecimento a portabilidade e convenincia
de uso em residncias, indstrias e locais remotos.

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Tabela I: Tipos de embalagens para armazenamento e distribuio de GLP
Embalagem

Capacidade, kg

Aplicao

P-2

Camping e ambulantes

P-5

Camping e ambulantes

P-7

Uso Residencial

P-8

Uso Residencial

P-13

13

Uso Residencial

P-20

20

Empilhadeiras

P-45

45

Condomnios

P-90

90

Restaurantes

3. Tipos de gases liquefeitos de petrleo


Tabela II: Tipos de gases liquefeitos de petrleo:
Nome Comercial

Composio

Aplicao

GLP

Proporo varivel de propano/


propeno e butanos/butenos

Cozimento de alimentos em uso residencial


ou comercial
Sistemas de combusto industrial que no
necessitem de composio fixa do produto
Combustvel automotivo em mquinas
empilhadeiras
Combustvel para tratamento trmico e
galvanizao

Propano Comercial

Mistura contendo predominantemente propano e/ou propeno (C4+


2,5%)

Indicado para sistemas que necessitam de


alta volatilidade do produto alm de composio e presso de vapor bem definidas

Propano Especial

Mistura contendo no mnimo 90% Recomendado para aplicaes onde o teor


de propano (volume) e no mximo de olefinas fator limitante.
5% de propeno (volume) (C4+
2,5%)

Butano Comercial

Mistura contendo predominantemente butanos e/ou butenos (C5+


2,5%)

Indicado para sistemas de combusto com


pr-vaporizadores e que necessitam de
composio/presso de vapor estveis.

Butano Especial

Mistura contendo no mnimo 96%


de butano (volume) e no mximo
2% de buteno (volume)
(C4+ 0,5%)

Propelente

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4 Gs
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Gs Liquefeito
de Petrleo
4. Requisitos de qualidade e especificao
O GLP atende s especificaes emitidas pela ANP
- Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis.
Quando utilizado como combustvel domstico, o
GLP deve apresentar as seguintes caractersticas:
- Facilidade de liquefao sob presso, de forma a ser
transportado no estado lquido;
- Facilidade de vaporizao nas condies ambientais, para maior facilidade de queima no estado gasoso;
- Composio uniforme, para apresentar constncia
na relao ar/combustvel necessria queima;
- Combusto completa sem formar fuligem ou dei-

xar resduos nos equipamentos;


- No poluente e no corrosivo;
- Elevado poder calorfico, para atender necessidades energticas da utilizao.
Estes requisitos de qualidade devem ser atendidos
pelas caractersticas definidas em sua especificao. As
principais caractersticas constantes da especificao do
GLP so a volatilidade, definida por dois ensaios (PVR e
Intemperismo), e a tendncia do produto de ser corrosivo e de causar poluio ao meio ambiente, controlada
pelo teor de enxofre do GLP e atravs de um ensaio de
corrosividade a uma lmina de cobre.

4.1. Presso de vapor Reid


A presso de vapor Reid, PVR, representa a facilidade de condensao a uma dada temperatura e seu
valor influenciado pelos componentes mais volteis,

principalmente etano, elevando-se quando a presena


relativa desse hidrocarboneto cresce, conforme esquematizado a seguir.

Figura I: Influncia da presena de leves na qualidade do GLP

Maior %
de leves (etano)

Maior PVR

Maior dificuldade
de liquefao

Maior presso
para liquefazer

4.2. Intemperismo
O intemperismo representa a facilidade de vaporizao do GLP presso atmosfrica e seu valor influenciado pela presena de componentes pesados,

que no caso, so os pentanos, elevando-se quando a


presena relativa desse hidrocarboneto cresce, como
esquematizado a seguir:

Figura II: Influncia da presena de pesados na qualidade do GLP

Maior % de pesados
(pentano)

Maior
intemperismo

Maior dificuldade de vaporizao e queima completa

4.3. Teor de enxofre e corrosividade


Uma vez que o GLP queimado em ambientes
confinados, torna-se necessrio limitar a presena de
compostos sulfurados, os quais pela combusto produzem SO2 e SO3, substncias poluentes e corrosivas.
Todo o GLP produzido nas refinarias de petrleo passa

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por um processo de dessulfurizao e deve atender a


um teor mximo de enxofre total. Alm disso, deve se
mostrar no corrosivo no teste de exposio lmina
de cobre a 37,8 C por 1 hora.

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4.4. Resduo oleoso
A especificao do GLP garante a disponibilidade
de um combustvel que apresenta queima limpa sem

deixar resduos no equipamento em que utilizado ou


no produto aquecido.

4.5. Especificao ANP de GLP


A especificao do GLP estabelecida pela Resoluo ANP N 18, de 2 de setembro de 2004.
Tabela III - Especificaes dos Gases Liquefeitos de Petrleo
MTODO DE ENSAIO

CARACTERSTICA

UNIDADE

PROPANO
COMERCIAL

BUTANO
COMERCIAL

MISTURA
PROPANO/
BUTANO

PROPANO
ESPECIAL

ABNT

ASTM

Presso de Vapor a 37,8C (1),


mx.

kPa

1430

480

1430

1430

MB 205

D 1267
D 2598

Resduo Voltil
Ponto de Ebulio
95% evaporados, mx.
ou:

-38,3

2,2

2,2

-38,3

MB 285

D 1837

Butanos e mais pesados, mx

% vol.

2,5

2,5

D 2163

Pentanos e mais pesados, mx;

% vol.

2,0

2,0

D 2163

Resduo, 100 ml evaporados,


mx.

mL

0,05

0,05

0,05

0,05

Passa (2)

Passa (2)

Teste da Mancha
Enxofre Total , mx
(3)

mg/kg

H2S
Corrosividade ao Cobre a 37,8C
1 hora, mx

D 2158

NBR 6563

D 2784
D 3246
D 4468
D 5504
D 5623
D 6667

185

140

140

123

Passa

Passa

Passa

Passa

MB 281

D 1838

Anotar

Anotar

Anotar (4)

Anotar

MB 903

D 1657
D 2598

D 2420

Massa Especfica a 20C

kg/m

Propano

%vol.

90 (mn)

D 2163

Propeno

%vol.

5 (mx).

D 2163

Umidade

Passa

Passa

MB 282

gua Livre

Ausente

Ausente

(5)

Odorizao

20% LIF

D 2713

(6)

(1) Em caso de divergncia de resultados prevalece o mtodo da ASTM D 1267.


(2) O produto no deve originar um anel de leo persistente quando 0,3ml da mistura de solvente/ resduo adicionado em um papel de filtro, em incrementos de 0,1ml
e examinado a luz do dia, aps 2 min, como descrito no mtodo ASTM D 2158.
(3) Os limites de enxofre total incluem os compostos sulfurados usados para fins de odorizao. Os mtodos ASTM D 3246, D 4468, D 5504, D5623 e D 6667 podero ser
utilizados alternativamente e em caso de divergncia de resultados, prevalece o mtodo ASTM D 2784.
(4) Aplica-se massa especfica a 20C o limite superior de 550 Kg/m na etapa de distribuio de mistura propano/butano envasilhada em botijo P-13 nos municpios
cuja mdia das temperaturas mnimas se encontre abaixo de 10C, nos meses de junho, julho e agosto, conforme Anexo II.
(5) A presena de gua livre deve ser determinada por inspeo visual das amostras durante a determinao da massa especfica ou por anlise cromatogrfica.
(6) A odorizao deve ser realizada de acordo com a NFPA 58 - Armazenagem e Manipulao de Gases Liqefeitos de Petrleo - Associao Nacional de Proteo ao
Fogo (Storage and Handling Liquefied Petroleum Gases) (National Fire Protection Association - NFPA) (item A.1.3.1).
Maiores informaes podem ser encontradas no endereo eletrnico da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis: www.anp.gov.br.

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Gs Liquefeito
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5. Produo
O GLP pode ser produzido por diversos processos,
quais sejam:
- a destilao atmosfrica do petrleo (leo cru)
ao separarmos o petrleo em fraes com temperaturas crescentes de ebulio, a frao mais leve o gs
combustvel (constitudo principalmente de metano e
etano). A frao seguinte o GLP, que representa de 1
a 2% do petrleo;
- o fracionamento do gs natural quando uma
companhia extrai o gs natural do subsolo, a maior parte deste (at 90%) metano, contendo ainda hidrocar-

bonetos mais pesados como etano, propano, butanos,


pentanos e mais pesados. O fracionamento do gs natural gera como subprodutos o GLP e o lquido de gs
natural (LGN), componente da gasolina;
- os processos de fundo de barril, nos quais as fraes pesadas do petrleo so transformadas em fraes mais leves: GLP, gasolina e leo Diesel. Entre tais
processos, encontram-se o Craqueamento Cataltico
Fluido (FCC) e o Coqueamento Retardado, sendo que
o FCC responsvel por grande parte da produo de
GLP no Brasil.

Figura III: Esquema bsico de produo de GLP no Brasil

Destilao atmosfrica
do petrleo
Unidade de processamento de gs natural
Craqueamento cataltico fluido (FCC)

Tratamentos de
dessulfurizao

GLP

Coqueamento
Retardado

6. Cuidados para manuteno da qualidade


A qualidade do GLP comercializado nos postos de
distribuio ou nas vendas a granel resultado da ao
dos vrios segmentos ao longo da cadeia em que o
combustvel transportado, armazenado e utilizado.
Da refinaria ou terminal at o consumidor final, o GLP
percorre um longo caminho, envolvendo processos relativamente simples de transferncias e armazenamentos. Um caminho tpico do GLP at o consumidor final
o seguinte:
O GLP produzido ou importado fica armazenado
em vasos de presso que podem ser esferas, cilindros
ou at mesmo navios-tanque. Antes de ser transferido
para as distribuidoras, o produto amostrado e certificado, comprovando-se a sua adequao especificao
de venda. A partir deste ponto, geralmente no h mais
nenhum controle sistemtico das caractersticas do proLiquefeito de Petrleo
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duto, razo pela qual cuidados adicionais devem ser


observados para que problemas no aconteam;
A transferncia do GLP at o parque de armazenamento da distribuidora, onde o mesmo tambm
fica estocado em cilindros ou esferas, se d por meio
de bombeio via dutos ou por carregamentos de caminhes ou vages-tanque;
Todos os cilindros onde o GLP e os demais gases
forem armazenados devem ser limpos e utilizados
apenas para esta finalidade. Os caminhes ou vages
tambm devem ser especficos para este servio para
assegurar a integridade desses produtos;
Deve-se prever uma limpeza peridica de todos
os recipientes de GLP e demais gases, pois, ao longo
do tempo pode ocorrer acmulo de compostos mais
pesados no fundo dos mesmos.

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7. Aspectos de segurana, meio ambiente e sade
Todas as recomendaes de armazenamento, manuseio e utilizao segura do GLP esto contidas na
correspondente Ficha de Informao de Segurana do
Produto Qumico (FISPQ).
Para efeito de transporte, o GLP tem o nmero de
identificao 1075 (gs liquefeito de petrleo), conforme classificao da ONU, adotada pelo Ministrio dos
Transportes. Sendo considerada como carga perigosa,
as pessoas envolvidas com seu transporte devem estar
devidamente treinadas e capacitadas para realizar tais
operaes.
Conforme citado anteriormente, o GLP um combustvel de queima relativamente limpa. Isto porque:
combustveis gasosos como o gs liquefeito de
petrleo misturam-se facilmente com o oxignio (pois
ambos esto na fase gasosa), quando comparados com
combustveis lquidos ou slidos (gasolina, diesel, leo

combustvel, carvo). Assim, a sua queima rpida e


eficiente, gerando menor quantidade de resduos (fuligem);
por possuir teores mais altos de hidrognio em
suas molculas, comparativamente aos combustveis
lquidos, sua combusto gera menor emisso de CO2
e NOx;
por possuir baixssimos teores de enxofre em sua
composio, geram tambm emisses mais baixas de
xidos de enxofre (SOx).
No entanto, o GLP um produto inflamvel, mais
pesado do que o ar e, quando vaza, como tende a se
concentrar em pontos mais baixos, h grande risco de
incndio. um produto asfixiante devendo-se tomar diversas medidas de segurana no manuseio e utilizao
do produto. Estas medidas sero discutidas a seguir.

7.1. Armazenamento
Manter um gs pressurizado com uma reduo de
volume de cerca de 250 vezes, requer o uso de recipientes que aguentem a presso superior a necessria
para essa compresso (1.500 kPa ou 15 kgf/cm2). No
caso de rompimento desses recipientes, pode ocorrer
uma exploso, com vtimas fatais. Os recipientes devem
atender norma brasileira NBR 8460 - Recipiente Trans-

portvel de Ao para Gs Liquefeito de Petrleo (GLP)


- Requisitos e Mtodos de Ensaio.
Instrues especficas existentes em algumas localidades devem ser rigorosamente seguidas. Estas abrangem recomendaes sobre afastamento adequado,
facilidade de acesso, equipamentos de combate a incndio, sistema de aterramento, etc.

ROGRIO REIS / BANCO DE IMAGENS PETROBRAS

Figura IV: Parque de esferas de armazenamento de GLP em refinaria da Petrobras

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Gs Liquefeito
de Petrleo
7.2. Deteco de vazamentos e inflamabilidade
Sendo o GLP mais pesado que o ar, se houver vazamento do produto, este no sofrer uma rpida disperso na atmosfera, tendendo a se concentrar na parte
inferior do ambiente com alto risco de inflamabilidade.
A inflamabilidade de qualquer produto ocorre dentro
de limites tais que:

abaixo do valor mnimo (limite inferior de inflamabilidade) no existe combustvel suficiente para sustentar a combusto;
acima do valor mximo (limite superior de inflamabilidade) no existe oxignio suficiente para sustentar a
queima.

Tabela IV - Limite Inferior de Inflamabilidade (LII) e Limite Superior de Inflamabilidade (LSI)


CONCENTRAO
(% em volume)

0%

MISTURA POBRE
no ocorre combusto

LII

Para o propano, a faixa de inflamabilidade de 2,1 a


9,5% no meio ambiente e para o butano esta de 1,8 a
8,4%. Ou seja, ao se atingir uma concentrao de cerca
de 2% de GLP num ambiente, a combusto pode ser
iniciada a qualquer momento, desde que se tenha uma
fonte de ignio.
Para evitar o acmulo de GLP no ambiente, regras
para armazenagem de botijes devem ser rigorosamente seguidas. Para facilitar a deteco, obrigatria a adio de um agente odorizante ao GLP comercializado em
botijes. Os odorizantes tradicionalmente utilizados so

MISTURA IDEAL
pode ocorrer combusto

LSI

MISTURA RICA
no ocorre combusto

100%

compostos a base de enxofre, conhecidos como mercaptans. O produto utilizado pela Petrobras o etil-mercaptan (C2H5SH), numa proporo de 12 g/m de GLP.
No combate a incndios causados pela combusto
do GLP, deve-se empregar extintores de gua em neblina, p qumico ou CO2, no sendo recomendvel a extino do fogo sem antes estancar o vazamento, devendo-se manter o recipiente resfriado com gua aps esta
extino. O vazamento do GLP pode provocar tonteiras
e irritaes no sistema respiratrio, olhos e queimaduras
na pele.

8. Informaes adicionais
1. A ocorrncia de fuligem pode ser decorrente do
uso do GLP comercial em sistemas de combusto ajustados para queima com produtos mais leves (propano).
2. Eventualmente, em sistemas de abastecimento,
podem aparecer resduos decorrentes de desvios no
manuseio ou utilizao do produto, pela absoro de
leos lubrificantes e de graxas usadas nos sistemas de
transferncia do GLP. Para evitar tal ocorrncia, a medida preventiva recomendada a inspeo e limpeza peridica do circuito de vaporizao, para que no ocorra
acmulo de substncias estranhas ao GLP, ao longo do
tempo, em vasos e pontos baixos.
3. O aumento da temperatura ambiente causa expanso do lquido, por conta disto, o recipiente no
deve ser totalmente preenchido com lquido.

9. Referncias bibliogrficas
Farah, M. A. Petrleo e seus derivados. LTC, 2012.
ANP - Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e
Biocombustveis: http://www.anp.gov.br/
Acessado em: 5 de julho de 2013.

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4. O GLP amostrado do tanque pode causar queimadura por congelamento, que uma ulcerao produzida pelo frio, caso entre em contato com a pele. Isto
se deve rpida absoro de calor do lquido pela vaporizao sob presso atmosfrica.
5. O GLP um excelente solvente de derivados de
petrleo e borrachas em geral. Existem no mercado
juntas especiais para tubulaes e substitutos da borracha disponveis para esta aplicao.
6. Durante a estocagem do GLP pode ocorrer a estratificao dos hidrocarbonetos devido diferena de
densidade. Por isto, importante que o produto seja
sempre homogeneizado atravs de correto procedimento de movimentao e armazenamento.

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de Petrleo
10. Links teis
Sindigs
Gs LP no Brasil
Os diferentes usos e aplicaes do Gs LP
Segurana: Gs LP seguro
Energia para o desenvolvimento e o bem-estar social
Banho a gs: mais conforto e menor custo
Programa Gs Legal - Manual de Segurana para o posto revendedor de
GLP -Normas para o Armazenamento de Recipientes Transportveis de GLP

Liquefeito de Petrleo
10 Gs
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ANP
Programa Gs Legal - 10 orientaes para garantir seus direitos e sua
segurana
Conpet - Programa Nacional de Racionalizao do uso dos derivados do
petrleo e do gs natural
Dicas de economia e segurana no uso do seu aquecedor de gua a gs
Dicas de economia e segurana no uso do seu fogo a gs

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