Universidade Federal do Paran

Setor de Cincias Exatas

Departamento de Qumica
CQ051 Fsico-qumica Experimental II

EXPERINCIA 3 - ADSORO I: Determinao da Isoterma para a

Adsoro do cido actico pelo carvo ativo

Alunos:
Bruno Dalavia Souza
Hugo Cesar da Cruz
Liah Aira
Luis Fernando Amorim Batista
Odilon Alves Alexandre Neto
Patricia Diehl

Prof Liliana Micaroni

Curitiba - PR
Outubro, 2015
Introduo

A adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface e pode ocorrer em

todos os tipos de interface, como gs-slido, soluo-slido, soluo-gs. Pode-se dividir em
duas classificaes, a adsoro fsica e a qumica. A adsoro fsica no-especfica, rpida e
reversvel. O adsorbato encontra-se ligado superfcie somente por foras van der Waals. A
adsoro qumica envolve uma interao qumica com transferncia de eltrons entre
adsorventes e adsorbato. As espcies adsorvidas so ligadas por fora de valncia que so as
mesmas que ligam os tomos numa molcula.
A quantidade de substncia adsorvida decresce com o aumento da temperatura, j que
os processos de adsoro so exotrmicos. A uma temperatura constante a quantidade
adsorvida aumenta com a concentrao do adsorbato e a relao entre nmero de molculas
adsorvida e a concentrao (C) conhecida como isoterma de adsoro.
A isoterma de Langmuir corresponde a um tipo de adsoro altamente idealizado onde
so feitas as seguintes hipoteses:

As molculas so adsorvidas em pontos discretos da superfcie que so chamadas "stios de

adsoro".
A energia de uma espcie adsorvida a mesma em qualquer ponto da superfcie e
independente da presena ou ausncia de molculas adsorvidas na vizinhana, isto , a

superfcie completamente uniforme sob o ponto de vista energtico.

A quantidade mxima possvel de adsoro a que corresponde monocamada.
A adsoro localizada e ocorre por coliso de molculas com stios vazios. A expresso pode
ser utilizada para isoterma do Langmuir:

Objetivos
Quantificar a adsoro de cido actico em carvo ativo atravs das isotermas de
Langmuir e Freundlich.

Resultados e discusso
O uso do carvo ativado como adsorvente decorre de suas propriedades texturais e
natureza qumica de sua superfcie, responsveis por sua grande capacidade de adsoro.
Essas propriedades vo de encontro ao que objetivou a realizao deste experimento.
Foi reagida certa quantidade de cido actico com uma massa conhecida de carvo
ativado. Sob agitao magntica, o processo de reao durou 10min para cada anlise. Ao fim
da reao o produto foi separado por filtrao em papel filtro, onde, o carvo ativado com cido
actico adsorvido ficou retido no papel filtro e o filtrado, contendo a quantidade de cido actico
no adsorvida, foi recolhido em um recipiente adequado.

Posteriormente o filtrado foi

quantificado em termos de quantidade de matria de cido actico pela titulao com hidrxido
de sdio como titulante. A quantidade de cido adsorvido foi calculada por
nads = ([HAc]inicial [HAc]equilbrio)V
onde a quantidade de matria adsorvida a diferena entre a quantidade inicial de cido
actico da quantidade de cido determinada pela titulao, representada por
NaOH(aq) + HAc(aq) Na+(aq) + Ac-(aq) + H2O
Os dados experimentais encontrados pelas bancadas so descritos na tabela 1 a seguir:
Sistema

(HAc/carvo)
Soluo estoque

30,0

25,0

20,0

10,0

5,0

3,0

(mL)
Massa de carvo

0,999

1,001

1,005

1,024

1,004

1,002

ativo(g)
[HAc]

0,1639

0,1366

0,1092

0,05462

0,02231

0,01639

(mol/L)
Volume mdio de

14,3

11,5

9,2

4,1

17,8

8,1

NaOH gasto(mL)
[HAc]

0,1446

0,1163

0,09301

0,04145

0,01800

0,008189

equilbrio(mol/L)
n ads (mol/g)

0,000260

0,0002335

0,0001482

0,0000172

0,00007641

0,0000663

incial

3
Tabela 1: Dados experimentais

Como dito anteriormente, as propriedades adsorventes do carvo ativado foram de

encontro com o objetivo do experimento que a construo das isotermas de Langmuir e
Freunlich.

Para determinao da isoterma de Langmuir temos que

.
Dessa expresso tem-se que quando a isoterma de adsoro de Langmuir representa
de um modo adequado um processo de adsoro, ento um grfico de 1/n versus 1/c (onde c
= concentrao em equilbrio) dever resultar numa reta, cujo coeficiente angular ser igual a
1/K.nmax ,e o coeficiente linear ser igual a 1/nmax .
Conhecendo nmax e sabendo , a rea ocupada por uma molcula adsorvida na
superfcie do slido, a rea superficial do slido ser:

onde NA o nmero de Avogadro.

Pelo grfico 1, temos que foi necessrio a excluso dos dados da bancada 5. Assim
temos a isoterma de Langmuir:

Sendo, segundo a anlise do grfico, a equao de Langmuir

1/n = 4704,48595 + 95,71539 . 1/C

e analisando o coeficiente linear encontra-se nmax :

1 / nMAX = 4704,48595
NMAX = 2,126x10-4

Admitindo que rea que a molcula do cido actico possui cerca de

2,410-9 m2 calculou-se a rea superficial do carvo ativo, temos que
A = (1/4704,48595)molg-1(6,023x1023mol)(2,4x10-9m2)
A = 3.073x1011 m2g-1
Resultado muito aqum do encontrado na literatura. Tal erro exorbitante se deve aos
conseqentes erros experimentais na anlise em laboratrio.
Para determinar a isoterma de Freunlich temos que um sistema que est de acordo com
tal isoterma pode ser representado por um grfico linear de log nADS versus log C onde C
concentrao em equilbrio. Anestsicos locais agem por adsoro e em geral seguem a
isoterma de Freunlich, sendo o tamanho e estrutura do frmaco determinantes na cintica e
grau de adsoro. Dada a equao
log nADS = log k + N log C.
Dado o grfico 2 teve-se que excluir os dois ltimos pontos do experimento para que o
grfico tivesse seu aspecto linear, como indica a equao. Assim temos o grfico a seguir:

A adsoro ativada considerada adsoro de carter intermedirio entre a adsoro

qumica(Langmuir) e a adsoro fsica(Freunlich) pois a adsoro ativada pode ser observada
em processos que ocorre variao de temperatura e, com o aquecimento, a ligao entre a
substncia a ser adsorvida e o material adsorvente muda de qumica para fsica. A adsoro
qumica, tambm chamada quimissoro, especfica e empregada na separao de
misturas. Nela as molculas (ou tomos) unem-se superfcie do adsorvente atravs da
formao de ligaes qumicas (geralmente covalentes) e tendem a se acomodarem em stios
que propiciem o maior nmero de coordenao possvel com o substrato. Uma molcula
quimicamente adsorvida pode ser decomposta em virtude de foras de valncia dos tomos da
superfcie e a existncia de fragmentos moleculares adsorvidos que responde, em parte,
pelo efeito cataltico das superfcies slidas. Por isso em processo com variao de
temperatura, ao se aquecer o sistema as molculas tendem a se quebrar e deixando de fazer
uma adsoro qumica. J a isoterma de Freunlich falha para altas concentraes de
adsorvato. Assume-se que a adsoro ocorra em multicamadas e em superfcies
heterogneas. Matematicamente, assume uma distribuio logartmica de stios de adsoro,
que uma suposio vlida somente quando no h fortes interaes entre as molculas de
adsorvato ou seja, no ocorre a adsoro qumica.

Concluso

Os processos de adsoro tm demonstrado ser um mtodo econmico e eficaz

utilizado nos diversos seguimentos industriais, laboratoriais e acadmicos, para as diversas
finalidades apontadas neste trabalho. No experimento tivemos que as isotermas de Freunlich e
Langmuir podem explicar o fator intermedirio da adsoro ativada. Contudo, resultados como
o clculo da rea de superfcie do carvo ativado e os grficos lineares no poderam ser
alcanados pois os dados devem estar levando em conta os possveis erros experimentais.
Bibliografia
ATKINS, P. W. Physical Chemistry. Oxford University Press, 1990.
SIERAKOWSKI, M. R. Apostila de Fsico-Qumica Experimental II CQ 051 Circulao
interna.