Nicols Norea Toro, 1088338114

Grupo 2
Muestra N 56
A continuacin en la tabla 1 se observa el punto de fusin para la muestra 56 hallado
mediante tubo de thiele y fusimetro para mayor exactitud.
Punto de fusin
Punto de fusin con tubo de thiele
Punto de fusin con fusimetro

134 C
134,9 135,5 C

Tabla 1. Punto de fusin experimental

En tabla 2 se muestran los resultados del anlisis cualitativo elemental hecho a partir del
mtodo de lassaigne (fusin sdica).
Prueba para Prueba

Anlisis cualitativo elemental

Resultado

Azufre

El filtrado se acidula con

cido actico diluido, y se
agregan unas gotas de
acetato de plomo 5%, la
aparicin
de
un
precipitado
negro
evidencia azufre.1

Al adicionar los reactivos

al filtrado, este se
muestra
sin
cambio
aparente, es decir que
sigue incolora por lo que
la prueba se considera
negativa.

Nitrgeno

Al filtrado se agregan
cristales
de
sulfato
ferroso, se calienta y se
enfra, se agregan gotas
de cido sulfrico, se
agita y un color azul de
Prusia
evidencia
nitrgeno. 1

Una vez hecho el

procedimiento la solucin
observ
sin
cambio
aparente (amarilla por la
presencia de Fe3+), por lo
que
la
prueba
se
considera negativa.

Halgenos

Al filtrado se le agregan
unas gotas HNO3, se
agita y se calienta, luego
de que se enfra se
agregan unas gotas de
nitrato de plata 5%, un
precipitado
blanco
evidencia presencia de
halgenos.1

Al momento de adicionar
el nitrato de plata 5% en
el filtrado, se observa
que la solucin torna
turbia, sin embargo no
hay
precipitado,
entonces la prueba se
considera negativa.

Tabla 2. Anlisis cualitativo elemental realizado a partir de fusin sdica.

Conclusin
Ya
que
el
resultado
es
negativo,
se
descartan:
sulfonamidas,
cloruros
de
sulfonilos y cido
sulfnico, tioles.
Como el resultado
es negativo, se
descartan:
amidas, aminas,
aminocidos,
nitrilos,
compuestos nitro,
nitroso,
azo,
azoxi,
hidrazo,
alcaloides.
Teniendo
en
cuenta
el
resultado
negativo,
se
descartan:
haluros de acilo,
haluros de alquilo,
derivados
de
halogenados de
hidrocarburos
aromticos.

En la figura 1 se muestra el camino de la solubilidad de la muestra n 56, la muestra

pertenece entonces al grupo S2, lo que nos indica que podra ser una sal de un cido
orgnico; clorhidratos de amina; aminocidos; compuestos polifuncionales con grupos
hidrfilos: carbohidratos, compuestos polihidroxilados, cidos poliprticos, etc.

Figura 1. Clasificacin por solubilidad1

Para las pruebas que requeran solubilidad en un solvente apolar, se encontr que la
muestra disolva en Ciclohexano.

En la tabla 3 se muestran las pruebas generales y sus resultados, adems algunas

conclusiones que podemos sacar del resultado, asocindolo con el comportamiento por
solubilidad, observamos que los resultados son lgicos.
Prueba para

Oxidacin

Prueba

Pruebas generales
Resultado

Baeyer, se utiliza una

solucin de KMnO4 al
5% en medio bsico y
la solucin se debe
tornar marrn.2

Al
adicionar
el
permanganato
a
la
muestra
esta
inmediatamente se torn
marrn, por lo que se
considera la prueba
positiva.

Se utiliz un solucin
de agua de bromo, la
prueba es positiva si
se
decolora
la
solucin.2
Insaturaciones

Aromticos

Se observa que la
solucin sigue amarilla,
por lo que el bromo no
reacciono, entonces se
considera negativa.
Al
adicionar
cido
sulfrico a la muestra
H2SO4,
se
debe esta simplemente se
formar una emulsin diluye, no se forma la
negra.2
emulsin negra por lo
que
se
considera
negativa.
Le Rosen, se utiliz
una
solucin
de Al adicionar los reactivos
formaldehido y cido la solucin amarilla y se
sulfrico,
al formaron 2 fases, pero
adicionarla se debe no se observ la
formar dos fases y la formacin de ningn
formacin de un anillo.
anillo colorido.2

Conclusiones
Siendo la prueba
positiva
poder
considerar como
posibles
compuestos
algunos
compuestos que
se puede oxidar
cmo aldehdos,
alcoholes,
alquenos,
y
algunos
cidos
tambin pueden
ser oxidados a
dixido
de
carbono.

La prueba es
negativa entonces
se
descartan,
alquenos,
alquinos.

Como la prueba
es negativa, se
descartan
compuestos
aromticos, como
fenoles, benceno
y sus derivados,
etc.

Tabla 3. Pruebas generales para compuestos orgnicos.

En la tabla 4 observamos los resultados de las pruebas especficas para grupos

funcionales, los resultados se asocian con los resultados de las pruebas generales y el
comportamiento por solubilidad, con ellos podemos descartar un gran nmero de grupos
funcionales.
3

Pruebas especificas
Prueba
Resultado
Brady, se utiliza una Al adicionar la solucin a
solucin
de
2,4- la muestra diluida en
dinitrofenilhidrazina,
es agua, esta no present
positiva si se forma un ninguna reaccin y solo
Carbonilos
precipitado, debido a la se
diluyo
la
2,4formacin de una osazona dinitrofenilhidrazina, por
o hidrazona.1
lo que la prueba se
considera negativa.
Molisch, se adiciona una Al adicionar todos los
mezcla de -naftol-etanol reactivos a la muestra, se
al
muestra,
y form
una
emulsin
Carbohidratos posteriormente H2SO4, es amarilla,
cuando
se
positiva si se forma una esperaba una purpura, la
emulsin purpura.1
prueba se considera
negativa.
Pruebas para

cidos
Carboxlicos

Se adiciona bicarbonato
de sodio a la muestra la
prueba es positiva si se
libera CO2.1

teres

Yodo en cloruro de
Metileno, se debe formar
un color canela en la
solucin.1

steres y
anhdridos de
cido.

Primero
se
adiciona
clorhidrato
de
hidroxilamina en etanol al
95%,luego NaOH y HCl,
por ltimo se adiciona
cloruro frrico, es positivo
si se forma un color
magenta.1

Alcoholes

La prueba es
negativa por
lo que se
descartan
Aldehdos,
Cetonas.
Al
ser
la
prueba
negativa se
descarta
cualquier
carbohidrato.

La prueba es
positiva
y
acorde con la
La prueba se hizo en dos
prueba
de
ocasiones
liberndose
solubilidad es
mucho CO2 en ambas, la
posible que
prueba es positiva
sea un cido
carboxlico
poliprtico.
Al adicionar la solucin a
la muestra se observ La prueba es
que la solucin era negativa
purpura, es decir que solo entonces se
se disolvi el yodo, la descartan los
prueba se considera teres.
negativa.
Al adicionar los reactivos La prueba es
a la muestra no se negativa
observ reaccin y la entonces se
solucin
se
mostr descartan
3+
amarilla por el Fe en la steres
y
solucin, la prueba se anhdridos de
considera negativa.
cido.

Cuando se adicion el
reactivo a la muestra este
Jones, se adiciona cido
no presenta ninguna
crmico a la muestra es
reaccin, y no cambia el
positivo si se forma un
color del cido crmico
precipitado azul-verdoso.1
por lo que la prueba es
negativa.

Tabla 4. Pruebas especficas compuestos orgnicos

Conclusiones

La prueba es
negativa por
lo que se
descartan
alcoholes
primarios y
secundarios.

A continuacin en la tabla 5 se observan dos posibles compuestos que cumplen con las
caractersticas de la muestra, y para confirmar uno de ellos es necesario hacer un derivado
de la muestra, en este caso se hizo el de anilida y amida, que en el los posibles compuestos
tiene 2 productos, monosustituido y disustituido.
Posibles
compuestos

Punto de
fusin

cido Sebcico

133 C

cido Malnico

135 C

Punto fusin derivado de

anilida
(mono) 122,3 C
(di)
201,2 C
(mono) 132 C
(di)
230 C

Punto fusin derivado

de amida
(mono) 170 C
(di)
210 C
(mono) 106,1 C
(di)
170 C

Tabla 5. Posibles compuestos y sus propiedades fsicas.

Preparacin del derivado

Derivado de anilida
Como se dijo anteriormente se escogi preparar el derivado de anilida ya que en la mayora
de cidos es posible producirlo, por lo que se tiene certeza de que se obtendr este
producto utilizando la muestra.
Para la preparacin de derivado se tom 0,25 g de la muestra, y se le adicion 3 mL de
cloruro de tionilo y se llev a reflujo durante 30 minutos, esto se hace con el fin de
transformar la muestra a un haluro de acilo, los cuales son muy reactivos. Despus se
adicionaron 3 mL de anilina, y posteriormente se adicionaron 10 mL de benceno y se puso
esta mezcla en bao mara durante 4 minutos, todo esto con el fin de que la reaccin entre
el haluro de acilo y la anilina se hiciese con el mayor rendimiento. Luego de esto se
transvaso a un embudo de separacin y se lav con agua, hidrxido de sodio y cido
clorhdrico. Despus se hizo un proceso de destilacin con el fin de recuperar el benceno.
Y al tener el derivado se intent diluir en etanol caliente con el fin de recristalizar pero el
slido no se disolvi y entonces se calent ms y el etanol se evaporo, por lo que no se
logr hacer ninguna recristalizacin, y al intentar medir el punto de fusin de este slido en
tubo thiele sobrepaso la temperatura de ebullicin del aceite mineral sin haberse fundido
haciendo imposible medir el punto de fusin del derivado en ese momento y sin poderse
hacer alguna conclusin del derivado.
Derivado de amida
Al no obtenerse ningn resultado con el derivado de anilida, se decidi preparar el derivado
de amidas que tambin se puede producir a partir de los posibles cidos.
Para la preparacin de este derivado se tom 0,25 g de la muestra y se adicionaron 3 mL
de cloruro de tionilo y unas gotas de N,N-dimetilformamida y se puso en reflujo durante 20
minutos. Luego de esto se adiciono este reflujo a 15 mL de Hidrxido de amonio frio;
despus de que la reaccin se llevara a cabo, se llev a un embudo de separacin y se
lav 3 veces con 5 mL diclorometano. La fase acuosa y orgnica se llevaron a sequedad
con el fin de formar los cristales, en la fase orgnica no se form ningn cristal pero en la
fase acusa s, luego de obtener los cristales se hizo la recristalizacin con etanol y se
llevaron estos cristales al tubo de thiele para medir su punto de fusin sobrepaso la
temperatura de ebullicin del aceite mineral, lo que nos indica que los cristales formado
fueron los de cloruro de amonio cuyo punto de fusin es 338 C, y no se obtuvieron cristales
del derivado por lo que tampoco se puede hacer alguna conclusin de este derivado.
5

En la figura 2 se muestra los cristales obtenidos del derivado de amidas para cido
carboxlico.

Figura 2. Cristales obtenidos del derivado de amidas.

Como no se puede confirmar ningn compuesto se decide que la muestra es el cido

malnico ya que es el que tiene el punto fusin ms cercano al de la muestra.
Nombre comn: cido malnico
Nombre IUPAC: cido propanodioico
Nmero de CAS: 141-82-2.3

Figura 2.Estructura del cido malnico

Usos:

Es usado para preparar esteres y sales muy tiles.4

Es un importante intermediario para la sntesis de la vitamina B1 y B6.4
Est clasificado como un agente buffer y se utiliza para estabilizar el pH en
cosmticos.4
El producto de adicin de cido alfaciclohexil malnico con dodecilamina sirve como
aditivo para lubricantes anticorrosivos.4
Esteres del cido clorofenil malnico sirve como agentes antidesgastantes para
aceite de motores.4

Reacciones
En la figura 3 se muestra la reaccin entre el ion permanganato que se encuentra en un
medio bsico para estabilizar los iones K+, y el ion malonato, que se forma cuando el cido
malnico entra en disolucin. El ion malonato se oxida en contacto con oxidantes fuertes
como el permanganato hasta dixido de carbono, y el permanganato se reduce hasta el ion
manganato hasta oxido de manganeso que es marrn en disolucin.
6

Figura 3. Reaccin de ion permanganato y el ion malonato.

A continuacin en la figura 4 se observa un posible mecanismo de la reaccin entre

bicarbonato de sodio y cido malnico, el cido carbnico producido se descompone a CO2.

Figura 4. Mecanismo de reaccin Bicarbonato de sodio y cido malnico.

En la figura 5 se muestra el mecanismo de reaccin para la preparacin del derivado de

amidas a partir del cido malnico, donde primero el cido se transforma en un haluro de
acilo, y luego este haluro de acilo reacciona con el amoniaco para formar la amida
correspondiente. 5,6

Figura 5. Mecanismo de reaccin derivado de amidas para el cido malnico.

Artculos sobre el cido malnico

Bioinspired, base- and metal-free, mild decarboxylative aldol activation of malonic
acid half thioesters under phase-transfer reaction conditions.7
Keywords-aldol reaction, base-free conditions, decarboxylation, metal-free conditions,
phase-transfer process
Utilizing 'off the shelf' commercially available, cheap, small synthetic molecules that mimic
the efficient mediation of important bioreactions utilized by Nature is not only highly sought
after but also currently highly topical. This paper details our preliminary efforts at developing
a unique base- and metal-free phase-transfer-mediated malonic acid thioester (MAHT)
'activation protocol' that efficiently generates ()--thioesters. Our bioinspired aldol process
is exceptionally mild, conducted under near neutral pH reaction conditions, does not require
an inert, oxygen-free atmosphere or anhydrous reaction conditions and is highly atomeconomic. Exemplifying the utility of our protocol, the synthesis of an array of structurally
and functionally diverse ()--hydroxy thioesters equipped with highly prized functionality,
i.e., chlorine, bromine, fluorine, nitrile and nitro groups, is reported, as is the
diastereoselective potential of this important reaction.
Study on the interaction of amitriptyline hydrochloride and malonic acid by
spectrophotometric and spectrofluorimetric methods in tablets: Application to
content uniformity testing.8
Keywords-Activation energy, Amitriptyline HCl, Content uniformity, Malonic acid, Quantum
yield, Spectrofluorimetric, Spectrophotometric
The objective of this research to study the interaction between amitriptyline hydrochloride in
drug products via reaction with mixed acids anhydrides: Application to Content Uniformity
Testing. Methods: Malonic acid anhydride (MAA), is a labeling reagent known to react with
tertiary amines and forming stable condensation colored product which can be measured
either spectrophotometrically, or spectrofluorometrically. Different experimental parameters
were established by varying each in turn while keeping others constant. These factors
include; effect of concentration of MAA, effect of diluting solvent, effect of heating
temperature and time. Results: Linearity of the proposed methods was found to be between
0.510 g/ml g/ml with good correlation coefficient (0.9998) for spectrophotometrically
method, and 0.056 g/ml with good correlation coefficient (0.9998) for
spectrofluorometrically method. LOD was found to be 0.168 g/ml and 0.016 g/ml, and
LOQ was calculated to be 0.510 g/ml and 0.050 g/ml for two methods respectively. The
% recovery of the proposed methods was found to be 100.06%-100.07%. The method was
found to be precise as the values of % RSD obtained for both intraday and interday,
precision studies were found to be<2.0%. The molar absorptivity, Sandell sensitivity and
Quantum yield were calculated. Also the activation energy, enthalpy, entropy, and Gibbs
free energy change of the reaction were evaluated. The methods were applied to the
analysis of commercial tablet Tryptizol (10 mg, 25 mg). The study was extended to content
uniformity testing. Conclusion: The present study described the successful evaluation of
MAA reagent in the development of simple and rapid spectrophotometric and
spectroflourimetric methods for the accurate determination of APT in drug substance and
drug products.
8

Bibliografa

[1] Shriner, R. L., Hermann, C. K. F., Morrill, T. C., Curtin, D. Y., and Fuson, R. C. (2003) The Systematic
Identification of Organic Compounds, Wiley.
[2] McMurry, J. (2015) Organic Chemistry, Cengage Learning.
[3] Sigma-Aldrich. (2015) Product Specification, malonic acid
[4] Acton, Q. A. (2013) Dicarboxylic AcidsAdvances in Research and Application: 2013 Edition,
ScholarlyEditions.
[5] Brown, P. (2000-2015) The organic synthesis of amides from acid/acyl chlorides and
ammonia/amines.
[6] Biochem.co. (2008) The Chemistry of Acid Chlorides, ROCl.
[7] Bew, S. P., Stephenson, G. R., Rouden, J., Ashford, P. A., Bourane, M., Charvet, A., Dalstein, V. M.
D., Jauseau, R., Hiatt-Gipson, G. D., and Martinez-Lozano, L. A. (2015) Bioinspired, base- and
metal-free, mild decarboxylative aldol activation of malonic acid half thioesters under
phase-transfer reaction conditions, Adv. Synth. Catal. 357, 1245-1257.
[8] Abdu-El-Fattah Mohammed, T. (2015) Study on the interaction of amitriptyline hydrochloride
and malonic acid by spectrophotometric and spectrofluorimetric methods in tablets:
Application to content uniformity testing, Int. J. Pharmcy Pharm. Sci. 7, 120-127.