Pg.
1. Introduccin---------------------------------------------------------------------------------3
2. Objetivos-------------------------------------------------------------------------------------4
2.1 Objetivo General----------------------------------------------------------------------4
2.2 Objetivo Especficos-----------------------------------------------------------------4
3. Marco Terico------------------------------------------------------------------------------5
3.1. Consideraciones Generales-------------------------------------------------------5
3.2. Resinas De Intercambio Inico---------------------------------------------------6
3.2.1. Tipos De Resinas Segn Su Estructura De Red----------------------7
3.2.1.1. Microporosas O Tipo Gel--------------------------------------------7
3.2.1.2. Macroporosas O Macro Reticulares------------------------------7
3.2.1.3. Isoporosas--------------------------------------------------------------7
3.2.2. Tipos De Resinas Segn Su Grupo Funcional------------------------8
3.2.2.1. Resinas Catinicas De cido Fuerte----------------------------8
3.2.2.2. Resinas Catinicas De cido Dbil------------------------------8
3.2.2.3. Resinas Aninicas De Base Fuerte------------------------------8
3.2.2.4. Resinas Aninicas De Base Dbil--------------------------------8
3.2.3. Resinas Quelatantes----------------------------------------------------------9
3.2.4. Propiedades De Las Resinas De Intercambio Inico-----------------9
3.2.4.1. Tamao De Partcula------------------------------------------------9
3.2.4.2. Solubilidad--------------------------------------------------------------9
3.2.4.3. Forma--------------------------------------------------------------------9
3.2.4.4. Densidad----------------------------------------------------------------9
3.2.4.5. Cada De Presin-----------------------------------------------------9
3.2.4.6 Resistencia A La Fractura-------------------------------------------9
3.2.4.7 Estabilidad--------------------------------------------------------------10
3.2.4.8 Selectividad------------------------------------------------------------10
3.3. Equilibrio Binario De Intercambio Inico-------------------------------------11
3.4. Cintica De Intercambio Inico-------------------------------------------------14
3.4.1. Transferencia De Materia En La Disolucin----------------------------15
3.4.2. Calculo De Los Coeficientes De Difusin Y Transferencia De
Materia--------------------------------------------------------------------------------------19
3.4.3. Transferencia De Materia En La Matriz De La Resina---------------20
3.4.4. Difusin En El Poro------------------------------------------------------------24
3.5. Configuracin Del Proceso (Intercambio Inico) ---------------------------25
3.5.1 Unidades De Lecho Fijo-------------------------------------------------------25
3.5.1.1 Intercambio Inico En Lecho Fijo----------------------------------25
3.6 Aplicaciones---------------------------------------------------------------------------28
3.6.1 Ablandamiento De Aguas-----------------------------------------------------28
3.6.2 Desmineralizacin--------------------------------------------------------------28
1
1. INTRODUCCIN
En ingeniera qumica, el concepto de operaciones de separacin, se refiere a
todas aquellas operaciones bsicas cuyo objetivo es separar total o parcialmente
uno o varios compuestos de una mezcla. En este trabajo se especificar y
2
2. OBJETIVOS
2.1. OBJETIVO GENERAL
3
3. MARCO TEORICO
3.1. CONSIDERACIONES GENERALES
Se producen por sulfonacin del polmero con cido sulfrico, el grupo funcional
es el cido sulfnico (-SO3H) que es altamente ionizable, intercambian iones
positivos (cationes). Estas resinas operan a cualquier pH, requiere de excesivas
cantidades de regenerante y es la resina ms utilizada.
3.2.2.2 Resinas Catinicas de cido Dbil
El grupo funcional es un cido carboxlico (COOH) presente en uno de los
componentes del copolmero principalmente el cido acrlico o metacrlico. Son
resinas altamente eficientes (CIDI, 1999), tienen menor capacidad de intercambio,
no son funcionales a pH bajos, elevado hinchamiento y contraccin lo que hace
aumentar las prdidas de carga o provocar roturas en la columna cuando no
cuentan con suficiente espacio en su interior. Se trata de una resina muy eficiente,
requiere menos cido para su regeneracin, aunque trabajan a flujos menores que
las de cido fuerte. Las resinas catinicas dbiles estn sujetas a una menor
capacidad por un aumento en la velocidad de flujo.
Estas resinas fijan los cationes de calcio, magnesio, sodio y potasio de los
bicarbonatos y liberan cido carbnico. Los cationes unidos a los aniones sulfatos,
cloruros y nitratos no son intercambiados.
3.2.2.3 Resinas Aninicas de Base Fuerte
Se obtienen a partir de la reaccin de copolmeros de estireno-divinilbenceno
clorometilados con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio
cuaternario, (R4N+). Intercambian iones negativos y necesitan una gran cantidad
de regenerante, normalmente sosa.
3.2.2.4 Resinas Aninicas de Base Dbil
Resinas funcionalizadas con grupos de amina primaria (-NH2), secundaria (-NHR)
y terciaria (-NR2). Suelen aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena
capacidad pero su cintica es lenta. Se trata de una resina muy eficiente, requiere
menos sosa para su regeneracin, no se puede utilizar a pH altos, pueden sufrir
problemas de oxidacin o ensuciamiento, deben ser usadas en aguas con niveles
elevados de sulfatos o cloruros, o donde no se requiera la eliminacin de la
alcalinidad y del silicio, fijan los aniones de los cidos fuertes como sulfatos,
cloruros y nitratos, pero no los aniones dbiles del cido carbnico (H 2CO3), ni del
cido silcico (H2SiO3).
3.2.4.8. Selectividad
Una consideracin importante al determinar la posibilidad de una reaccin de
intercambio inico, es la preferencia observada de ciertas resinas por ciertos iones
que poseen unas caractersticas de carga similares; el que un equilibrio sea
favorable para un sistema inico determinado depende mayormente de la
selectividad de la resina.
Actualmente se conocen las razones de las selectividades de las resinas; en
general, la selectividad depende de la carga y el tamao de los iones. La influencia
ms importante es la magnitud de la carga del ion ya que una resina prefiere
contra iones de elevada valencia. As, para una serie de aniones tpicos
encontrados en los tratamientos de agua podran esperarse el orden de
preferencia siguiente: PO43- > SO42- > Cl-.. De una forma similar para una serie
de cationes: Th4+ > Nd3+ > Ca2+ >Na+.
Un segundo factor que influye en la selectividad inica es la presin de
hinchamiento de la resina. En un disolvente polar como el agua los grupos activos
de la resina y los iones mviles en las fases resina y disolucin tienden a
solventarse. La solvatacin o hidratacin de los iones ejerce una presin de
hinchamiento dentro de la resina, sta presin esta incrementada por las fuerzas
de repulsin entre los grupos inicos fijos y est contrarrestada por los enlaces de
reticulacin que unen a la partcula.
Para una resina y solucin electroltica en agua el radio de solvatacin influye en
las variables que afectan a la presin con el resultado de que las resinas prefieren
10
los iones con menor radio de solvatacin. En general los iones multivalentes
hidratados son adsorbidos con prioridad debido a que su tamao es inferior al de
una unidad cargada equivalente de iones de menor carga. En una serie inica de
igual carga el ion con menor radio en la fase en disolucin ocupa el primer lugar
de la serie.
El tercer factor que influye en la selectividad es la interaccin inica dentro de la
resina y en el volumen de la disolucin. La resina prefiere como regla general los
contra iones que presentan mayor afinidad para los grupos inicos fijos; la resina
adsorber con prioridad los iones que pueden formar precipitados o complejos con
los grupos inicos de la resina.
El ltimo factor significante en la selectividad inica es la accin tamizadora o de
filtracin. Los iones orgnicos y complejos inorgnicos son en su mayora
demasiado grandes para penetrar la matriz de la resina. Este efecto es mucho
ms pronunciado para resinas que tengan un grado elevado de reticulacin; de
hecho, el grado de reticulacin influye en la selectividad de la resina. Cuanto
mayor sea el grado de reticulacin mayor es la selectividad de una resina para un
ion por encima de otro, cuando la reticulacin disminuye el efecto de ste factor
disminuye llegando a ser despreciable.
3.3. EQUILIBRIO BINARIO DE INTERCAMBIO IONICO
En el equilibrio la reaccin de intercambio se tendr que expresar necesariamente
por su constante de equilibrio, esta ltima en funcin de las actividades de las
especies intercambiadas tanto en la resina como en la disolucin, lo anterior viene
expresado de la siguiente manera:
ZB
ZA
( aA ) ( a B )
K a=
Z
Z
( aB ) ( a A )
De donde:
Z B = Valencia de la especie B.
Para esta ecuacin en la resina inicialmente hay iones de B, mientras que A solo
est en la disolucin.
Para esta constante se debe cumplir necesariamente el principio termodinmico:
G0=RT ln K a
De la cual:
G0 =Variacin de energa libre estndar.
R= Constante de gases ideales.
T= Temperatura absoluta.
Debido a que es muy difcil determinar las actividades de las especies tanto en la
resina como en la disolucin, se hace inevitable la definicin de un coeficiente de
selectividad o de equilibrio expresado de la siguiente forma:
ZB
( m A )
K =
Z
( m B )
A
mb
ZA
( mB )
Z
(m A)
Dnde:
m A = concentracin de A en la disolucin [Kmol/Kg].
mB = concentracin de B en la disolucin [Kmol/Kg].
m A = concentracin de A en la resina [Kmol/Kg].
m B = concentracin de B en la resina [Kmol/Kg].
La anterior expresin se puede expresar de una forma ms conveniente la cual
sera:
Z
Z
( q AM ) ( C BM )
K =
Z
Z
( qBM ) ( C AM )
A
B
ZA
( qA ) ( C B)
K =
Z
Z
( qB ) ( C A )
A
B
qA
Q
CA
C0
A
B
Z A Z B
[ ]
C0
Q
ZB
ZA
(Y A ) ( X A)
=
CONSTANTE
Z
Z
(Y B) ( X A)
K BA =
KR
B
KR
Y AQ
X A C0
Y A / X A Y A (1X A )
=
Y B / X B X A (1Y A )
Las resinas carboxlicas, as como otros de cido dbil, pueden mostrar una
conducta ms compleja, ya que la constante de disociacin acida tiene que ser
incorporada dentro de las relaciones de equilibrio.
3.4. CINTICA DE INTERCAMBIO INICO
El conocimiento de la extensin del intercambio inico a travs del equilibrio no es
suficiente para el diseo de los diferentes tipos de intercambiadores; por lo cual se
requiere tambin el entendimiento de la cintica de este proceso, lo que nos
permitir determinar la amplitud del intercambio conseguido entre la resina y la
disolucin para un tiempo dado o longitud dada en el aparato donde se ha
confirmado el contacto.
La velocidad observada durante el proceso de intercambio est influenciada por
las correspondientes difusiones de los iones, ya sea tanto para el exterior o interior
de la partcula, el tipo de estructura de la resina, el tamao de la partcula, la
velocidad relativa del flujo de lquido y resina entre otros.
La velocidad de intercambio inico depende de lo correspondiente a cada
procedimiento de las siguientes etapas por medio de las cuales se verifica:
1) Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de la
partcula cambiadora.
2) Difusin interna de los iones hasta el centro activo de intercambio.
3) Intercambio de iones.
4) Difusin interna de los iones liberados hasta la superficie del slido.
14
dC
dr
Dnde:
J = Flujo [keq/(m2 . S)].
D = Difusividad en la disolucin [m 2/s].
C = Concentracin de la disolucin [keq/m 3].
r = Distancia radial desde el centro de la partcula de resina [m].
Sin embargo, los iones son especies cargadas y la difusin genera un campo
elctrico que puede retardar o acelerar los iones. Las ecuaciones de NernstPlanck para cada una de las especies son las adecuadas entonces, ya que ellas
expresan el efecto de todos los tipos de fuerzas impulsoras sobre el flujo, tal como
se indica a continuacin.
Especies cargadas (Ecuacin Nernst-Planck):
15
J =D
dC
F d
d ln
+ ZC
+C
dr
RT dr
dr
( )
Dnde:
Z = Valencia.
F = Constante de Faraday [96 487 C/mol].
R = Constante de gases [8314 J/K*mol].
T = Temperatura [K].
= Potencial elctrico [V].
= Coeficiente de actividad de la disolucin.
Se observa pues que el flujo de intercambio es suma de los flujos
correspondientes a fuerzas impulsoras de difusin, elctrica y de gradiente del
logaritmo natural del coeficiente de actividad.
El desprecio del gradiente de los coeficientes de actividad supondra considerar la
restriccin de que las disoluciones se comportan idealmente. As tendramos:
Si la disolucin es ideal:
d ln
=0
dr
J i=0
i
J j=0
j
Z i C = Z j C jm
i
Dnde:
Zi = Valencia del componente i.
Zj, = Valencia del componente j.
16
D A DB ( Z 2A C Am + Z 2B C Bm+ Z 2C C Cm )
D A Z 2A C Am+ DB ( Z 2B C Bm+ Z 2C C Cm )
Dnde:
DAB = Difusividad de A sobre B en la disolucin [m2/s].
DA = Difusividad de A en la disolucin [m2/s].
DB = Difusividad de B en la disolucin [m2/s].
ZA = Valencia de A.
ZB = Valencia de B.
ZC= Valencia de C.
CAm, CBm, CCm = Concentraciones de las especies A, B y C en la disolucin
(kmol/m3).
Si se ignora la presencia de co-iones, hay una subestimacin del orden del 5 al
10% para DAB.
COPELAND y Col. (1967-69).
Para volumen de disolucin mucho mayor que volumen de resina, en sistema
discontinuo, para intercambio de iones monovalentes y despreciando los efectos
de la presencia de co-iones:
2 D A D B CO 1
J A =
1
( D A D B )
){( ) }
Con
0.5
{1+( D B / D A ) BA ( q A /q B ) }
=
0.5
{1+ AB ( qB /q A ) }
17
Dnde:
JA = Flujo de A [keq/(m2 . S)].
DA = Difusividad de A en la disolucin [m 2/s].
DB = Difusividad de B en la disolucin [m 2/s].
CO = Concentracin total de la disolucin [keq/m 3].
= Espesor de la pelcula lquida [m].
A
B = Factor de separacin.
qA = Concentracin de A en la resina [keq/m3].
qB = Concentracin de B en la resina [keq/m3].
El efecto de la desviacin del factor de separacin de la unidad es sustancial.
La irreversibilidad mejora la velocidad de intercambio.
DEL RE y Col. (1978)
Para difusividades multicomponentes, despreciando la presencia de co-iones y
los efectos de selectividad:
n
Dij
=
Di
Z i X i D j + Z k X k Dk
k=1
Z k X k Dk
k=1
X i=
C Zi
CO
Dnde:
Dij= Coeficiente de interdifusin [m2/s].
Di = Difusividad de i en el lquido [m 2/s].
Dj = Difusividad de j en el lquido [m 2/s].
Dk= Difusividad de k en el lquido [m2/s].
Zi = Valencia del componente i.
Zk = Valencia del componente k.
Cim = Concentracin del componente i en la disolucin [Kmol /m 3].
Co= Concentracin total de la disolucin [Kmol/m 3].
18
D
, [ m/s ]
0.84
( )
Dnde:
d= Dimetro de la partcula de resina [m].
p = Densidad del lquido.
L
u L=
uL = Velocidad del lquido [m/s]:
ACOL
L = Caudal volumtrico de lquido [m 3/s].
ACOL= Seccin transversal de la columna [m2].
= Viscosidad del lquIdo [kg/m.s].
Valores tpicos de van de 10-4-10-5 metros.
3.4.2 CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE DIFUSIN Y DE TRANSFERENCIA DE
MATERIA
Dnde:
D = Difusividad en el lquido [m2/s].
R = Constante de gases [J/K. mol].
F = Constante de Faraday [96 487 C/mol].
T = Temperatura [K].
Z = Valencia
tN = Nmero de transporte.
= Conductividad equivalente [m2/mol.].
La conductividad equivalente y el nmero de transporte son cantidades
medibles y se pueden utilizar para calcular el coeficiente de autodifusin inico.
Normalmente los coeficientes de difusin se dan para condiciones de dilucin
infinita por lo que pueden necesitar correccin si la concentracin inica es alta,
requirindose el conocimiento de la velocidad de cambio de la actividad con la
concentracin.
A continuacin pasamos a considerar distintas correlaciones para coeficientes de
transporte de materia:
Para lechos empacados se ha propuesto una variedad de correlaciones para los
coeficientes de transferencia de materia del lado de la pelcula lquida, kL para no
electrolitos, utilizando normalmente el factor de transferencia de materia j, como
funcin del nmero de Reynolds, tal como se indica:
j=b C
Con:
k e
j= L
uL
2/ 3
( )( )
Dnde:
j = Factor de transferencia de materia.
b = Coeficiente numrico.
c = Coeficiente numrico.
20
Re=
d uL
e
( )( ) (
( )
Para
) (
d u L
<100 , kL se basa en las condiciones finales de la disolucin
(1e)
entrante.
Para 5<
d u L
<100
(1e)
k L u L0.330.5 .
dq
=divJ .
dt
Por lo que:
d 2 dq
dq d 2 q 2 dq D
=D
+
=
r
dt
dr
d r 2 r dr
r 2 dr
( ( ) ) ( ( ))
( (
))
22
donde:
qA = Concentracin de A en el interior de la resina [keq/m3].
DAB= Coeficiente de interdifusin en la resina [m 2/s].
La composicin local,
q=
3
q r 2 dr
3
r0 0
Dnde:
r0= Radio de la partcula de resina [m].
q
BA
D A D B ( Z A Y A + Z B Y B )
A +Z B Y B D B
ZA Y A D
Dnde:
AB
D
= Coeficiente de interdifusin en la resina [m 2/s].
A
D
= Difusividad de A en la resina [m2/s].
B
D
= = Difusividad de B en la resina [m2/s].
ZA = Valencia de A.
ZB = Valencia de B.
YA = Fraccin equivalente de A en la resina.
YB = Fraccin equivalente de B en la resina.
Los coeficientes de autodifusin pueden variar con el tamao de la partcula de
resina, tal vez como consecuencia de la variacin en la misma del grado de
entrecruzamiento de enlace. Adems, si la razn de los coeficientes de difusin no
23
es mayor que dos, lo adecuado sera utilizar el valor nico ms bajo, para los
clculos de diseo.
Por otra parte se puede escribir lo siguiente, aun solo sea de forma aproximada:
Cuando YA<<YB;
AB D
A
D
YA>>YB;
AB D
B
D
As:
- Cuando resina en forma B pasa a resina en forma A, la velocidad estar
controlada inicialmente por el coeficiente de difusin de A.
- Y cuando la conversin prosigue, la velocidad queda controlada por el coeficiente
de difusin de B.
Soldano y Bayd (1953) demuestran esta dependencia de la concentracin en la
resina. Puede haber una diferencia notable en las velocidades de conversin
desde la forma B a la A y viceversa. Este hecho fue observado experimentalmente
por Helfferich (1962) y demuestra claramente las limitaciones de la aplicacin de la
ley de Fick, que no puede predecir tales variaciones de velocidad.
Por otra parte, Gopala y Col. (1969) hicieron estudios de la cintica de sistemas
ternarios llegando a la conclusin de que el coeficiente de interdifusin variable no
podra expresarse simplemente en trminos de los coeficientes de auto difusin.
Otra expresin de velocidad es la siguiente:
Las dificultades matemticas asociadas a la utilizacin de las ecuaciones
anteriores han conducido a la utilizacin nuevamente de un coeficiente de
transferencia de materia para la resina, definido como sigue:
J =k R ( q s q )
J=
4 r 30
3
( )( )
dq
dt
4 r 20
Es decir:
J ap =
dq
dt
donde:
24
J = Flujo [keq/(m2.s)].
kR= Coeficiente de transferencia de materia referido a la partcula de resina
(independiente del tiempo y de la concentracin) [m/s].
qs = Concentracin en la superficie de la partcula de resina [keq/m 3].
q = Concentracin en la partcula de resina [keq/m 3].
r0 = Radio de la partcula de resina [m].
t = Tiempo [S].
ap = rea superficial de la partcula de resina por unidad de volumen [m 2/m3].
3.4.4 DIFUSIN EN EL PORO
Las resinas macroporosas y de gel difieren grandemente en su estructura y la
velocidad de difusin de los iones dentro de los poros puede afectar a la cintica
global. Se necesitan modelos diferentes para la descripcin precisa de su
comportamiento. Se pueden proponer los siguientes modelos:
- Difusin nica en el poro.
- Difusin en paralelo tanto en la matriz como en el poro.
- Difusin en serie tanto en la matriz como en el poro.
Liapis y Rippin (1973), proponen para difusin simultnea tanto en la matriz como
en el poro la siguiente expresin:
( 1e p )
( )( )]
d Cp
d2C p 2
dq
+e p
=D P e p
+
dt
dt
r
d r2
[( ) ( ) ]
2
dCp
M d q + 2 dq
+D
dr
r dr
d r2
donde:
ep = Fraccin volumtrico de poro en resina.
Dp = Difusividad en poro de la resina [m 2/s].
Cp= Concentracin de la disolucin en el poro [keq/m 3].
M
D
= Difusividad en matriz de la resina [m 2/s].
25
donde:
Cp = Concentracin de la disolucin en el poro [keq/m3].
t = Tiempo [S].
ep = Fraccin volumtrica de poro en la resina.
Dp = Difusividad en el poro de la resina [m2/s].
r = Distancia radial desde el centro de la partcula de resina [m].
Helfferich (1983), sugiere que los coeficientes de difusividad efectivos en la resina
y en el poro estn relacionados por la ecuacin de Hackie y Meares (1955):
2
E =D p e p
D
2e p
( )
Dnde:
E
D
= Coeficiente de difusin efectivo en la resina [m 2/s].
En la bibliografa se puede encontrar difusividades efectivas en matriz y poro, en
partculas porosas de resina.
3.5. CONFIGURACIONES DEL PROCESO (INTERCAMBIO IONICO)
La forma de contacto donde llevar el intercambio inico entre fase resina y fase
lquida est muy relacionada con la escala de tratamiento que se desea realizar,
pudiendo operarse con sistemas semicontinuos, continuos y discontinuos de
acuerdo con el siguiente tipo de unidades:
3.5.1 UNIDADES DE LECHO FIJO
Es la forma ms comn. El alimento pasa a travs de un lecho de partculas de
resina hasta que la composicin del efluente empieza a cambiar, es decir, se
alcanza la zona de ruptura de los componentes del alimento. Cuando solamente
se intercambian cationes o aniones, puede utilizarse un nico lecho. El alimento se
interrumpe cuando se llega a zona de ruptura y el lecho se regenera.
3.5.1.1 INTERCAMBIO INICO EN LECHO FIJO
La operacin de intercambio inico se realiza habitualmente en semicontinuo, en
un lecho fijo de resina a travs del cual fluye una disolucin. El rgimen de
funcionamiento no es estacionario por variar continuamente la concentracin de
los iones en cada punto del sistema. Las instalaciones constan generalmente de
dos lechos idnticos, de forma que si por uno de ellos circula la disolucin que
contiene los iones que se desea intercambiar, el otro se est regenerando.
26
27
Tabla 1. Unidades con que operan los diferentes tipos de sistemas de intercambio inico.
3.6. APLICACIONES
3.6.1. Ablandamiento de aguas
28
Para un lecho empacado, con dispersin axial tanto del lado del lquido como de la
resina, con flujo en contracorriente tendremos:
e
C
C
2 C
+U L
e E L 2 + Ja=0
t
z
z
2
( 1e ) q +U R q ( 1e ) ER q2 Ja=0
t
z
z
Con:
a=
6 (1e)
d2
=
=a p (1e)
3
d
( d / [ 6 ( 1e ) ])
Dnde:
e= Fraccin volumtrica de huecos en el lecho fijo de resina.
C=Concentracin de la disolucin [keq/m 3]
T=Tiempo [s]
UL=Velocidad de lquido [m/s]: UL=L/ACOL
L= caudal volumtrico de lquido [m 3/s].
Acol=rea seccin transversal de la columna [m 2].
z= altura variable a lo largo de la columna [m].
J=Flujo [keq/(m2*s)].
a= rea por unidad de volumen de columna [m 2/m3].
ap= rea por unidad de volumen de partcula [m 2/m3].
EL=coeficiente de dispersin axial para el lquido [m 2/s].
q=concentracin en la resina [keq/m 3].
R= Caudal volumtrico de la resina [m 3/s].
33
VL
d Cn
=( 1+ ) LC n+1 + LC n1( 1+2 ) L CnJa V st
dt
VR
d qn
=( 1+ ) Rqn1 + Rqn+1 ( 1+ 2 ) R q n +Ja V st
dt
Dnde:
VL = Volumen de lquido [m3].
Cn = Concentracin de la disolucin en etapa n [Keq/m3].
Cn+1 = Concentracin de la disolucin en etapa n+1 [Keq/m3].
Cn-1 = Concentracin de la disolucin en etapa n-1 [Keq/m3].
= Coeficiente de retromezcla del liquido
L = Caudal volumtrico de lquido [m3/s].
J = Flujo [Keq/m2].
a = rea superficial por unidad de volumen de columna [m2/m3].
34
t = Tiempo [s].
= Coeficiente de retromezcla de la fase resina
R = Caudal volumtrico de resina [m3/s].
J = Flujo [Keq/m2*s].
a = rea superficial por unidad de volumen [m2/m3].
Las ecuaciones anteriores se pueden modificar para describir todas las formas
prcticas de contacto, liquido-resina, utilizadas tanto en el laboratorio como en la
planta industrial.
3.7.3 ECUACIONES DE TRANSFERENCIA.
Los flujos J, se expresan de acuerdo con los mecanismos controlantes y las
ecuaciones apropiadas se eligen de las ya discutidas.
Para los casos en que se disponga de los coeficientes de transporte tanto para la
fase liquida como para la fase resina, se tiene que tener en cuenta la relacin
entre los correspondientes coeficientes individuales y globales, que son:
1
1
1
1
1 m
= +
, O, = +
K OL k L m k R
K k R k L
Dnde:
KOL = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KOR = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
KL = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KR = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
m = pendiente de la lnea de equilibrio: Y = mX.
35
C =C
(q)
, o, q =q (C )
Dnde:
C* = Concentracin de equilibrio de la disolucin [Keq/m 3].
C = Concentracin de la disolucin [Keq/m 3].
q* = Concentracin de equilibrio de la resina [Keq/m 3].
q = Concentracin de la resina [Keq/m 3].
3.7.4.1 Suposiciones simplificativas
Para los sistemas ms complejos no se dispone de soluciones analticas
rigurosas, por lo que se aproxima a la suposicin de restricciones simplificativas,
como:
1. No existe flujo de resina en los sistemas de lecho fijo:
UR = 0; R = 0
2. Establecimiento de condiciones asintticas.
3. No hay dispersin axial o retromezcla:
EL = 0; ER = 0 ; = 0; = 0
4. Operacin con flujo en contracorriente en estado estacionario:
d Cn
dq
C
=0 ; q =0 ;
=0 ; n =0
t
t
dt
dt
36
C
2C
=0 ;
=0
z
z
q
=0
z
E L=; o ,
C
=0
z
d Cn
dq
=0 ; n =0
dt
dt
37
La razn
C0
Dnde:
Q = Capacidad de la resina [Keq/m 3].
Co = Concentracin total de la disolucin [Keq/m 3].
Si
C0
mezcla axial de lquido sedesprecian
Dnde:
J = Flujo [Keq/m3].
KL = Coeficiente de transferencia de materia individual del lado del lquido [m/s].
C = Concentracin de la disolucin [Keq/m 3].
Cs = Concentracin de la disolucin en contacto con la superficie de la partcula
de resina [Keq/m3].
38
UL
C
C
2 C
+U L
e E L 2 + Ja=0
t
z
z
C
=Ja=k L ( CC S ) a
z
LdC=k L ( CC S ) d A
Con:
=a Acol dZ
d A
Por lo que:
LdC =k L ( CC S ) a A col dZ
L dC
k ( CCS ) a
A col dz L
Dnde:
UL = Velocidad del lquido [m/s] : UL = L/ A col
3
L = caudal volumtrico del lquido [ m /s]
A col
39
/ m
C ENT
U
u
dC
dC
dz= L
z= L
k L a CC S
k L a C CCS
SAL
Dnde:
C ENT
Dnde:
UR = Velocidad de la resina [m/s]: UR = R/ A col
R = caudal volumtrico de la resina [m 3/s]
q SAL = Concentracin en partcula de resina saliente [Keq/ m 3].
q = Concentracin en partcula de resina variable [Keq/ m 3].
40
u L C ENT C SAL
k L a C ml
41
Dnde:
KR = Coeficiente de transferencia de materia individual del lado de la resina [m/s].
qS = Concentracin en superficie de la partcula de resina [Keq/m 3].
q = Concentracin en la partcula de resina variable [Keq/m3].
La ecuacin de continuidad se simplifica as:
Dnde:
qsal = concentracin en la partcula de resina saliente [Keq/m3]
q = concentracin en la partcula de resina variable [Keq/m3]
42
Dnde:
Dn = difusividad en la resina de A y B [m2/s]
d= dimetro de la partcula de resina [m]
qn = concentracin de A y B en la resina [Keq/m3]
Zn = valencia de A y B
qAS = concentracin de A en superficie de la partcula de resina [Keq/m3]
Se llega entonces a :
43
Dnde:
KOL = Coeficiente global de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KL = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase liquida [m/s].
KR = Coeficiente individual de transporte de materia referido a la fase resina [m/s].
D = coeficiente de distribucin (q/C, o Q/C0.
q = concentracin en la partcula de resina [Keq/m3]
C = Concentracin en la disolucin [Keq/m 3].
Q = capacidad total de la resina [Keq/m3]
Co = Concentracin total de la disolucin [Keq/m 3].
Dnde:
C* = Concentracin de equilibrio de la disolucin [Keq/m3]
44
4. EJEMPLOS
Un lquido con densidad = 1020 kg/m3 y nivel inico total de 900 eq/m3 pasa
continuamente a travs de la columna con caudal volumtrico de 0,013 m3/s, en
contracorriente con la resina de intercambio inico de capacidad total 5,1 eq/kg de
resina seca. El proceso de intercambio inico es equimolar y el coeficiente de
selectividad es KAB = 2,5.
La resina regenerada alimentada a la columna tiene una fraccin equivalente de
iones A, YA2 = 0, y en el lquido, XA1 = 1,0.
Suponiendo que se utilizan el 70% de los iones A en la resina y la fraccin molar
inica en el lquido saliente de la columna es X A2 = 0,038. Calcular:
a) Caudal de la resina en kg resina seca/s.
b) Numero de etapas tericas necesarias para efectuar la separacin.
45
46
YA
2,5 XA
1 (2,5 1) XA
XA
0,38
0,625
0,79
0,91
1,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
(XA2 = 0.038, YA2 = 0) y (XA1 = 1.0, YA1 = 0.7), fondo y topo de la columna
respectivamente, resulta:
Numero de etapas tericas necesarias = 3
4. CONCLUSIONES
5. BIBLIOGRAFIA
Operaciones de separacin en Ingeniera Qumica, Mtodos de
clculo. P. Martnez, E. Rus. Editorial Pearson Education S.A. 2004.
3. BIBLIOGRAFIA
Operaciones de separacin en Ingeniera Qumica, Mtodos de
clculo. P. Martnez, E. Rus. Editorial Pearson Education S.A. 2004.
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