EQUILIBRIO DE FASES

Equilibrio Lquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult

La representacin tridimensional de los sistemas de equilibrio binario puede

ser difcil de analizar por lo que podemos analizar estos sistemas a partir de
su representacin en el plano, realizando cortes a Temperatura constante,
obteniendo grficos P vs. XY y a Presin constante, obtenindose diagramas T
vs. XY.
Los diagramas de Equilibrio se basan en las siguientes premisas
Se toma como componente uno (1) el componente ms voltil
El eje de las abscisas contendr tanto los datos de la composicin del vapor
como el de lquido.
El eje de las composiciones ira de 0 a 1 respecto al componente 1 de
izquierda a derecha y para el componente 2 de 0 a 1 de derecha a izquierda
En el eje de las Ordenadas ira P si la T es constante y T si la P es constante
El componente 1 ser el que tiene la Presin de Vapor (Psat) ms alta o la
Temperatura de Saturacin ms baja.

EQUILIBRIO DE FASES
Equilibrio Lquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult

En el Equilibrio L-V se introducen los siguientes trminos:

zi: Fraccin de molar global o promedio de la mezcla del componente i
Xi: Fraccin molar en la fase lquida
yi: Fraccin molar en la fase de vapor

Para el balance molar de las fases:

F: cantidad de moles o flujo molar de la mezcla.
L: Cantidad total de moles en la fase lquida
V: Cantidad total de moles en la fase de Vapor
Por definicin:
Balance Global

F=L+V

Balance por componentes

ziF=xiL+yiV

EQUILIBRIO DE FASES
Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Diagramas P vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama P vs.

XY a T constante.
Como la T es constante calculamos las Pisat de ambos componentes; puede
calcularse mediante la ecuacin de Antoine

=
+
Asumimos los valores de la composicin de la fase lquida del componente
ms voltil x1 entre 0 y 1.
Calculamos la P del sistema empleando la Ley de Raoult colocndola en
funcin de x1.
1 = 1 1

2 = 2 2 sumando
1 = 1 2

= 1 1 + 2 2

= 1 1 2 + 2

EQUILIBRIO DE FASES
Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Con cada valor de x1 calculamos la correspondiente presin

Las composiciones de la fase lquida las determinamos por Raoult.
1 1
1 =

Graficamos x1 vs. P y y1 vs. P, obteniendo las curvas de burbuja y roco

respectivamente
Lquido comprimido

P1sat

Curva de Burbuja

Lnea de Pliegue

L-V
Curva de Roco

P2sat
Vapor sobrecalentado

Z1
X1

X1 Y1

Y1

Lnea Isopleta

EQUILIBRIO DE FASES
Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Diagramas T vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama T vs.

XY a P constante.
Dada una presin total P
Calculamos la Tisat para cada componente por Antoine.

Con T1sat y T2sat calculados, asumimos valores en ese rango.

Con cada valor entre T1sat y T2sat, calculamos P1sat y P2sat por Antoine

Suponiendo vlida la Ley de Raoult y estableciendo la relacin de Presin

para 2 componentes:
= 1 1 2 + 2

EQUILIBRIO DE FASES
Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Despejamos x1 y calculamos esta para cada Pisat

1 =

2
1 2

Conocidas todas las x1 calculamos y1 por la ecuacin de Raoult

Calculamos todos los x1 y calculamos las y1 por Raoult

1 1
1 =

Calculamos y1 a cada x1 y P1sat con P constante.

Conocidas x1 para cada T trazamos la curva de burbuja.
Conocida y1 para cada T trazamos la curva de roco.

EQUILIBRIO DE FASES
Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Diagrama T vs. XY
Vapor sobrecalentado

T2sat

Curva de Roco
L-V

Curva de Burbuja

T1sat
Lquido Sub-enfriado

X1

X1 Y1

Z1

Y1

EQUILIBRIO DE FASES
Anlisis del comportamiento de un sistema binomial

P1sat
C

L-V
D
G

E
I

J
F

T , Z1

P2sat
V

X1H
X1J

X1 Y1

Z1

Y1I

Y1G

EQUILIBRIO DE FASES
Anlisis del comportamiento de un sistema binomial

V2

V1
T1
N

T2sat

T2

T2

T3

L-V

T3

L2

L1

T1

T1sat
L

Y1

X1

Z1

X1

X1 Y1

Y1

EQUILIBRIO DE FASES
Regla de la Palanca
Diagrama T vs. XY
V Y1

Balance global
=+

Balance por componente

Z1

T2sat

= +
L-V
L
A

Despejando

X1

1 1
=

1 1

T1sat
L

Z1

X1

X1 Y1

Y1

EQUILIBRIO DE FASES
Regla de la Palanca
Tomando como punto de apoyo a z1, el brazo opuesto a la composicin de la
fase cuya cantidad se calcula dividiendo esta por la longitud total de la
palanca para obtener la cantidad de dicha fase.
Cantidad de lquido
1 1
=
=
1 1
Cantidad de vapor
1 1
=
=
1 1
Nota: Esto se encuentra bajo la base de 1 mol o fraccin entre 0 y 1 por lo que
hay que calcular la cantidad total del sistema.