Celdas electroqumicas

Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se puede

generar electricidad mediante una reaccin qumica (celda Galvnica). O por el
contrario, se produce una reaccin qumica al suministrar una energa elctrica al
sistema (celda Electroltica). Estos procesos electroqumicos son conocidos como
reacciones electroqumicas o reaccin redox donde se produce una
transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidacinreduccin.
La celda electroqumica consta de dos electrodos sumergidos en sendas
disoluciones apropiadas unidos por un puente salino, conectados por un voltmetro
que permite el paso de los electrones.
Sus componentes caractersticos son:
1.

nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente

reductor pierde electrones y por tanto se oxida.

++1 e
M >M
Por convenio se define como el polo negativo.

2.
Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente
oxidante gana electrones y por tanto se reduce.
++1e > M
M
Por convenio se define como el polo positivo.

3.
Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la
migracin rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el

contacto elctrico entre ambas. El electrolito suele ser una disolucin saturada de
KCl retenida mediante un gel.
4.
Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la
diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el
valor del voltaje de la celda.

Tipos de celdas

Celdas galvnicas
Son aquellas que funcionan de forma que producen energa y las reacciones en
los dos electrodos tienden a transmitir espontneamente produciendo un flujo de
electrones desde el nodo hasta el ctodo (este flujo de electrones se denomina
corriente y corresponde a la velocidad de transferencia de la electricidad). Tambin
se
las
conoce
como
clulas
voltaicas.
En las clulas galvnicas se origina inicialmente una diferencia de potencial
que disminuye a medida que transcurre la reaccin, de tal modo que cuando se
alcanza el equilibrio este potencial se hace cero. El potencial de la pila
corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos semiclulas (del
nodo
y
del
ctodo)
E total = E Ctodo - E nodo
Siendo E el potencial correspondiente. En las celdas galvnicas la reaccin se
produce espontneamente, es decir, el potencial E de la pila es positivo.

Celdas electrolticas
Son, por el contrario, aquellas que consumen energa elctrica, o lo que es lo
mismo, necesita una fuente de energa elctrica externa. As, una celda galvnica
puede funcionar como una celda electroltica si se conecta el terminal positivo de
una fuente de alimentacin de corriente continua al electrodo de cobre (con un
potencial superior al de la pila galvnica) donde se va a producir la oxidacin
(nodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar la
reduccin
(ctodo).
En las celdas electrolticas se necesita aplicar un potencial para que se
produzca la reaccin por lo que el potencial de la pila es negativo.

Circulacin de la corriente:
La electricidad se transporta en una celda a travs de 3 mecanismos:
a.
Conduccin
por
los
electrones
en
el
electrodo.
b. Conduccin inica. Los cationes (cargas positivas) y aniones (cargas negativas)
transportan
electricidad
por
el
interior
de
la
celda.
c. Acoplamiento de la conduccin inica en la disolucin con la conduccin de los
electrones en los electrodos. Son las reacciones de oxidacin-reduccin que se
producen.
Potencial de la celda.
La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los dos electrodos. El potencial de la celda o fuerza
electromotriz (fem) que aparece reflejado en el voltmetro se obtiene de:
Epila=EctodoEnodo
Hay que tener en cuenta que no podemos medir los potenciales absolutos, con los
instrumentos de medida de voltaje slo podemos medir diferencia de potencial.
El
potencial
relativo
de
un
electrodo
vendr
dado
por:
ERelativo=EElectrodoEReferencia
Para que los datos puedan ser aplicados de una manera general se refieren a un
electrodo de referencia: Electrodo Estndar de Hidrgeno que se le da por
convenio
el
valor
de
0,00
voltios.
Se obtiene as una tabla de potenciales estndar EO referidos al electrodo de
hidrgeno, medidos a temperatura de 25 C (298 Kelvin)

Por convenio se define una fem estndar de la celda:

Eopila=EoctodoEonodo La diferencia de potencial es una medida de la
tendencia que tiene la reaccin de transcurrir de un estado de no-equilibrio a un
estado de equilibrio.
El potencial de la celda depende de:
Naturaleza de los Electrodos
Naturaleza de los Iones
Concentracin
Y Temperatura
Representacin de una pila:
Por convenio se ha decidido que en la representacin de las celdas el nodo y
la informacin de la disolucin con la cual est en contacto se colocan a la
izquierda. La informacin del ctodo a la derecha y ambos separados por dos
rayas verticales que representan los lmites entre fases a travs de las cuales se
desarrolla una diferencia de potencial. As, las celdas representadas hasta ahora
se esquematizaran de la siguiente forma:
ZnZnSO 4 CuSO 4Cu
Pt , H 2H + Cl, AgCl Ag

Y de una forma general:

nodoElectrlito del nodo Electrlito del ctodoCtodo