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SINTESIS DE ACIDO BENZOICO A PARTIR DE REACTIVO DE GRIGNARD

Jean Pierre Calvache Muoz (jeancalvache@unicauca.edu.co)


Hamilton Alexander Martnez Naranjo (hamartinez@unicauca.edu.co)
Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Exactas y de la Educacin, Universidad del Cauca.
Fecha de la prctica: 26/04/2013 - Fecha de entrega: 03/05/2013.

RESUMEN
En un baln se colocaron 2.4g de limaduras de Mg y un cristal de yodo, posteriormente se
adicionaron 30 mL de ter anhidro y 10 mL de bromobenceno. Finalmente se someti a refujo hasta
la ebullicin del ter, se suspendi el calentamiento en este punto y se control la reaccin hasta la
formacin del bromuro de fenilmagnesio.
INTRODUCCION
En este experimento sintetizar cido benzoico utilizando bromobenceno para preparar un reactivo de
Grignard, que se hace reaccionar a continuacin con dixido de carbono gaseoso, para formar el
cido benzoico.
La sntesis de Grignard de un cido carboxlico se realiza burbujeando CO 2 gaseoso en una
solucin etrea del reactivo o vertiendo el reactivo de Grignard sobre hielo seco molido (CO2 slido).
En este caso, el hielo seco no slo sirve como reactivo, sino tambin como agente
refrigerante. El reactivo de Grignard se adiciona al doble enlace carbono-oxgeno en la misma
forma que en el caso de aldehdos y cetonas. El producto es la sal magnsica del cido
carboxlico, que se libera por un tratamiento con cido mineral.
El cido benzoico es un cido carboxlico aromtico que tiene un grupo carboxilo unido a un anillo
fenlico. En condiciones normales se trata de un slido incoloro con un ligero olor caracterstico. Es
poco soluble en agua fra pero tiene buena solubilidad en agua caliente o disolventes orgnicos.
Es un conservante utilizado tanto como cido como en forma de sus sales de sodio, de potasio o de
calcio.
El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH cido.
Protege sobre todo contra el moho (tambin las variantes que producen las aflatoxinas) y
fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dixido de azufre (SO2) o
los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos.
Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico que se utilizan en
perfumera.
1.2 Muestre otro mtodo de sntesis del cido
1. CONSULTAS PRELIMINARES
benzoico
1.1 Qu caractersticas fsicas presenta el
cido benzoico?
El cido benzoico presenta las siguientes
Propiedades fsicas
Tabla 1. Propiedades fsicas del acido benzoico
Densidad
Masa molar
Punto de fusin
Punto de ebullicin

1320kg/m3; 1,32 g/cm3


122,12 g/mol
395 K (122 C)
522K (249 C)

En la sntesis ms sencilla el benceno se hace


reaccionar mediante una alquilacin Friedel
Crafts con un halogenuro de metilo en
presencia
de
AlCl3 generndose
como
producto de la reaccin tolueno.
Posteriormente el tolueno se oxida con
permanganato de potasio en medio alcalino
dando como productos principales benzoato de
sodio (soluble) y Dixido de manganeso

(insoluble). Luego de filtrar, se acidifica la fase


acuosa y se obtiene el cido benzoico como un
precipitado de color blanco.

Actualmente se intenta sustituir el cido


benzoico y sus derivados por conservantes
menos peligrosos.

1.3. Cules son las aplicaciones y toxicologa


del cido benzoico?

2. OBSEVACIONES Y RESULTADOS.

El cido benzoico es un conservante utilizado


tanto como cido como en forma de sus sales
de sodio, de potasio o de calcio.
El cido benzoico y sus derivados slo se
pueden utilizar para conservar alimentos con
un pH cido. Protege sobre todo contra
el moho (tambin las variantes que producen
las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas,
a veces se utiliza conjuntamente con el dixido
de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un
espectro ms amplio de microorganismos.
Tambin es producto de partida en la
produccin de steres del cido benzoico que
se utilizan en perfumera.
Algunos steres con alcoholes de cadena ms
larga se utilizan tambin para ablandecer
plsticos como el PVC.
El perxido del cido benzoico se utiliza como
iniciador de reacciones radicalarias.
Se usa para condimentar el tabaco, para hacer
pastas dentfricas, como germicida en
medicina y como intermediario en la
fabricacin de plastificantes y resinas.
Los productos enlatados usan cido benzoico
derivado del tolueno como preservante.
En personas sensibles se pueden producir
reacciones alrgicas. En estos casos se
desaconseja el consumo de alimentos que
pueden contener cido benzoico.
Especialmente si se ha detectado una
sensibilidad al cido acetilsaliclico hay que
tener cuidado. En combinacin con cido
ascrbico (E300), se puede formar benceno,
un hidrocarburo altamente cancergeno.
Tambin la presencia de E220 (dixido de
azufre y sus derivados), colorantes artificiales
diazoicos, cido saliclico, etc., pueden
aumentar los riesgos.
No se deben dar alimentos con contenido en
cido benzoico a las mascotas. Ya en
pequeas dosis puede resultar letal para los
gatos.

Una vez empezada la reaccin se observa una


turbidez de color blanco, al obtener el reactivo
de Grignard se observa una coloracin verde.
3. ANALISIS DE RESULTADOS.
Empecemos por analizar que en la sntesis del
reactivo de Grignard, en la reaccin se inserta
un el magnesio que es un elemento metlico,
en un enlace carbono - halgeno, el ter
desempea un papel decisivo a travs de una
eficaz solvatacin del magnesio presente en el
complejo, se da en primera instancia por la
activacin del magnesio metlico. Dicha
activacin es generada por el yodo, el cual
ataca la estructura cristalina del magnesio,
permitiendo la formacin de un estado de
transicin conocida como dihalogenuro de
magnesio.
la presencia de I2, permite utilizar el mismo
como un indicador de que la reaccin de
formacin del reactivo de Grignard es llevada a
cabo, ya que este cambia la tonalidad de la
mezcla hacindola ms clara a medida que
avanza la reaccin.
El Bromuro de fenilmagnesio, como cada uno
de los compuestos organometlicos de este
tipo, se obtiene mediante una reaccin de
oxidacin-reduccin en la que se genera una
transferencia de electrones desde el tomo de
magnesio, que es el ms electropositivo, hacia
el tomo de carbono que es el ms
electronegativo. El enlace carbono-metal se
considera un enlace covalente muy polarizado
y concentra una elevada densidad de
electrones sobre el tomo de carbono.
La anterior apreciacin hace que los derivados
organometlicos de metales de los grupos 1y 2
(en el caso del Mg), entre otros (Zn, Cd, Al,
Ga, In), sean fcilmente hidrolizables debido a
que precisamente tanto el halgeno (Br), como
el carbono del grupo fenilo unido directamente
al magnesio le roben densidad electrnica al

mismo y lo dejen mas susceptible a la


hidrlisis.
de forma general, se puede describir la
reaccin de sntesis del bromuro de
fenilmagnesio de la siguiente manera:

Es de suma importancia que el magnesio


utilizado est en finas partculas para
garantizar la superficie de contacto y conseguir
el xito de la reaccin, tambin es de
considerar que el cristal de yodo no sea muy
grande ya que impide la obtencin de un
producto puro, dejndolo de un color marrn.
La variacin en el color de la solucin marrnverde oliva-gris-caf y presencia de burbujeo
indica que el reactivo de Grignard si se logr
sintetizar a pesar de que haya quedado
contaminado con yodo.
Inicialmente el propsito de esta prctica era
sintetizar
cido
benzoico
utilizando
bromobenceno para preparar un reactivo de
Grignard, que se hace reaccionar a
continuacin con dixido de carbono gaseoso,
para formar el cido benzoico, pero solo s
prepar el reactivo de Grignard pero es
importante entender de qu manera se obtiene
el acido benzoico.
En la siguiente reaccin, el reactivo de
Grignard, bromuro de fenilmagnesio se
prepara por reaccin de bromobenceno con el
metal de magnesio. Esto entonces se convierte
en cido benzoico a travs de la reaccin del
reactivo de Grignard con exceso de hielo seco
(CO2) seguido por un "work-up" con cido
diluido:

El carbono que contiene porcin del reactivo


de Grignard, tiene dos caractersticas: (1)
acta como un carbanin que sirve como un
nuclefilo para su reaccin con dixido de
carbono, y (2) como una base fuerte que
reacciona con tomos de hidrgeno cidos.

Estas caractersticas se ilustran por la


estructura del reactivo que lleva un enlace
covalente fuertemente polar entre el carbono y
el magnesio.
De mayor inters sinttico es el uso de
reactivos de Grignard como nuclefilos para
formar nuevos enlaces carbono-carbono, un
proceso que se denomina adicin nucleoflica.
Por ejemplo, reactivos de Grignard aadir a
aldehdos para producir alcoholes secundarios,
a las cetonas para producir alcoholes
terciarios, a dixido de carbono para formar
cidos carboxlicos, y para epxidos para
formar alcoholes.
Como un nuclefilo, se comporta el reactivo de
Grignard, ya ataca el tomo de carbono del
grupo carbonilo, porque el tomo de carbono
tiene carcter electroflico debido a la polaridad
del grupo C = O. Este tomo de carbono lleva
una cierta carga parcialmente positiva, ya que
est unido al tomo de oxgeno ms
electronegativo.

La sntesis del reactivo de Grignard, bromuro


de fenilmagnesio, para su adicin al dixido de
carbono para producir, despus de la hidrlisis,
cido benzoico se puede comprender mejor de
acuerdo al mecanismo (3). Una fuente
conveniente de CO2 es de hielo seco (CO2
slido).
4. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS.
4.1. Cules son las reacciones obtenidas
cuando el bromuro de fenilmagnesio se hace
reaccionar a) con H2O b) Etanol c) Propanona
d) Etanal.
a) Al hacer reaccionar el bromuro
fenilmagnesio con agua se obtiene:

de

b) Al hacer reaccionar el bromuro


fenilmagnesio con Etanol se obtiene:

de

c) Al hacer reaccionar el bromuro


fenilmagnesio con propanona se obtiene:

de

d) Al hacer reaccionar el bromuro


fenilmagnesio con etanal se obtiene:

de

4.2. Posiblemente en esta experiencia se


forma algo de bifenilo, como podra explicar
esto.
La impureza principal en el presente prctica
es bifenilo, formado por la reaccin de bromuro
de fenilmagnesio con bromobenceno sin
reaccionar.
La forma ms eficaz de disminuir esta reaccin
de formacin de bifenilo es aadir el
bromobenceno lentamente a la mezcla de
reaccin de modo que es el que reacciona con
el magnesio y no est presente en alta
concentracin para reaccionar con el reactivo
de Grignard formado previamente. La
impureza se elimina fcilmente, ya que es
mucho ms soluble en disolventes de
hidrocarburos que el cido benzoico.

5. CONCLUSIONES.
Uno de los usos ms importantes del reactivo
de Grignard es su reaccin con compuestos
carbonilicos, ya que el enlace entre C-Mg es
muy polar, ya que el carbono es un elemento
con
una
electronegatividad
alta
en
comparacin con el Mg que es muy
electropositivo.
El yodo se utiliza en la reaccin porque elimina
la probabilidad de hidratos, pero tambin
funciona como un activador de superficie en el
magnesio, debido a que ste se oxida con el
tiempo en su superficie y es necesaria su
activacin.
Se puede apreciar la importancia del reactivo
de Grignard para la sntesis del cido benzoico
ya que este acta como un nuclefilo, ya ataca
el tomo de carbono del grupo carbonilo.
Finalmente a pesar de que no se realizo la
sntesis de cido benzoico es importante la
comprensin de como se realiza la sntesis y
todas sus implicaciones.
6. BIBLIOGRAFA
COTTON, A.; WILKINSON; G. Advanced
Inorganic Chemistry. Wiley- Interscience. 6
Edition. 1999.
HUHEEY, J. E. Qumica Inorgnica. Principios
de Estructura y Reactividad: Harla. Edicin 2a.

4.3. Es el mecanismo de la reaccin de


Grignard con CO2 similar o diferente a los
compuestos carbonlicos.

URL:http://pages.towson.edu/jdiscord/WWW/3
32_Lab_Info/332LabsIRPMR/Expt3Grignard.pd
f

Es similar ya que el ataque se da sobre el


carbono del carbonilo en los dos casos.

URL:http://spot.pcc.edu/~chandy/242/Preparati
onofBenzoicAcid.pdf

4.4. Por qu razn el cido benzoico no se


debe secar en la estufa.
No se debe secar en la estufa ya que es un
slido inflamable, se puede encender por calor,
chispas o llamas, el polvo puede formar
mezclas explosivas con el aire, el incendio
produce gases txicos e irritantes.