O 3 + OH
O 2 + HO 2
HO 2
O 2 + H +
+ O3
O 3
O 2
O 3
+H
+ O2
OH + O 2
O 3 + HO 2
2 O 2 + OH
O 3 + OH
O 2 + HO 2
HO 2 + OH
pK a = 4,8
O 2 + H2O
El ozono es un bactericida altamente efectivo, por lo que se utiliza en muchos casos en sustitucin
del cloro en el tratamiento de agua potable, ya que no introduce sustancias txicas ni indeseables, y
el exceso de ozono siempre se descompone a oxgeno en poco tiempo debido a su corto tiempo de
vida.
Estas propiedades del ozono lo hacen ser un buen candidato como agente de blanqueo para las
secuencias TCF. El ozono reacciona con la mayora de los grupos qumicos presentes en la lignina
residual, contrariamente al oxgeno y al perxido de hidrgeno. Algunas de estas reacciones se
muestran en la Figura 1. Pero tambin tiene tendencia a reaccionar con los hidratos de carbono,
causando una reduccin importante en la viscosidad de la pasta y, por tanto, en la selectividad del
proceso. En la Figura 2 se resumen algunas de las reacciones del ozono con los hidratos de carbono.
COOH
CO
O
X
G
E
N
O
Caudalmetro
Manmetro
Reactor
Determinacin
ozono producido
Determinacin
ozono residual
Contador
Figura 3. Esquema de la instalacin de ozono (CHIRAT, 1994).
El sistema est formado por un generador de ozono, un reactor que tiene una salida para el ozono
sobrante (que no reacciona con la pasta) y un controlador/regulador de los litros de caudal O3/O2 que
pasan por el reactor. Este controlador tiene un contador, de manera que cada unidad (o vuelta que
da el marcador) que marca equivale a 1L O3/O2, que debe corregirse segn la temperatura,
obteniendo el factor de correccin (fc) segn la siguiente expresin:
fc =
(n contador) (273K)
273K + T
Ec. 1
Donde T es la temperatura en C.
Antes de empezar el blanqueo debe calcularse la concentracin de ozono generada, para lo que se
hace pasar una cantidad determinada de litros de gas (O3/O2) por 250 mL de una solucin de yoduro
potsico (KI) al 1N, que despus de la reaccin se acidifica con cido sulfrico (4N) y se valora el
yodo formado mediante tiosulfato sdico (Na2S2O3) al 0,5M. Las reacciones que tienen lugar son:
O3 + 2 KI + H2O I2 + 2 KOH + O2
I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4 O6 + 2 NaI
El resultado de la valoracin (mL de Na2S2O3) multiplicado por 12 (equivalencia 2mol Na2S2O4 por
1mol O3 y PM(O3)=48g/mol) da lugar a los mg de ozono que se han introducido en la solucin, que
teniendo en cuenta los litros de gas introducidos, se tiene la concentracin a la entrada del reactor (en
mg O3/ L (O3/O2)).
A partir de este valor de concentracin de ozono generada y del porcentaje de ozono que quiere
introducirse en el reactor con la pasta, se calculan los litros de gas O3/O2 necesarios, y, utilizando el
factor de correccin, se obtiene el nmero que debe marcar el contador que determinar el final de la
reaccin.
Durante el blanqueo con ozono se recoge el ozono sobrante (que no reacciona con la pasta) en un
volumen conocido de una solucin KI. Finalizada la reaccin, esta solucin KI se valora con Na2S2O3
para determinar la cantidad de ozono que no ha reaccionado con la pasta. De esta manera se puede
calcular el rendimiento de la ozonizacin mediante la siguiente expresin:
Rendimient o (%) =
mg O3 introducido mg O3 sobrante
x 100
mg O3 introducido
Ec. 2
Y mediante el tiempo de reaccin se puede calcular tambin el caudal (en L/min) que ha estado
pasando durante el blanqueo.
BOTELLA
CON KI
REACTOR
PASTA
CAUDALMETRO
V5
Va
GENERADOR O3
V1a
V1b
V1c
AL EXTERIOR
V4
ANALIZADOR 1
2
REACTOR
AGUA
ANALIZADOR 2
AL EXTERIOR
AL EXTERIOR
AMPLIFICADOR
Los analizadores de ozono estn colocados antes y despus del reactor, para as poder medir la
concentracin de ozono a la entrada y a la salida (cantidad de ozono que no reacciona con la pasta)
del reactor. El sistema de blanqueo tiene en cuenta el calibrado de los analizadores que se realiza
mediante un mtodo yodomtrico.
REFERENCIAS
CHIRAT, C. (1994). Effet de lozone sur les hydrates de carbone et la lignine des ptes papier
chimiques. Application au blanchiment. Tesis doctoral, Gnie des Procds de lEcole Franaise de
Papeterie et des Industries Graphiques, Institut National Polytechnique de Grenoble, Francia.
RONCERO, M.B. (2001), Obtencin de una secuencia TCF con la aplicacin de ozono y enzimas,
para el blanqueo de pastas madereras y de origen agrcola. Optimizacin de la etapa Z. Anlisis de
los efectos en la fibra celulsica y sus componentes. Tesis Doctoral, ETSIIT-UPC, terrassa Espaa,
http://www.tdx.cesca.es/TDX-0325103-125233/
AGRADECIMIENTOS
Financiacin recibida por el MCyT (actualmente MEC) a travs del Proyecto PPQ2000-0091-P4-04,
con ttulo: Evaluacin de mtodos biotecnolgicos para el blanqueo de la pasta kraft. Influencia en
las propiedades del papel, en su permanencia y en los efluentes.