2/17/2013

Estructura

FUERZASINTERMOLECULARES
Comparacinmoleculardegases,lquidosyslidos
Fuerzasintermoleculares
Viscosidadytensinsuperficial
Cambiosdefase
Volatilidad,presindevaporypuntodeebullicin

Fuerzas intermoleculares

Fuerzasintramoleculares
Fuerzas
intramoleculares
Lafuerzaquemantieneunidos
alostomosdeunamolcula.
a los tomos de unamolcula
Esunafuerzaqumicao
intramolecular.

Enlace covalente
(fuerte)

Estructura

Fuerzasintermoleculares
Lafuerzaqueunealas
molculas unas con otras
molculasunasconotras.
Esunafuerzafsicao
intermolecular.

At
Atraccin
i intermolecular
i t
l l
(dbil)

Engeneral,lasfuerzasintermolecularesposeensoloun15%en
magnitudquelafuerzadelosenlacesinicosocovalentes.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

Comparacinmoleculardegases,lquidosyslidos
Gas :
-Adopta tanto el volumen como la forma del recipiente
que lo contiene
-Es compresible
-Fluye
Fl
con facilidad
f ilid d
-La difusin dentro del gas ocurre con rapidez
Lquido :
-Adopta la forma de la parte del recipiente que ocupa
-No se expande para llenar el recipiente
-Es prcticamente incompresible
-Fluye con facilidad
-La
La difusin dentro del lquido ocurre con lentitud
Slido :
-Mantiene su propia forma y volumen
-Es prcticamente incompresible
-No fluye
-La difusin dentro del slido ocurre con extrema
lentitud

Fuerzas intermoleculares

-desorden
d
d total,
t t l
-mucho espacio vaco,
-partculas muy separadas,
-las partculas tienen libertad
total de movimiento

Estructura

-desorden,
desorden,
-partculas cercanas entre s,
-las partculas (o grupos de
partculas) tienen cierta
libertad para moverse unas
con respecto a otras

-arreglo
arreglo ordenado,
ordenado
-partculas muy juntas,
-las partculas se
encuentran
escencialmente en
posiciones fijas

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Fuerzas intermoleculares

La energa promedio de
interaccin entre las
partculas es menor que
su energa cintica
promedio.

Estructura

La energa promedio de
interaccin entre las
partculas es suficiente
para mantenerlas juntas,
juntas
pero no para evitar que
se muevan unas con
respecto a otras

La energa promedio de
interaccin entre las
partculas es suficiente
para mantenerlas muy
juntas y prcticamente
fijas

El estado de agregacin de una sustancia depende en gran medida de la relacin

entre la energa cintica de las partculas y la energa de interaccin entre ellas.

Fuerzas intermoleculares

Estructura

El estado de agregacin de una sustancia depende en gran medida de la relacin entre

la energa cintica de las partculas y la energa de interaccin entre ellas.
Energacintica:

EC

1 2
mv
2

3RT
Paralosgases: v
MM

Dependencia con la Temperatura

Lavelocidadyporlotantolaenergacintica
esdirectamenteproporcionalala
temperaturaeinversamenteproporcionalala
masamolardelaspartculas

Dependencia con la masa molar

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

El estado de agregacin de una sustancia depende en gran medida de la relacin entre

la energa cintica de las partculas y la energa de interaccin entre ellas.
Fuerzasintermoleculares:
Fuerzasdeinteraccinentrelasmolculasquecomponenalassustancias.
Sonmsdbilesquelosenlacesinicosocovalentes.
Porejemploserequiereunaenergade16kJ/molparavaporizarelHCl
lquido,perosenecesitan431kJ/molpararomperelenlaceHCl.
Poresocuandounasustanciacambiadeslidoalquidoagassusmolculas
permanecenintactas.
Laspropiedadesdelassustanciasrelacionadasconuncambioenelestadode
Las
propiedades de las sustancias relacionadas con un cambio en el estado de
agregacin(puntodefusin,puntodeebullicin,etc)reflejanlaintensidad
delasfuerzasintermoleculares.
Porejemplo,aPatmosfricaelHCl hiervea85oC,mientrasqueelagualo
hacea100oC.Estoquieredecirquelasfuerzasintermolecularesentrelas
molculasdeHCl sonmuchomsdbilesquelasquehayentrelasmolculas
deagua.

Fuerzas intermoleculares

Tiposdeatraccinintermoleculares:
Atraccionesdipolodipolo
FuerzasdedispersindeLondon
Enlacesporpuentedehidrgeno
Atraccionesiondipolo(ensolucin)

Estructura

FuerzasdevanderWaals

Atraccionesiondipolo
Atraccionesion
Tienenlugarentreuninylacargaparcialdelextremodeunamolculapolar(los
ionesnegativossonatradoshaciaelextremopositivoylosionespositivossonatrados
hacia el extremo negativo).
haciaelextremonegativo).
Estasfuerzastienenunpapel
muyimportantecuandose
disuelvensustanciasinicas
ensolventespolares.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

Atraccionesdipolodipolo
Atraccionesdipolo
Tienenlugarentremolculaspolares.Laatraccinocurrecuandoelextremopositivo
deunamolculaseencuentracercadelextremonegativodeotra.Sonmsdbilesque
lasatraccionesiondipolo.
Atracciones entre
cargas opuestas

Repulsiones entre
cargas iguales

Paramolculasdemasaytamaosimilares,laintensidaddelasinteraccionesdipolodipolo
aumentaconlapolaridaddelasmolculas.
Sustancia

Peso Molecular (uma)

Momento dipolar (D)

Punto de ebullicin (K)

Propano, CH3CH2CH3

44

0.1

231

ter dimetlico, CH3OCH3

46

1.3

248

Cloruro de metilo,CH3Cl

50

1.9

249

Acetaldehdo, CH3CHO

44

2.7

294

Acetonitrilo, CH3CN

41

3.9

355

Fuerzas intermoleculares

Estructura

FuerzasdedispersindeLondon(dipoloinducido
FuerzasdedispersindeLondon(dipoloinducidodipoloinducido)
Tienenlugarcuandolasmolculasseacercanyelmovimientodeloselectronesdeuna
molculapuedecrearunmomentodipolarinstantneo,induciendoastambinun
momentodipolarenlamolculavecina.

Dipolos momentneos
Laintensidaddelasfuerzasdedispersindependendelafacilidadconquepuedadistorsionarsela
distribucindecargadelamolcula(polarizabilidad).
Halgeno

Peso
Molecular
(uma)

Punto de
ebullicin
(K)

Gas
Noble

Peso
Molecular
(uma)

Punto de
ebullicin
(K)

F2

38.0

85.1

He

4.0

4.6

Cl2

71.0

238.6

Ne

20.2

27.3

Br2

159.8

332.0

Ar

39.9

87.5

I2

253.8

457.6

Kr

83.8

120.9

Xe

131.3

166.1

Engenerallasmolculasms
g
grandestienenmayor
polarizabilidad yaquetienenmayor
nmerodeelectronesystosse
encuentranmslejosdelosncleos.
Comoeltamaoylamasaen
generalaumentandelamisma
maner,lasfuerzasdedispersin
tiendenaaumentarcuando
aumentaelpesomolecular.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

FuerzasdedispersindeLondon(dipoloinducido
FuerzasdedispersindeLondon(dipoloinducidodipoloinducido)
Laformadelasmolculastambininfluyeenlamagnituddelasfuerzasdedispersin.
Mientrasmayorsealaregindeposiblecontactoentrelasmolculasmayorserlafuerza
dedispersin.
n-pentano
P.Ebull.= 309.4 K

Neopentano
P.Ebull.= 282.7 K

Las fuerzas de dispersin existen en todas las molculas ya sean polares o no polares.
Las molculas polares presentan interacciones dipolo-dipolo y fuerzas de dispersin.
Las molculas no polares presentan fuerzas de dispersin pero no interacciones dipolo-dipolo.
Alcompararlasintensidadesrelativasdelasatraccionesintermoleculares:
Alcompararlasintensidadesrelativasdelasatraccionesintermoleculares
1. Sidossustanciastienenpesosyformascomparablessusfuerzasdedispersinsernsimilares
yladiferenciaenlasatraccionesmolecularesdedeberaatraccionesdipolodipolo.
2. Sidossustanciasdifierenmuchoensuspesosmoleculares,ytienenmomentosdipolares
parecidos,lasfuerzasdedispersinsuelendeterminarcultieneinteraccionesmolecularesms
fuertes.

Fuerzas intermoleculares

Estructura

EnlaceporpuentedeHidrgeno
Esuntipoespecialdeatraccinintermolecular,queocurreentreuntomo
deHenunenlacepolar(especialmentecuandoelHestenlazadoaN,O,
oF)yunpardeelectronesnoenlazantes enuntomocercanoconalta
electronegatividad(generalmentetomosdeN,O,oF)enotramolcula.
electronegatividad (generalmente tomos de N O o F) en otra molcula

Puedeconsiderarsecomountipoespecialdeinteraccindipolodipolo(las
msfuertes)yaquecomolostomosdeN,OyFsonmuyelectronegativos
losenlacesqueformanconelHsonmuypolares.
ComolostomosdeHnotienene internoslacargadelprotn(ensu
ncleo)quedaparcialmenteexpuestaporloquelainteraccinconlanube
electrnicadelamolculavecinaesmuyfuerte.
AdemseltomodeHesmuypequeo,loquepermitequepueda
acercarsemuchoaltomovecino,loquetambinfavorecelafuerzadela
interaccin.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

EnlaceporpuentedeHidrgeno
Estetipodeinteraccionesesresponsabledelasestructurasquepresentamos
anteriormente:

Protenalmina

Protena
hlice

Fuerzas intermoleculares

ADNdoblehlice

Estructura

EnlaceporpuentedeHidrgeno
TambinsonresponsablesdealgunaspropiedadesdelH2O,elNH3 yelHF.
Porejemplo,engeneralelpuntode
ebullicinaumentacuandoaumenta
ebullicin
aumenta cuando aumenta
elpesomolecularporqueaumentan
lasfuerzasdedispersin.Sinembargo
elpuntodeebullicindelaguaes
muchomayordeloqueseesperara
conesterazonamiento.
Estoindicaquelasfuerzas
intermolecularesentrelasmolculas
te o ecu a es e t e as o cu as
deaguasonparticularmenteintensas.
LomismopasaconlosdeNH3 yHF
LasdelosenlacesporpuentedeHengeneralvarande5a25kJ/mol.
Sonmsfuertesquelasinteraccionesdipolodipolo,ylasfuerzasdedispersin.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

EnlaceporpuentedeHidrgeno
Lasdensidadesdelaguayelhielo
Lamayoradelassustanciassonmsdensasen
estadoslidoqueenestadolquido.Sinembargopara
t d lid
t d l id Si
b
elaguaocurrelocontrario(elhieloflotaenelagua).
Parafina

Agua

Elhechodequeelaguaseexpande
cuandosecongelapuedeexplicarsepor
lospuentesdeH.Enelhielolas
molculasdeaguaseencuentranenun
l l d
t
arregloordenadoenelcadaunatiene
interaccionesdepuentedeHconotras
cuatro,loquehacequequeden
cavidades.Cuandoelaguaestlquida
lospuentesdeHserompenyseforman
constantementeynoquedancavidades.

Fuerzas intermoleculares

Estructura

Identificacinsistemticadelostiposdefuerzasintermoleculares:

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

Algunaspropiedadesdeloslquidos:

Viscocidad:
Viscocidad:
Resistenciadeunlquidoafluir
Puede estimarse
s
s midiendo el tiempo
p qque tarda cierta cantidad de
lquido en fluir a travs de un tubo fino bajo la influencia de la
gravedad. Mientras mayor sea la viscosidad ms tiempo demora.
Tambin midiendo la velocidad a la que caen esferas a travs del
lquido. Mientras mayor sea la viscosidad menor la velocidad.
Laviscosidaddependedelafuerzacon
laqueseatraenlasmolculasydesus
caractersticasestructurales(se
enredanono).Engeneralaumentacon
elpesomolecularydisminuyeconla
temperatura.

Sustancia

Frmula

Viscosidad
(kg/ms) a 20oC

Hexano

C6H14

3.26 10-4

Heptano

C7H16

4.09 10-4

Octano

C8H18

5.42 10-4

Nonano

C9H20

7.11 10-4

Decano

C10H22

1.42 10-3

Fuerzas intermoleculares

Estructura

Algunaspropiedadesdeloslquidos:

Tensinsuperficial:
Tensinsuperficial:Eslaenergarequeridaparaaumentarla
superficiedeunlquidoenunaunidadderea
Lasuperficiedeloslquidossecomportacomosituvieranuna
pielelstica.Estoescausadoporeldesequilibrioenlas
fuerzasqueactansobrelasmolculasdelasuperficie(las
molculasenelinteriorsonatradasporigualentodas
direcciones,mientrasquelasdelasuperficieexperimentan
unafuerzanetahaciaelinterior,reduciendoelreasuperficial.
Et
Estocausalaformacindegotas
l f
i d
t
(laesferaeselreasuperficialms
pequeaparaunvolumendado),y
quealgunosinsectospuedan
caminarsobreelagua

Latensinsuperficialdelaguaeselevada,debidoalosenlacesporpuentedeH.

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Fuerzas intermoleculares

Estructura

Algunaspropiedadesdeloslquidos:
Lasfuerzasintermolecularesquemantienenunidasamolculassimilaresse
conocencomofuerzasdecohesin
fuerzasdecohesin.
Lasfuerzanintermolecularesquemantienenunidasamolculasdeuna
sustanciaconunasuperficieseconocencomofuerzasdeadhesin
fuerzasdeadhesin.
Comolasfuerzasdeadhesinentreelaguayel
vidriosonmayoresquelasfuerzasdecohesin
entrelasmolculasdeagua,stamojaalvidrio.
Elaguaenuntubotieneunmeniscocncavo
meniscocncavo.
EEnelcasodelmercuriolasfuerzasdeadhesinal
l
d l
i l f
d dh i l
vidriosonmenoresquelasdecohesin,poresoel
mercurionomojaelvidrio.
Elmercurioenuntubotieneunmeniscoconvexo
meniscoconvexo.

Fuerzas intermoleculares

Agua

Mercurio

Estructura

Algunaspropiedadesdeloslquidos:
Capilaridadoaccincapilar:cuandosecolocauntubodedimeto
Capilaridadoaccincapilar
pequeo
unlquidocuyafuerzadecohesinmenorquelafuerzadeadhesinalvidrio,
ellquidoasciendeporeltubo.
Ellquidoasciendehastaquelafuerzadegravedadsobresteequilibrala
diferenciaentrelasfuerzasdeadhesinycohesin.
Laaccincapilarayudaaqueelaguaylosnutrientesdisueltosenesta
asciendanalasplantas.

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Cambios de Fase

Estructura

CambiosdeFaseocambiosdeestado:
Paraunsistemaconslo3fases.
Veremosmsadelantequeuna
mismasustanciapuedetener
variasfasesslidas.
i f
lid

Slido,lquidoyvaporson
estadosdeagregacin

Slido

Consumen
energa

Liberan
energa

vaporizacin
Lquido

Gas
condensacin

Cambios de Fase

Estructura

Los cambios de fase siempre van acompaados por un cambio de energa.

Los procesos de congelacin, condensacin y deposicin son exotrmicos (H < 0).
Los procesos de fusin, vaporizacin y sublimacin son endotrmicos (H > 0).
Los
os ca
calores
o es de vaporizacin
apo ac (pa
(paraa uunaa misma
s a susta
sustancia)
c a) so
son ssiempre
e p e mayores
ayo es que los
os
de fusin. Esto es porque al pasar de lquido a vapor las interacciones entre las
molculas prcticamente desaparecen, mientras que al pasar de slido a lquido muchas
de las atracciones intermoleculares permanecen.
El calor de sublimacin es la suma del calor de fusin y el calor de vaporizacin.
Sustancia

Entalpa de
fusin (kJ/mol)

Entalpa de
vaporizacin (kJ/mol)

Agua, H2O

41

Metano, CH4
Propano, CH3CH2CH3

3.5

16

Metanol, CH3OH

3.2

35

Etanol, CH3CH2OH

4.8

39

Mercurio, Hg

23

58

Mientras ms fuertes
sean las atracciones
intermoleculares,
mayores sern los
calores de fusin y
vaporizacin

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Cambios de Fase

Curvasdecalentamiento

Permite conocer el cambio de calor (entalpa)

asociado a las transformaciones y las T a las
que ocurren

Estructura

Al aadir calor la temperatura del hielo

aumenta. Mientras T<0 oC permanece
slido.
A T=0 oC el hielo empieza
p
a fundirse.
Como la fusin es un proceso
endotrmico, mientras quede hielo todo el
calor se usa para convertirlo en agua y la
T permanece constante.
Una vez que est todo como agua al
seguir aadiendo calor el agua se calienta
hasta alcanzar T=100 oC. Como la
vaporizacin es un proceso endotrmico
todo el calor se usa para convertir el agua
en vapor y la T permanece constante.
Cuando toda el agua est en forma de
vapor el calor aadido causa un aumento
en la T del vapor.

Cambios de Fase

Estructura

PresindeVapor
Lasmolculaspuedenescapardelasuperficiedellquido
porevaporacin.Porejemplosicolocamosetanolenun
recipientecerradoyevacuadocomenzaraevaporarse,
conloquelapresinejercidaporelvaporcomenzara
aumentarastallegaraunvalorconstante,alqueseconoce
comopresindevapor.
Porquseevaporanloslquidos?
En cualquier momento algunas de las molculas en la superficie de un Es un equilibrio dinmico, la
lquido poseen suficiente energa cintica para superar las fuerzas de
velocidad con que las
atraccin con las molculas cercanas y escapar hacia la fase gaseosa.
molculas escapan del
lquido es igual que la
Mientras ms dbiles sean las interacciones intermoleculares mayor
velocidad
con que regresan
nmero de molculas podr escapar, y mayor ser la presin de vapor.

Lapresindevapor
presindevapordeunlquidoeslapresinejercidaporsuvaporcuando
losestadoslquidoyvaporseencuentranenunequilibriodinmico.

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Cambios de Fase

Estructura

Volatilidad,presindevaporytemperatura
Cuandoocurrelavaporizacinenunrecipienteabierto,elequilibrioentre
lquidoyvapornuncaseestablece(elvaporsedispersaalejndosedellquido)
porloqueellquidoseevaporahastasequedad.
Lassustanciasconpresindevaporelevada(comolagasolina)seevaporanms
rpidamentequelassustanciasconpresindevaporbaja(comoelaceite).
Aloslquidosqueseevaporanrpidamenteselesllamavoltiles
voltiles.
La presin de vapor aumenta con la
temperatura (el agua caliente se
evapora
p ms rpido
p qque el agua
g fra).
)
Esto es porque al aumentar la T
aumenta la energa cintica de las
partculas y por tanto la fraccin con
energa suficiente para vencer las
fuerzas intermoleculares que la unen a
las partculas cercanas

Cambios de Fase

Estructura

Presindevaporypuntodeebullicin

Un lquido ebulle (hierve) cuando su

presin
i dde vapor se iiguala
l a lla presin
i
externa que acta sobre la superficie
del lquido.
La temperatura a la que hierve un
lquido aumenta cuando se incrementa
la presin externa y disminuye cuando
se reduce la presin externa.
El punto de ebullicin es la temperatura
a la que ebulle un lquido a 1 atm (760
mm Hg, 760 torr) de presin

13

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Cambios de Fase

Estructura

Presindevaporypuntodeebullicin
El punto de ebullicin es importante para muchos procesos que
involucran el calentamiento de lquidos (incluyendo cocinar)

P.Ebull=92oC
P.Ebull=92
Elevacin=2400 m

Una presin reducida disminuye hace que el

agua hierva a una temperatura ms baja, por
lo que se necesita ms tiempo para cocinar
los alimentos.

P.Ebull=100
P.Ebull
=100oC
Elevacin=0 m

Una mayor presin

hace que el agua
hierva a mayor
temperatura lo que
ocasiona que los
alimentos se calienten
ms y se cocinen ms
rpido

Cambios de Fase

Estructura

DiagramasdeFase
Undiagramadefaseesunaformagrficaderepresentarlascondicionesen
lascualesexistenequilibriosentrelosdiferentesestadosdelamateria.
B: temperatura y
presin crticas (ms
all de este punto no
se puede distinguir
entre lquido y vapor,,
fludo supercrtico)
supercrtico

AD cambio en el
AD:
punto de fusin
con la presin
El punto de fusin
normal es el
correspondiente a
P=1 atm

AC: presin de
AC
vapor cuando el
slido sublima

AB: curva de
AB
ppresin de vapor
p
del lquido
A: las tres fases se
encuentran en equilibrio

Cualquier puno sobre

las lneas (excepto A)
representa el equilibrio
entre dos fases

14

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Cambios de Fase

Estructura

DiagramasdeFase

Agua

CO2

En general la lnea que separa la fase slida de la fase lquida se inclina hacia la
derecha. Esto es porque para la mayora de las sustancias la forma slida es ms
densa que la forma lquida por lo que un aumento en la P favorece la forma slida (ms
compacta).
En el caso del agua la lnea se inclina hacia la izquierda porque el hielo es menos
compacto que el agua (entonces un aumento de la presin favorece la fase lquida)

Cambios de Fase

Estructura

DiagramasdeFase
Paraunamismasustanciapuedehabermsdeunafaseslida
Diagrama
g
de fases
s s
del carbono

diamante
sp3

ggrafito
sp2

15

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Estructura

PROBLEMARIO

Estructura

PROBLEMARIO

16

2/17/2013

Estructura

PROBLEMARIO

Estructura

PROBLEMARIO

17

2/17/2013

Estructura

PROBLEMARIO

Estructura

PROBLEMARIO

18

2/17/2013

Estructura

PROBLEMARIO

Estructura

PROBLEMARIO

19

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Estructura

PROBLEMARIO

a) La fase estable de la acetona a temperatura

ambiente y presin atmosfrica (760 mmHg) es?
b) La transicin de fase que se presenta en el
enfriamiento del alcohol metlico de 80 C a 50 C a
una presin contante de 800 mmHg se denomina?
c) De los cuatro lquidos, el de mayor punto de
ebullicin normal es?
d) De los cuatro lquidos,
lquidos el de mayor presin de
vapor a temperatura ambiente es?
e) Si las frmulas de las sustancias son: CH3I (yoduro
de metilo), CH3COCH3 (acetona), CH3OH (alcohol
metlico) y CCl4 (tetracloruro de carbono). El lquido
que presenta fuerzas intermoleculares de puente de
hidrgeno es?

Estructura

PROBLEMARIO

20