Compuestos carbonlicos

ALDEHIDOS Y CETONAS

Compuestos carbonlicos
O

O
C

C
R

R1

aldehdo
O

C
R

R1

OH

cido carboxlico

H
H

N
H

amidas

R2

anhdrido
O

C
R1

C
O

O
N

R2

(ster cclico)

C
R1

cloruro de cido

lactona
O

Cl

C
R1

ster

C
R

R2

R1

R2

cetona

R2

C
R1

N
R3

R2

C
R1

R2

R3

lactama
(amida cclica)

Aldehdos y cetonas
Algunos aldehdos y cetonas

O
CH2OH

O
H

OH

HO

O
HO

H3CO

OH

OH

OH

OH

HO

CH2OH

vainillina

CH2OH

Fructosa

Glucosa

2-heptanona

2-piridil etanona

Aldehdos y cetonas
Algunos aldehdos y cetonas
H
O

citronellal

OH

alcanfor

mentona
testosterona

vitamina K

Aldehdos y cetonas

C
O

R`
C

O
longitud

R
120

energa

Enlace C=O cetona

1.23 A

178 Kcal/mol

Enlace C=C alqueno

1.34 A

146 Kcal/mol

120

Aldehdos y cetonas

Estructuras resonantes del grupo carbonilo

R
C O

C O
R

II
longitud

R
120

C
R

energa

Enlace C=O cetona

1.23 A

178 Kcal/mol

Enlace C=C alqueno

1.34 A

146 Kcal/mol

120

Aldehdos y cetonas

Reactividad
- Reacciones de adicin nucleoflica
- Reacciones de Reduccin
- Reacciones de Oxidacin
- Equilibrio ceto-enlico
Reacciones de condensacin

Aldehdos y cetonas

Reactividad
-Reacciones de adicin nucleoflica

C +
R

Nu

(o

NuH)

C
R

Nu

intermediario
tetradrico

H+

OH
R

C
R

Nu

Nu
C
R

Aldehdos y cetonas

Reactividad
-Reacciones de adicin nucleoflica
Reactividad relativa de aldehdos y cetonas: factores estricos

Nu

Nu

El estado de transicin al intermediario

tetradrico estar menos congestionado

Aldehdos y cetonas

Reactividad
-Reacciones de adicin nucleoflica
Reactividad relativa de aldehdos y cetonas: factores electrnicos

cetona

aldehdo

formaldehdo

Mayor estabilidad de la carga parcial positiva

Los aldehdos son ms reactivos

Aldehdos y cetonas

Reactividad
-Reacciones de adicin nucleoflica
Reactividad en medio cido o bsico
Medio cido:

O H

H+

O
C
R

O H

C
R

C
R

ms reactivo

Medio bsico:
Mejoran los nuclefilos

mejora la reaccin

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de H2O
Adicin de ROH
Adicin de HCN
Adicin de NH2X

X= NH2, OH, NHCONH2, NHAr

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de H2O

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de H2O

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de H2O

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de H2O

K=

[hidrato]
[RCOR] [H2O]

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de ROH: formacin de acetales
O

HO

OCH3

H3CO

CH3OH

CH3OH

H+

H+

hemiacetal

OCH3

acetal

Presentes en la naturaleza y
tiles en sntesis como
grupos protectores

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de ROH: formacin de acetales

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de ROH: formacin de acetales

10

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de ROH: formacin de acetales
O

HO

OCH3

H3CO

CH3OH

CH3OH

H+

H+

hemiacetal
O

OCH3

acetal
H

OH

OH

hemiacetal

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de HCN
O

HO
CNH

CN

cianohidrina

11

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de HCN

12

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
Condensacin con NH3 y derivados: formacin de iminas

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
Condensacin con NH3 y derivados: formacin de iminas

13

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
X= NH2, OH, NHCONH2, NHAr

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
X= NH2, OH, NHCONH2, NHAr

14

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
X= NH2, OH, NHCONH2, NHAr
O
H

Aldehdos y cetonas

Reacciones de adicin nucleoflica

Adicin de NH2X
X= NH2, OH, NHCONH2, NHAr
Lys115
Lys115

Lys115

AAD

H2N
O

HN

-H2O
O

HN

-CO2
O

Formacin de la imina: paso clave en numerosos procesos enzimticos

15

Aldehdos y cetonas

Reacciones de Reduccin
Adicin de hidruro: reduccin a alcohol

Agentes reductores

Na

Li

Al

Borohidruro
de sodio

Hidruro de aluminio
y litio

Aldehdos y cetonas

Reducciones
Adicin de hidruro: reduccin a alcohol

Reduccin selectiva de
cetonas con NaBH4

Reduccin de cetonas
(y steres) con LiAlH4

17

Aldehdos y cetonas

Reacciones de Oxidacin

KMnO4/HOAgNO3/NH3 Tollens
CrO3/H+ Jones

Aldehdos y cetonas

Reacciones de Oxidacin

O
1. KMnO4, NaOH

2. H3O

COOH
COOH

O
1. KMnO4, NaOH

2. H3O

O
OH

HO

18

Aldehdos y cetonas

Reacciones de Oxidacin
Equivalente en la naturaleza:
OH

HO

alcohol
deshidrogenasa

OH

OH

alcohol
deshidrogenasa

etilenglicol

HO

OH

HO

cido oxlico

Aldehdos y cetonas

Reaccin del haloformo

Metilcetonas !!

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