UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE Q.A. CUANTITATIVA II
COMPLEXOMETRIA PARTE II: DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL,
CLCICA Y MAGNSICA.
REYES JHOSELYNE, VILLACIS ERIKA
eri_and@yahoo.es
Realizado: Viernes 10 de Noviembre, 2015 Enviado: 16 de Noviembre del 2015
Resumen
El mtodo de Fajans es un mtodo directo que se utiliza para la determinacin de
cloruros, en la etapa inicial de la titulacin con in plata e indicador se observa la
transicin de blanco a amarillo verdoso y al final de la titulacin el precipitado tomo
un color rojo plido. El mtodo de Volhard es un mtodo indirecto, no se utiliza el in
plata como titulante, sino que se usa como titulante una solucin de tiocianato. En este
mtodo se agrega exceso de plata y se filtra, a este filtrado se le debe agregar iones
frricos que generan un in complejo color naranja.

Palabras Claves: in, titulante, determinacin.

Abstract
Fajans method is a direct method used for the determination of chloride , in the initial
stage of the titration with silver ion and the transition indicator is seen white to yellow green and at the end of the titration the precipitate took a color pale red . Volhard
method is an indirect method, the silver ion is not used as titrant , but is used as titrant
thiocyanate solution . In this method excess silver is added and filtered , this filter must
be added ferric ions generated by a orange ion complex.
Key Words: ion, tritant, determination
Introduccin
Mtodo de Fajans
Una comprensin de este mtodo de titulacin depende fuertemente de las
discusiones referentes a las capas primarias adsorbidas a las superficies de los
precipitados. Cuando se titula un cloruro (o bromuro, yoduros tiocianato) con nitrato de
plata, se produce un cambio en la capa primaria, en el instante que se sobrepasa el
punto de equivalencia.
Si esta titulacin se lleva a cabo en ausencia de un indicador, no hay diferencia visible
en el precipitado de cloruro de plata antes y despus del punto de equivalencia; pero si

la solucin contiene una pequea concentracin de fluorescena o diclorofluorescena,

hay un cambio de color espectacular en el momento en que el precipitado hace su
transicin de una de una forma negativa a una positiva. En solucin neutra o muy
dbilmente cida, el indicador se encuentra en forma de su anin amarillo, con una
fluorescencia verde. Cuando el in plata se hace excesivo forma efectivamente un
precipitado rojo Con la titulacin de Fajans en particular, es mejor mantener el
precipitado en suspensin coloidal, de modo que sea ms obvio el cambio de color.
Mtodo de Volhard
Al contrario de las titulaciones de Mohr y Fajans, la de Volhard no utiliza una solucin
estndar de ion plata como titulante. La reaccin de titulacin es, en cambio, la
precipitacin de tiocianato de plata mediante el agregado de una solucin normalizada
de tiocianato de potasio KSCN. Como indicador de punto final, se agrega 1-2 ml de
una solucin saturada (alrededor del 40%) de sulfato frrico-amnico, la que
proporciona iones frricos que reaccionan con el primer exceso de tiocianato. Esta
titulacin debe ser llevada a cabo en solucin bastante acida ([+]>0.3). El color del
complejo tiene un tinte muy ligeramente canela s la titulacin se realiza
correctamente, lo que indica que se aade slo un mnimo de KSCN en exceso. El
mayor el problema de subtitulacin pues a medida que se va formando el precipitado
de tiocianato de plata, en presencia del exceso (an no titulado) de ion plata, hay una
adsorcin de algo de ste en la capa primaria. Para asegurar que todo el ion plata est
disponible para el tiocianato, es preciso agitar vigorosamente la suspensin a medida
que se acerca el punto final, y esperar hasta que el tinte canela se haga permanente,
en lugar de palidecer lentamente. Se la emplea ms comnmente para la
determinacin indirecta de cloruro, bromuro o yoduro, mediante la aplicacin del
mtodo de la retrotitulacin; es esto lo que corrientemente se interpreta como el
mtodo de Volhard.
Parte experimental
Instrumentacin

1 Soporte universal
4 Matraces de 250 ml
1 baln aforado a 500 ml
Buretra 25 ml +/-0,1 ml
Equipo de segurada
Espatula
Papel absorbente
Papel aluminio
Pera de succin
Pinza para bureta
Pipeta volumtrica 25 ml
Tela blanca de algodn
Varilla de vidrio
Vidrio reloj
Papel filtro

Reactivos

Nitrato de plata
KSCN 0,023 normal
Muestra 1: Bebida rehidratante
HYDRAPLUS sabor coco
Muestra 2: numeral 3
Fluoreseina
Alumbre de hierro
Acido ntrico 6 molar

Embudo
Cocinetas

Procedimiento general
Metodo de Volhard
Tomar una alcuota de 50 mL de muestra (HYDRAPULS sabor coco)

Aadir 10mL HNO3 6M.

Aadir AgNO3 (cantidad en exceso para precipitar todos los cloruros) realizar
los clculos necesarios.

Llevar la mezcla a ebullicin durante 5 minutos, filtrar cubriendo a la mezcla de

la exposicin a la luz.

Aforar a 250 ml, tomar alcuotas de 50 ml de la solucin preparada

Aadir 2ml de Alumbre Frrico (Sulfato de amonio frrico) y 2 ml de HNO3 6 M

Titular con KSCN 0,05N hasta coloracin dbil rojiza (canela).

Determinar por retro valoracin los ppm y el porcentaje de cloruros presentes

en la muestra de bebida hidratante.

Metodo de Fajans
Pesar aproximadamente 0.4 g de la muestra.

Disolver en un baln y aforar a 500mL.

Medir una alcuota de 25mL con una pipeta volumtrica.

Aadir 10 gotas de fluorescena.

Titular con AgNO3, hasta observa cambio de verde fluorescente a rosado.

Determinar el porcentaje de cloruros o bromuros que tiene la muestra.

Resultados

Reaccin qumica en esta prctica

a) Mtodo de Fajans
Previo a la equivalencia:
Cl-(exceso) + Ag+ AgCl(s)/Cl-

Capa de adsorcin negativa

Despus de la equivalencia:
Cl- + Ag+(ligero exceso) AgCl(s)/Ag+

Capa de adsorcin positiva

b) Mtodo de Volhard
Cl- + Ag+(exceso) AgCl(s) + Ag+
Ag+ + SCN- AgSCN(s)
SCN- + Fe3+ Fe(SCN)2+
rojo

Datos experimentales

Concentraciones:
NAgNO3:
NKSCN:

0.0531 N
0.023 N

Tabla No. 1: Datos obtenidos de valoracin por el mtodo de Fajans.

N
Determinaci
n
1
2
3
4

Vol.
Muestra
(ml)
25.0
25.0
25.0
25.0

Vol. AgNO3
(ml)
7.0
7.2
7.1
7.0

Tabla No. 2: Datos obtenidos de valoracin por el mtodo de Volhard.

N
Determinaci
n
1
2
3
4

Vol.
Muestra
(ml)
25.0
25.0
25.0
25.0

Vol.
AgNO3
(ml)
50.0
50.0
50.0
50.0

Vol.
KSCN
(ml)
6.0
6.1
6.2
6.0

Clculos

Clculo de los ppm de Cl presentes en la muestra

NAgNO3 V Pm Cl
103
25
ppmCl

0,0531 M 0,0070l 35,45

=

g
mol

0,025l
ppmCl

10

=
ppm Cl 527,071 ppm
Clculo de la masa molecular de la muestra problema

mmuestra=0,4320 g
en lamuestra

mg

Cl

0,025 l=0,0132 g Cl
l solc
Cl =527,07
m

Tabla 3: Resultados de la valoracin de cloruros.

N Determinacin
1
2
3
4

ppm Cl
(mg/L)
527,071
527,071
534,600
542,130

Tratamiento Estadstico: Anlisis de aceptacin o rechazo de datos (Criterio Q)

Vmayor -

= 542,13 5327,18 ppm

= 9,412 ppm

Vmenor = 532,718 527,071

ppm
Vmayor -

Vmenor = 5,647 ppm

Qexperimental = 0,25
Qtabulada = 0,829
Qexperimental < Qtabulada

Se acepta el dato

Media ( x )
Rango (R)
Desviacin estndar (s)
Lmite de confianza
(L.C)

ppm NaCl (mg/L)

532,718
15,00
72,089
532,7180,0901

a) Determinacin de ppm de NaCl por el Mtodo de Volhard

Cl
( N AgN O V agregado - NKSCN Vtitulacin ) FD Peq 25ml 100
% Cl - =
3

% Cl - =

( 0,05310,050 - 0.0230,006 ) 10 35,45

100
25ml

% Cl = 3,57%

( N AgN O V agregado - NKSCN Vtitulacin ) FD Peq

3

ppm Cl - =

Cl
1000 mg/1 g
1L
25ml
1000 mL

ppm Cl - =

( 0,05310,050 - 0.0230,006 ) 10 35,45

1000 mg /1 g
1L
25ml
1000 mL

Tabla 4: Resultados de la valoracin de cloruros.

N
Determinaci
n
1
2
3
4

ppm Cl
(mg/L)
35625,832
35658,446
35691,06
35691,06

Tratamiento estadstico: Anlisis de aceptacin o rechazo de datos (Criterio Q)

Vmayor -

= 24,46 ppm

Vmenor = 40,77 ppm

Qexperimental = 0,25
Qtabulada = 0,829
Qexperimental < Qtabulada

Se acepta el dato

Media ( x )
Rango (R)
Desviacin estndar (s)
Lmite de confianza
(L.C)

ppm NaCl (mg/L)

35666,60
65,23
31,22
35666,60 +/- 0,39

Conclusiones
- La concentracin de cloruros de la muestra de la bebida hidratante,
determinada por el Mtodo de Fajans, es de 532,7180,0901 () ppm; y la
concentracin determinada por el Mtodo de Volhard es de 35666,60 +/- 0,39
() ppm.
-

El Mtodo de Fajans es una tcnica de adsorcin, es decir, en la capacidad

que tienen los precipitados de adherir a sus capas primarias algn elemento o

in. En esta tcnica, el indicador fluorescena detecta cambios de transicin de

forma negativa a forma positiva, reflejando un color amarillo intenso antes de
la titulacin y despus de la valoracin un color ligeramente rosado.
-

Se aplicaron los conocimientos aprendidos previamente, tanto durante la

experimentacin, como en la determinacin de la concentracin del
halogenuro.

Se realiz el anlisis estadstico necesario para la obtencin de resultados de

la concentracin de cloruros en los dos mtodos.

Discusiones
-

En el Mtodo de Fajans, es importante mantener un pH > 7, ya que, al igual

que el mtodo de Mohr, no puede efectuarse en soluciones cidas; tambin se
debe tomar en cuenta que el precipitado que se forme es fotosensible, por lo
que se debe valorar bajo luz difusa.

A diferencia de los mtodos de Mohr y Fajans, el mtodo de Volhard no

requiere una solucin de nitrato de plata como titulante, sino un exceso del
mismo, para que precipite como tiocianato de plata y, posteriormente, se
pueda determinar la concentracin del halogenuro problema por medio de una
valoracin por retroceso.

Adicionalmente, en el Mtodo de Volhard, el medio debe ser muy cido para

reducir a un mnimo la formacin de hidrxido frrico. El medio cido reduce la
capacidad del in frrico para combinarse con el in tiocianato.

Una contaminacin de la muestra con otro halogenuro, como puede ser

bromuro o yoduro, influira en la determinacin de la concentracin de
cloruros, por lo que se debe analizar una muestra que contenga nicamente
uno de los halogenuros citados anteriormente.

Bibliografa
HARRIS, C. (2003). Anlisis Qumico Cuantitativo. Tercera Edicin, Versin
Espaol (pg: 719). REVERT, S.A.
Brown, G. (1967). Qumica Cuantitativa. (pgs: 98 102). Versin en espaol: E.
Casassas. Espaa: Editorial Revert, S. A.