Concepto de estereoqumica
La estereoqumica es la rama de la qumica que estudia el ordenamiento de las partes de una
molcula en el espacio.
Se llama isomera a la existencia de dos o ms compuestos de igual masa molar cuyas
molculas estn formadas por los mismos tomos en igual nmero, es decir que se
representan por las mismas frmulas moleculares pero que tienen propiedades fsicas y/o
qumicas diferentes. Dos compuestos con igual frmula molecular pero con propiedades
fsicas y/o qumicas diferentes se denominan ismeros. La palabra ismero se emplea, a
modo de trmino general, para designar aquellos compuestos que estn relacionados entre s
de alguna de las siguientes formas: como ismeros estructurales o como estereoismeros.
Existen dos tipos de isomeras, estructural y espacial, las que a su vez pueden
subdividirse en varias subcategoras, segn se detalla en la Figura 1.
ISOMERA
Espacial
Constitucional
(estereoisomera)
Cadena
u
Ordenacin
Posicin
Funcin
Conformacional
Configuracional
37
CH3
H3C
CH3
H3C
CH3
n-butanol
P. Eb. = -1 C
H
H
H
C
H
H
H H
H
C
metilpropano
P. Eb. = -11,7 C
C
H
H
C
H3C
CH3
H3C
OH
OH
n-butanol o 1-butanol
P. Eb. = 118 C
isobutanol o 2-butanol
P. Eb. = 82 C
H
H
H
H
O
H
O
H
H
38
H3C
H3C
O
OH
CH3
1-butanol (alcohol)
P. Eb. = 118 C
ter etlico
P. Eb. = 35 C
H
H
H
H
H
H
H
Figura 4. Ismeros de funcin. Compuestos con frmula molecular C4H10O.
rpidamente a temperatura ambiente mediante rotaciones sobre enlaces sencillos . Este tipo
de isomera es generada por C con hibridacin sp3. Esta clase de ismeros no pueden
separarse, ya que se necesitara llegar a 0K.
2) Ismeros configuracionales, que no pueden interconvertirse y, por tanto, pueden
dibujados en trazo simple, estn contenidos en el plano del papel, mientras que el enlace CH, dibujado en trazo grueso en forma de cua se dirige hacia el observador. El cuarto enlace
C-H est dibujado mediante una lnea a trazos, y tambin en forma de cua, y esta forma de
representar el enlace significa que este enlace se aleja del observador.
H
C
H
1,09
H
H
109,5
Si se observa la representacin del etano de la siguiente figura a lo largo del enlace C-C se
vera una disposicin de tomos de manera que el primer tomo de carbono, el que estuviese
ms cerca del observador, tapara (eclipsara) al otro tomo de carbono pero ninguno de los
hidrgenos del grupo metilo (CH3) ms cercano al observador tapara a los hidrgenos del
grupo metilo ms alejado. Esta forma de ver la molcula de etano se dibuja en la figura B. A
esta disposicin de los tomos de hidrgeno de la molcula de etano, en la que ninguno de
los tomos de hidrgeno de un grupo metilo eclipsa (tapa) a ninguno de los tomos de
hidrgeno del otro grupo metilo se le denomina conformacin alternada del etano. En las
figuras C y D se dibujan las disposiciones de las figuras A y B, respectivamente, pero
mediante el modelo de varillas y bolas.
H
H
H
C
C
H
H
a
H
b
Una caracterstica del etano es que los dos grupos que constituyen su estructura no estn
fijos en una posicin determinada sino que pueden girar con relativa libertad alrededor del
enlace sigma que mantiene unidos a los dos tomos de carbono. Esto es as porque el enlace
s es capaz de mantener el solapamiento lineal sp3-sp3 a pesar del giro relativo de los dos
grupos metilo. El giro de los grupos metilo de la conformacin alternada puede llevar a otra
disposicin relativa de los tomos de hidrgeno de los grupos metilo, de manera que en la
nueva ubicacin los tomos de hidrgeno de un grupo metilo eclipsan a los tomos de
hidrgeno del otro grupo metilo. A esta disposicin particular de la molcula de etano se le
denomina conformacin eclipsada (Figura 7).
40
H
H
Giro de 60
alrededor del enlace
sigma H
H
H
H
H
C
H
C
H
H
H
H
H
H
H
HH
60
H
H
H
H
H
Conformacin eclipsada
H
Conformacin alternada
41
H3
H3
H
H1
H
60
60
H2
H3
H1
H2
H
H2
H
Conformacin alternada
H
Conformacin alternada
Conformacin eclipsada
42
El ciclopropano, que slo contiene tres tomos de carbono, debe tener la forma de un
tringulo equiltero y por tanto con ngulos de enlace carbono-carbono de 60. El
ciclobutano, que geomtricamente es un cuadrado, debe tener ngulos de enlace de 90. En
el ciclopentano se sabe que los ngulos de enlace carbono-carbono son de 108 y en el
ciclohexano de 109.
19
49
60
Ciclopropano
Tensin angular = 109 - 60 = 49
109 (carbono sp3 )
108
Ciclopentano
Tensin angular = 109 - 108 = 1
90
Ciclobutano
Tensin angular = 109 - 90 = 19
109 (carbono sp3 )
109
Ciclohexano
Tensin angular = 109 - 109 = 0
Adolf von Baeyer propuso, en 1885, que los cicloalcanos cuyo ngulo de enlace difera del
ngulo de enlace ideal de 109, deberan estar tensionados y, por tanto, seran ms inestables
que aquellos cicloalcanos cuyos ngulos de enlace fuesen iguales o muy prximos a 109
(Figura 12). De acuerdo con esta teora, el ciclopropano tendra una tensin angular que se
podra cuantificar como la diferencia entre el ngulo tetradrico de 109 y su ngulo de
enlace carbono-carbono, que es de 60.
Cuando Baeyer propuso su teora de la tensin angular asumi que los cicloalcanos eran
compuestos planos, lo cual slo es cierto en el caso del ciclopropano. Adems de la tensin
angular, o tensin de Baeyer, hay otros factores que influyen tambin en el grado de
inestabilidad de un cicloalcano. Se acaba de ver que los hidrocarburos acclicos son ms
estables en las conformaciones alternadas que en las conformaciones eclipsadas. Esta
diferencia de estabilidad entre conformaciones alternadas y eclipsadas se conoce como
tensin torsional. En el ciclopropano (Figura 13), adems de la tensin angular debe existir
una considerable tensin torsional porque los enlaces C-H estn eclipsados. En cicloalcanos
de mayor tamao de anillo la tensin torsional puede disminuir si el ciclo adopta una
conformacin plegada, no plana.
43
H
H
Eclipsado
H
H
Eclipsado
Adems de la tensin angular y de la tensin torsional hay un tercer factor que tambin
contribuye a la energa de tensin total de un cicloalcano. En el n-butano, hidrocarburo
acclico, existen dos conformaciones alternadas que no son de igual energa por que en una
de ellas los grupos metilo estn ms cerca uno de otro e inestabilizan la conformacin
debido a un efecto de repulsin estrica.
En resumen, los tres factores que inciden en la energa de los cicloalcanos son:
- La tensin angular: La tensin debida a la expansin o compresin de los ngulos de
enlace.
- La tensin torsional: La tensin debida al eclipsamiento de tomos y enlaces.
- La tensin estrica: La tensin debida a interacciones repulsivas entre tomos o grupos de
tomos que estn relativamente prximos.
El ciclopropano es un gas, con un punto de ebullicin de -33C, y ya se ha visto que, de
acuerdo con la teora de Baeyer, el ngulo de enlace carbono-carbono debe ser de 60.
Cmo se puede explicar, desde el punto de vista de la teora de los orbitales hbridos, tal
deformacin del ngulo de enlace tetradrico que es de 109? La respuesta es que los
enlaces carbono-cabono del ciclopropano estn doblados. En un alcano sin tensin el
mximo solapamiento orbitlico se consigue cuando los dos tomos que se van a enlazar
solapan sus orbitales frontalmente. En el ciclopropano los orbitales sp3 no pueden solaparse
de manera frontal y su solapamiento, que se produce de manera tangencial, es mucho menos
profundo que el que se produce en los alcanos sin tensin (Figura 14). El resultado es que
los enlaces del ciclopropano son mucho ms dbiles y ms reactivos que los de los alcanos
tpicos.
C
C
109
44
H
C
H
H
H
C
H1
C
H
C
H
H
H
6
CH2
5
CH2
3
6
Enlace detrs
4
2
5
1
Enlace delante
45
anillo los carbonos C1, C3 y C5 colocan los hidrgenos en la posicin axial, los carbonos
C2, C4 y C6 los colocan en la posicin ecuatorial (Figura 16).
H
5
C
C5
3
C
3C
C4
1
C
C
1
C6
2C
C
4
H
C
6
C
2
H
Hidrgenos axiales
Hidrgenos ecuatoriales
C
H
H
C
2
H
6
CH2
H
H
CH2
3
H
H
5
H
H
C1
H
H
H
H
Tensin torsional
Aun as, la conformacin de bote est mucho ms tensionada que la de silla y los
compuestos ciclohexnicos slo adoptan la geometra de bote bajo especiales circunstancias.
46