Paralelo: 2 Consultar acerca de los tipos de electrodos, sus reacciones, potenciales y usos. 1) Electrodo de calomelanos: Este electrodo est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un esquema de este electrodo se presenta en la figura (a).
Figura a) Electrodos de Calomelanos saturado, ECS
La reaccin del electrodo de calomelanos es: Hg2Cl2 + 2e-
2 Hg +2 Cl-.
As pues, si el electrodo acta como nodo (-) la reaccin es hacia la
izquierda,
(oxidacin); si el electrodo acta como ctodo (+), la
reaccin es hacia la derecha,
(reduccin).
Usos: El electrodo de calomelanos se emplea en la medida de pH, voltametra
cclica y en electroqumica general en fase acuosa. 2) Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl): Est formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo, como se muestra en la figura (b).
Figura b) Plata /cloruro de plata, Ag/AgCl
La reaccin electroqumica es la siguiente:
AgCl + e-
Ag + Cl-,
y su potencial de equilibrio a 25C es:
E = 0.2224 - 0.059 log [Cl-]. En agua de mar, el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25 V respecto al electrodo normal de hidrgeno (ENH) a 25C. El potencial del electrodo depende muy especialmente de la salinidad de la solucin en la cual el electrodo est sumergido. Usos: De uso general, para medir pH, redox y trabajar con los electrodos ionselectivo de F- y Ca2+. 3) Electrodo de zinc (Zn): Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar americana: MIL-A-18001 H (vase el cuadro 4). CUADRO 4. Electrodos de referencia
La reaccin electroqumica es la siguiente:
Zn
Zn2+ + 2e-,
y su potencial de equilibrio a 25C es:
E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+] V vs. ENH El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH. Usos: Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se presenta en la figura (c)
Figura 7 c). Zinc, Zn.
4) Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Est formado por una barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa. En la figura (d) se ilustra este tipo de electrodo.
Figura d) Cobre/ sulfato de cobre, Cu/CuSO4.
La reaccin de electrodo es la siguiente:
Cu
Cu2+ + 2e-;
Su potencial de equilibrio a 25C viene dado por:
E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH. Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para uso prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran estabilidad. Usos: Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras. Bibliografa: Informacin recopilada de las siguientes fuentes: 1) Banus MG (June de 1941). A DESIGN FOR A SATURATED CALOMEL ELECTRODE. Science (New York, N.Y.) 93 (2425): 601602. doi:10.1126/science.93.2425.601-a.PMID 17795970 2) D.T. Sawyer, A. Sobkowiak, J.L. Roberts, Jr., "Electrochemistry for Chemists, 2nd edition", John Wiley and Sons, Inc., 1995. 3) http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.htm 4) Curso de Corrosin Bsica, Manual del Estudiante NACE International, 2004