CAPTULO 5:

SISTEMAS DE DISPERSIN

MACRO

MICRO

MOLECULAR

MACRO
MOLECULAR

Red Blood

Sugar
Asbestos

Aqueous
Salts

Sand

Yeast Cells

Endotoxin/
Pyrogen

Bacteria
Hair

Atomic Radius

Virus

Pesticides

Pollen

Herbicides

Colloidal
Silica

Cryptosporidium

Algae

Granular
Activated
Carbon

IONIC

Metal

Ions

Colloids
Giardia

Molecules

SUSPENDED PARTICLES

DISSOLVED PARTICLES

Micron
Scale

1000

100

10

0.1

0.01

0.001

0.000
1

5.1. Definicin y Conceptos Generales

Las dispersiones son sistemas multifsicos,

constituidos generalmente por dos fases: la
fase continua o medio de dispersin, y la
fase dispersa o fase discontinua.

Clasificacin de los sistemas dispersos:

a) Segn el tamao de grano (tamao de la fase difusa).
Se distinguen:
Suspensiones: Sistemas de dispersin con partculas de
tamao entre 10-4 y 10-2 (cm) (1 a 100 m).
Coloides : sistemas de dispersin en que las dimensiones
de las partculas oscilan entre 10-7 y 10-5 cm. (10 a 1000
A)
b) Segn la Energa de Interaccin entre las partculas de la
fase dispersante y difusa.

 Se sabe que ciertas sustancias forman con lquidos

soluciones coloidales en forma espontnea, sin que estas
partculas pierdan su entidad como partcula. (Se puede
evaporar la fase dispersante y al agregar una nueva
porcin del lquido a estos sistemas ste vuelve al estado
coloidal). Estos coloides se llaman reversibles y reciben
el nombre de lifilos (amigo del solvente). Al contrario
otras partculas son meras suspensiones de partculas de
tamao coloidal y no agregaciones de partculas y se
llaman coloides lifobos o irreversibles (enemigo del
solvente).
Ejemplos de coloides reversibles o lifilos son soluciones
acuosas de gelatina, almidn y dextrina.
Ejemplos de coloides lifobos son slidos disueltos en
agua. Por ejemplo aguas en plantas industriales como
plantas de concentracin (pueden ser tambin
suspensiones).

 En la vida diaria, se encuentran los siguientes sistemas de

dispersin:
Coloides y suspensiones:
Fase dispersa en slido y fase dispersante un lquido.
Emulsiones
Fase dispersa y dispersante lquidos no miscibles.
Espumas
Fase dispersa el aire y la dispersante un lquido.
Aerosoles
Fase dispersa en slido o lquido y la fase dispersante un
gas (humo, polvos)

 5.2. Coloides
Un sistema coloidal es un sistema termodinmico inestable,
tiene tendencia espontnea a formar agregados para
reducir el rea de contacto slido-lquido, segn:
G = dA
salvo que se opongan fuerzas repulsivas a dicho proceso.
En estos casos la sedimentacin espontnea no ocurre, o
presenta una cintica lenta.
Un coloide desestabilizado es aquel en que sus partculas
perdieron el carcter de unitarias (sistema peptizado) y
pasan a formar agregados mayores de alta velocidad de
sedimentacin (sistema coagulado).
Un sistema coloidal estable es aquel en que la agregacin
de partculas, para formar agregados mayores, est
limitada o impedida, de tal forma que la sedimentacin
espontnea no ocurra (o sedimentacin muy lenta). As,
sus propiedades son constantes en el tiempo.

 5.2.1. Coloides lifobos

La qumica de los coloides lifobos es, en
realidad, la qumica de superficie de la fase
dispersa. nicamente sobre esta base pueden
comprenderse los sistemas de dispersin.
Una de las caractersticas ms tpicas de los
coloides lifobos es su sensibilidad ante la
adicin de un electrolito.

 En sedimentacin el equilibrio se obtiene cuando

se cumple la relacin.
Sedimentacin difusin
(5.1)
La densidad de flujo de sedimentacin queda
definida por:
.
mg

(5.2)
J s u *C
6r
con:
u : velocidad de sedimentacin.
C : concentracin de las partculas.
mg : peso neto de la partcula en el fluido dado
por:

(5.3)
4 3
mg r g 1 2
3

 En direccin contraria se orienta la accin de la difusin,

la cual tiende a la homogenizacin de la concentracin de
las partculas en todo el sistema, la ley de Fick da la
densidad de flujo difusiva:
dC

(5.4)
J D D
dh
donde
D es el coeficiente de difusin para el movimiento
kT
Browniano:
D
6r
dC

es el gradiente de concentracin.
dh
mg
kT dC
En el equilibrio:
C
6r

6r dh

dC
mg
de donde:

dh
C
kT
e integrando:
mgh
C h C0 exp

(5.5) Ec de Perrin
kT

 De la ecuacin 5.5, se tiene que la concentracin

C(h) ser homognea solamente cuando el valor
de m sea pequeo, es decir, cuando las partculas
de la fase dispersa sean pequeas, en cuyo caso la
difusin y los movimientos Brownianos
homogeneizan la concentracin de la fase
dispersa, contra la sedimentacin producida por
el efecto de las fuerzas de gravedad.
Debido al movimiento browniano, las partculas
chocan entre s, lo que puede conducir a que
partculas aisladas se unan en conjuntos mayores
(agregados), lo cual, de acuerdo a Perrin, produce
una desestabilizacin del sistema. Este proceso
de agregacin se llamar coagulacin, y el
fenmeno contrario, es decir, la desintegracin de
agregados, se llamar peptizacin.

 Se puede distinguir:
- Coagulacin rpida: la velocidad de
coagulacin depende nicamente del nmero de
choques: cada choque conduce a la unin de las
partculas.
- Coagulacin lenta: slo una parte de los
choques conduce a la unin de las partculas
coloidales.
Al chocar dos partculas, comienzan a actuar
entre ellas fuerzas de atraccin (de Van der
Waals) y fuerzas de repulsin (fuerzas
electrostticas). La relacin entre estos dos tipos
de fuerzas fija, por lo tanto la estabilidad de los
coloides lifobos.

 - Estabilidad de los coloides lifobos: Como se

mencion, la agregacin entre partculas toma
lugar si las fuerzas repulsivas nter partculas no
exceden en magnitud las correspondientes
fuerzas atractivas. Como son las fuerzas
electrostticas las responsables de la repulsin, se
puede alcanzar la agregacin de las partculas
ajustando las propiedades de la solucin para
minimizar tales fuerzas y, al contrario, si se desea
1a dispersin se necesita maximizar 1as fuerzas
repulsivas entre las partculas.
Como se ha visto anteriormente, un cambio en la
concentracin de iones determinantes de
potencial altera 0 en tanto que un cambio en la
concentracin de electrolito indiferente, altera la
fuerza inica, y as el potencial Zeta (se
comprime la doble capa).

Fig.: 5.1. Efecto de iones monovalentes en el Potencial

Superficial.

 Para ver el efecto de la densidad de carga superficial s

en la condicin de electroneutralidad, debe tenerse que,
de acuerdo al modelo de Gouy-Chapman:

s dx
0

Integrando y recordando (4.15) que:

D d 2

4 dx2

D
s
4

(para superficie planas)

d 2
D d
dx

2
dx
4 dx X 0

8ni 0 k zi e
d
z e

exp
exp i

dx
D 2kT
2kT

Dni 0 kT
2

zi e 0
zi e 0
exp

exp

2
kT
2
kT

8zi2e 2 ni 0 D
s
0
DkT 4

Teora D.L.V.O. (Derjaguin-Landau-VerweyOverbeck).

Constituye en s la teora de estabilidad de coloides
lifobos y es la teora de la doble capa elctrica aplicada a
partculas coloidales.
Se aplica el modelo de Gouy-Chapman, es decir de la
doble capa difusa, a partculas esfricas ( Derjaguin) o
placas planas paralelas (Overbeck).
Se va a estudiar en particular el caso de placas planas
paralelas (modelo de Verwey-Overbeck).

Representacin
esquemtica del potencial
elctrico entre dos placas
con respecto a una sola
doble capa.

 Cuando las dos dobles capas tienen el mismo signo,

existe una cada de potencial que es menor a la que
existira en una nica doble capa y a una distancia tal que
0 = 0.
Entonces el potencial superficial es el mismo en ambas
superficies ya que debe existir un equilibrio
termodinmico y depende de los potenciales qumicos, i
de los iones determinantes de potencial en las dos fases.

C i ;
0
z
e
i

C constante

(5.11)

Se pretende encontrar una relacin entre d y la

distancia entre dos superficies planas.

Para ello se toma como base la ecuacin de Poisson Boltzman, excepto en las condiciones de contorno.

Z e
Z e
d 2 4e
kT
kT

n
Z
e

n
Z
e
i
0

i
0

2
dx
D

con las condiciones de borde:

= 0 para X=0
= 0 para X=2d

para X=d

d
8kT

ni 0 e
dx
D

Z e
kT

ni 0 e

Z e
kT

ni 0 e

Z e d
kT

ni 0 e

Z e d
kT

 Es posible realizar una integracin directa,

pero sta es compleja. En cambio se
pueden hacer algunas simplificaciones
vlidas.
u
u u
Z
u
kd 2e F e , F e , arcsene 2
2

u
2

d
2
2
1

k
sen

F k ,

Fig.: 5.4.
Variacin del
potencial d
como funcin
de la distancia
entre las placas
(kd).

 En un sistema coloidal, existen fuerzas

atractivas (de Van der Waals) y repulsivas
que dependen de la pendiente y altura de la
curva potencial-distancia. Esto se puede
enfrentar (Verwey-Overbeck) como una
energa de interaccin entre partculas. As,
podemos esquematizar las energas de
interaccin obtenida por combinacin de
una curva de atraccin con dos curvas de
repulsin diferentes.

Fig.: 5.5. Relacin energa de interaccin con la

distancia entre partculas.

 Se debe recordar que un cambio en la iones determinantes

de potencial altera 0, en tanto que un cambio en iones
indiferentes, cambia la fuerza inica y el valor de 0, y
por lo tanto el potencial Zeta.
Un electrolito indiferente comprime la doble capa de
modo que a una distancia fija x, (x) se reduce y por lo
tanto decrece la magnitud de las fuerzas repulsivas.

Fig.: 5.6. Efecto de la

concentracin de electrolito
sobre la magnitud de las
fuerzas repulsivas.

 Si las fuerzas repulsivas son cero, se producir

coagulacin espontnea del coloide ( 0 = 0). Si 0 > 0
aumentan las fuerzas repulsivas y surge una barrera de
potencial.

Fig.: 5.7. Efecto de o

sobre la altura de la
barrera potencial.

Fuerzas de Van der Waals en sistemas de

dispersin:
http://www.lrsm.upenn.edu/~frenchrh/hamaker_software.htm

Hamaker desarroll las ecuaciones que definen las fuerzas de

atraccin entre partculas coloidales; supone que las fuerzas de
interaccin entre dos partculas que contienen n tomos en un cm3 de
volumen, es de :

n2
E dV1 dV2 6
h
V1
V2

(5.16)

dV1 y dV2 : elementos de volumen de las partculas cuyo volumen es

V 1 y V2
h : distancia entre dV1 y dV2
: constante de London que caracteriza la energa la atraccin entre
dV1 y dV2
II
3
1 2 1 2
2
I1 I 2
1 y 2 ; coeficientes de polaribilidad de los tomos 1 y 2.
I1 y I2 : Energa de ionizacin respectiva de los tomos 1 y 2.

 El valor /h6 expresa la relacin entre las fuerzas de

dispersin y la distancia.
Definiendo, la constante de Hamaker A , como

Con

EA

Ar
12h

para partculas de radio r

A n
2

(5.18)

Para dos placas paralelas de 1 cm2 de superficie,

colocados en el vaco y separadas entre s, por la distancia
h, la fuerza de esta interaccin es:

dE
A
Q

dH 6h 3

que sirve entonces para calcular las fuerzas de interaccin

entre las partculas coloidales.

 En un sistema coloidal, las partculas estn sumergidas en

un lquido, esto es, se debe corregir la ecuacin anterior
para considerar este hecho:
Fig. 5.8: Fuerzas de interaccin en el agua
entre partculas iguales.

Si designamos por 1 a las partculas del mismo tipo en un

medio 2 se tiene:
A A11 A22 2A12

(5.20)
A11: Constante que caracteriza la energa de atraccin entre
las molculas del slido 1-1
A22 : constante que caracteriza a la energa de atraccin entre
las molculas del medio 2-2
A12 : constante que caracteriza a la energa de atraccin entre
las molculas del medio y la superficie 1.

 Si las partculas son diferentes:

Fig. 5.9. Fuerzas de
interaccin en el agua entre
partculas diferentes.

entonces,
A = A12 + A33 - A13 - A23
Segn Fowkes, estos valores de A sern:
A12 6h

2
11

d
1

d
2

(5.22)

h11 : distancia entre las partculas de agua.

1d , 2d : contribucin de fuerzas de dispersin a la tensin
superficial.

TABLA 5.2.:
CONSTANTE DE HAMAKER PARA ALGUNOS SISTEMAS
Sistema

A (erg)

Agua/vaco/agua

3.6 6.3 x 10-13

Agua/hidrocarbono/agua

3.4 7.0 x 10-14

Hidrocarbono/vaco/hidrocarbono

5.0 9.0 x 10-13

Hidrocarbono/agua/hidrocarbono

3.4 7.0 x 10-14

Cuarzo/vaco/cuarzo

8.0 10.0 x 10-13

Cuarzo/agua/cuarzo

1.0 x 10-13

Oro/agua/oro

1.24 3.3 x 10-12

Para partculas coloidales iguales, las fuerzas son de

atraccin y por lo tanto A>0.
Para dos partculas diferentes, puede tenerse que A < 0.

 Fuerzas Elctricas de la Doble Capa

(Atraccin o repulsin).
El punto de carga cero (ZPC) es una propiedad
experimentalmente accesible para determinar la repulsin
o atraccin entre partculas, y consecuentemente la
estabilidad de una suspensin. En este aspecto juegan un
rol fundamental los iones determinantes de potencial
(I.D.P.) que pueden modificar el potencial superficial y
alterar el espesor de la doble capa elctrica. Esto tambin
es posible de obtener mediante la accin de especies
qumicas ionizadas o polmeros (modificacin del
potencial Zeta).

 Las fuerzas repulsivas que aparecen, si las partculas

tienen el mismo signo, se deben a que el campo elctrico
E, difiere de la tensin de la parte exterior: (Derjaguin).
D

(5.23)
E E
R
8
Se puede demostrar que la fuerza tiende a un lmite
cuando 0 tiende a 100 mV. Si 0 > 100 mV la fuerza de
repulsin deja de depender de 0 y as los criterios de
coagulacin son diferentes.
2
2

2
1

5.2.2. Suspensiones
Son dispersiones de partculas con tamaos mayores a
1m. Corresponden a sistemas de inters industrial y de
la vida diaria. La sedimentacin se produce en este caso
por accin de la fuerza de gravedad.

Sedimentacin:
Desde el punto de vista anterior las suspensiones son
sistemas inestables.
Se distinguen, en funcin de la sedimentacin, 2 tipos
suspensiones.
Monodispersas : un rango muy estrecho de tamao.
Existe una clara interfase entre suspensin y lquido.
Polidispersas : hay diversos tamaos, lo que implica una
turbidez producto de partculas muy finas que demoran en
sedimentar.

 Para la sedimentacin, debido al tamao de partculas, el

rgimen se considera laminar, y se puede aplicar la
ecuacin de Stokes para el clculo de Velocidad
Terminal.
Por otra parte, el coeficiente de arrastre se define por la
resistencia del lquido sobre una partcula esfrica:

1
2 d
FD C D x 2 u
2
4

(5.25)

En rgimen laminar o rgimen de Stokes: Re < 1:

24
24
CD

(5.26)
Re 2 ud
As; F = 6ru
(5.27)
Con u : velocidad de sedimentacin.
Haciendo un balance de fuerzas para la partcula.
F = E - mg
4
6ru r 3 1 2 g
3
d 2 1 2 g
u
18

(5.28)

o tambin:

4 gd 2 ( 1 2 )
u
3 2 C D

(5.28)

 Ecuaciones que dan la velocidad de sedimentacin de

partculas slidas esfricas en rgimen de Stokes en un
fluido.
Para 103 < Re ( = ) < 105 ; CD = 0,44 = cte.
y la ecuacin se llama ecuacin de Newton para
sedimentacin y rige para partculas con d > 1 mm.
Para partculas pequeas d <0,05 mm , o sea Re < 1
CD = 24/Re y se obtiene la ecuacin de Stokes.
Se tiene:

Fig.: 5.11. Esquema de capa

lmite para una partcula que se
mueve en un fluido.

El grosor de la capa lmite, en torno a una esfera que

se mueve dentro de un lquido se puede expresar
como:

r
ru
: coeficiente de la capa lmite
: viscosidad cinemtica = /
Estas ecuaciones, permiten calcular la velocidad de
sedimentacin para una sola partcula. Si es el caso de una
suspensin, entonces existen modificaciones a estos valores
que, toman en cuenta la concentracin de la suspensin y
adems la forma de la partcula.

 5.2.3. Coagulacin y Floculacin

Coagulacin es el fenmeno de agregacin de las
partculas coloidales, bajo la influencia de un electrolito
(producida por la reduccin de las fuerzas repulsivas
electrostticas). Se forman agregados compactos.
Floculacin, es un proceso de agregacin de
partculas aisladas en conjuntos mayores, pero en este
caso es provocada por reactivos orgnicos que se
adsorben en la superficie de las partculas provocando
hidrofobicidad. Son agregados libres o abiertos.

 (a) Coagulacin: reduccin de la doble capa que permite

acercamiento de las partculas a una distancia tal que las fuerzas de
Van der Waals son importantes.

 (b) Floculacin, formacin de una superficie hidrfoba sobre las

partculas

 Sobre la superficie, al agregar reactivos orgnicos

pueden existir sitios lifilos y lifobos (cubiertos
con el reactivo orgnico).
Esta adsorcin en las partculas minerales, y la
efectividad del polmero adsorbido para
promover la floculacin, depende de una gran
cantidad de propiedades del polmero tales como
peso molecular, naturaleza y concentracin de
grupos
funcionales
y
configuracin
y
propiedades de la solucin como fuerza inica y
poder de solubilizacin del polmero.

 Las fuerzas responsables de la adsorcin resultan

principalmente de 3 tipos de uniones:
electrosttica, enlaces covalentes y enlace
hidrgeno. La predominancia de cualquiera de
ellos
depende
del
sistema
particular
polmero/mineral y del medio acuoso.
En este sentido, las poliacrilamidas que contienen
grupos NH3
y grupos COO- , son buenos
floculantes para casi todas las suspensiones, si
predomina la unin electrosttica.

 La floculacin se produce solo cuando existen cantidades

ptimas de reactivos. Si la concentracin de estos es
demasiado grande, la accin se invierte y el sistema se
hace ms estable. El ptimo se obtiene cuando la
adsorcin forma slo una cobertura parcial de la
superficie, y as dejando un extremo libre del floculante
para interaccionar con otra partcula.
Si hay un exceso de floculante esta interaccin se inhibe.
Tambin, la floculacin es eficiente cuando el floculante
y las partculas tienen cargas pequeas y de signo
diferente.
La formacin de flculos ayuda en los procesos de
sedimentacin y filtracin (se obtienen sedimentos ms
porosos y as es ms fcil eliminar el agua).

 Reactivos Floculantes:
Son compuestos multimoleculares que se obtienen por
sntesis orgnica a base de almidn.

Los productos de hidrlisis del almidn son: dextrina,

maltosa, glucosa.

 Otra molcula floculante es la carboximetil celulosa:

CH2OCH2COONa.

Entre los reactivos sintticos la poliacrilamida es una de las ms

usada:

Estas poliacrilamidas, pueden ser parcialmente hidrolizadas, de modo

que una parte de los grupos -CONH2 es reemplazada por grupos COONa, y as, en agua, las macromoleculas contienen grupos COOy CONH3+.
Los compuestos aninicos tpicos son los poliacrilatos de sodio.

 Los compuestos aninicos tpicos son los poliacrilatos de

sodio.

O los polimetilacrilatos:

La coagulacin puede ocurrir, en general para partculas

de un mismo tipo (homocoagulacin) o para partculas de
diferente naturaleza (heterocoagulacin).

 En el caso de homocoagulacin; puede llegar a ocurrir,

sobre una cierta concentracin de la solucin del agente
que se adsorbe selectivamente, que se invierta el potencial
zeta (esto ocurre principalmente con iones multivalentes)
y aumentando hasta valores muy grandes y as causar la
dispersin de las partculas (dispersantes de ganga).
Aunque su accin no est an determinada
completamente (sulfato de sodio o calcio).
En el caso de heterocoagulacin, tiene que suceder la
agregacin de partculas diferentes. La forma ms fcil
que ello ocurra es lograr que un tipo de partculas tenga
signo contrario del otro tipo. 1 y 2 de signo contrario, y
se tiene que la mxima coagulacin ocurrir cuando los
dos coloides se mezclan a un pH intermedio entre sus
puntos isoelctricos. Si se quiere que se dispersen los
tipos de partculas, entonces se selecciona un pH tal que
los dos tipos tengan el mismo signo (Floculacin
selectiva).

 Agregacin o dispersin selectiva:

Esta propiedad depende del grado de liberacin de cada
partcula individual y de la adsorcin de floculante en una
o ms, pero no todas las partculas.
La separacin de las partculas floculadas, de las no
floculadas,
puede
lograrse
usando
tcnicas
convencionales tales como flotacin, elutriacin o
sedimentacin, tratando de producir el mnimo de
redispersin de los flculos durante el proceso.
Esta interaccin selectiva (agregacin o dispersin) puede
sugerir varios criterios:

 Las partculas podran tener una carga similar a varios

otros tipos de los minerales presentes tal que no existe
agregacin entre ellos. (la magnitud de la energa
repulsiva sea mayor que la energa atractiva). El potencial
zeta de las partculas debera ser mayor que 15-20 mV:
|1| y |2| > 15 20 mV ; 1 / 2 > 0
La carga en las partculas a ser agregadas, debera ser tal
que la energa repulsiva entre ellas sea menor que la
energa atractiva. Para ello el potencial zeta para estas
partculas, despus de la adsorcin del coagulante o
floculante, sea menor que 15 mV ( 1 < 15 mV).
La adsorcin de coagulante o floculante debe ser
selectiva. En este sentido, debera ser suficiente tener
diferencias slo en la velocidad de adsorcin de reactivos
de los componentes del mineral. As se debe optimizar la
adicin de los polmeros y su concentracin.

 Para inducir la selectividad se usan polmeros,

dispersantes y activadores.
La adsorcin selectiva de polmeros, puede alcanzarse
ajustando la composicin qumica del medio, y as, el
potencial superficial del mineral, o introduciendo en el
polmero grupos activos que forman complejos o sales
con las especies del mineral deseado (se forman enlaces
covalentes, como en el caso de algunos aditivos de
flotacin).

Fig.: 5.13. Efecto de la concentracin de xantato.

Fig 5.14. Efecto del grupo activo en la sedimentacin de

cuarzo.

 5.2.4. Activadores y Dispersantes

Cuando existen partculas muy finas de ganga en el
mineral, ellas pueden atrapar a las partculas
mineralizadas, y as reducir la selectividad de la
floculacin.
En estos casos se conoce el efecto de aditivos que pueden
acomplejar a los iones disueltos en la solucin o
adsorberse en la partcula mineral en forma selectiva.
Por ejemplo para separar Hematita de cuarzo se usa un
reactivo qumico llamado calgn (hexametafosfato de
sodio) y fluoruro de sodio. Tambin para flocular
minerales pesados se usa como dispersante sulfuro de
sodio, poli fosfato o poli acrilatos.
Estos reactivos deben, sin embargo, ser escogidos
cuidadosamente para no afectar el proceso aguas abajo.

 Estas agregaciones pueden tambin obtenerse para formar

agregados esfricos, en tambores o platos a la forma de
agregados o pelets. En este caso se usan las propiedades
de puentes capilares entre las partculas recubiertas son
surfactantes.
En general, puede decirse que, al respecto de la
floculacin y dispersin selectiva; esto es posible para
casi todos los minerales: por e1 control de la composicin
inica de la pulpa, pretratamiento y preacondicionamiento
del mineral y por el uso de adecuados polmeros,
activadores y dispersantes. Sin embargo, no se conocen
exactamente todos los mecanismos que gobiernan tales
procesos.