Universidade Federal de Campina Grande

Curso de Engenharia de Petrleo

Disciplina: Qumica de Petrleo
Professora: Rucilana Cabral

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Produo de Gasolinas
(Craqueamento Cataltico e Alquilao)

O que ?

Como obt-la?

Tipos?

Petrleo uma mistura complexa de compostos orgnicos e

inorgnicos (contaminantes).

Processos de
Refino

Cada barril de petrleo

(158,98 L) d origem a
diferentes produtos.

Perfil de refino de 2012

http://fatosedados.blogspetrobras.com.br/2014/01/

O comeo... Destilao fracionada (destilao atmosfrica)

Princpio: separao dos componentes do

petrleo atravs dos diferentes pontos de
ebulio (sob ao de temperatura e presso).
http://www.aulas-fisica-quimica.com/7q_13_12.html

http://www.wikienergia.pt/~edp/index.php?title=Refinaria

Propriedades de hidrocarbonetos

Contaminantes do Petrleo
Substncias

Problemas

Enxofre

Corroso /toxidez/poluio

Nitrognio

Instabilidade trmica

Oxignio

Acidez / corrosividade

Metais

Agresso a materiais

J est pronta para o consumo?

Princpio: separao dos componentes

do petrleo atravs dos diferentes
pontos de ebulio (sob ao de
temperatura e presso).

Brasil

Craqueamento:
Trmico
Vapor

06 Tipos

Viscorreduo
Coqueamento
Cataltico

(Pirlise)
que provoca a
(Processo processo petroqumico)
quebra
de
molculas
hidrocarbonetos
gasosos por
ou
aquecimento
a altas
temperaturas.
(Similar
ao
lquidos (nafta,
GPL Craqueamento
ou etano) so
Trmico,
sob
condies
mais
diludos com
vapor
e rapidamente
(Craqueamento
Trmico,quebrar
sob
brandas).
aquecidos emFinalidade:
um forno.
condies
severas).
parcialmente mais
as molculas
e
Finalidade:
diminui a quantidade
reduzir a viscosidade
de leos
de
leo combustvel na refinaria e
residuais.
gera produtos mais valiosos,

Hidrocraqueamento - HCC
(Craqueamento Cataltico). Finalidade: ruptura das
molculas na presena de catalisador e hidrognio.

CRAQUEAMENTO CATALTICO (FCC)

um processo de refino cujo objetivo aumentar a produo de nafta e GPL,
de maiores valores comerciais, atravs da converso de fraes pesadas
(gasleo e resduo).
No craqueamento cataltico promovem-se reaes em que h a ruptura de
ligaes entre carbonos de hidrocarbonetos que pelo seu ponto de ebulio
encontram-se nas fraes pesadas da destilao.

CRAQUEAMENTO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC)

Tipo de Processo

Tipo de Cargas

Qumico

Gasleo Pesado, RAT ou RV

Produtos

Fig.4 - Entradas e sadas da UFCC

 Algumas limitaes so impostas carga para craqueamento. No processo,

algumas de suas caractersticas exercem maior influncia, so elas:

Faixa de destilao 340 e 570C.

Resduo de Carbono deve ser baixo, geralmente inferior a 1,5% em peso, a

fim de minimizar a formao de coque.
Fator de Caracterizao (KUOP) determina o teor de parafinas da carga.
Quanto mais parafnico, mais facilmente ela ser craqueada. Quanto maior o
KUOP, menos severas sero as condies de operao (recomenda-se uma
KUOP > 11,5).
Teor de metais para que a atividade e seletividade do catalisador no sejam
afetadas, o teor de metais da carga deve obedecer a seguinte recomendao
Fe+V+10(Ni+Cu) < 5ppm.

 Principais Reaes do processo:

Primrias craqueamento de HC parafnicos, naftnicos e olefnicos/

desalquilao de HC aromticos e naftnicos. (ENDOTRMICAS)

Parafina

Parafina + Olefina

Naftnico

Olefina + Olefina

Alquil-aromtico ou
Alquil Naftnico
Olefina

Aromtico ou Naftnico + Olefina

Aromtico

No sofre reao

Olefina + Olefina

 Principais Reaes do processo:

Secundrias isomerizao/ transferncia de hidrognio/ hidrogenao/
alquilao/ ciclizao/ condensao molecular. (EXOTRMICAS)

N-Olefinas

Olefina Ramificadas

Naftnico + Olefina

Olefina + Olefina

Hidrognio + Olefina

Parafina

Olefina +Olefina

Olefina de cadeia mais longa

Aromtico + Olefina

Alquil Aromtico

Coque

Desidrogenao

Ocorre tambm Craqueamento Trmico

Parafina

Reaes indesejveis, pois, reduzem

a eficincia do processo, por
aumentar o rendimento do coque.

O Processo:
Sees do FCC
Seo de Reao
Seo de Combusto
Seo de Fracionamento
Seo Compresso e Recuperao de Gases

 Configuraes das unidades de FCC

Unidade de Craqueamento Cataltico Fluidizado (FCC)

Seo de Reao
Gasleo de vcuo aquecido e encaminhado ao RISER Recebe catalisador
(700oC) instantnea vaporizao do Gasleo fluidizando o catalisador.

RISER tubulao onde ocorre a maior parte da reao.

Reator colocado acima do RISER completam as reaes espao para
separao do catalisador.
Ciclones o equipamento mais usado para separar ps de gases.
Efluentes craqueados e no craqueados so enviados a torre de fracionamento.
Retificador vapores de leo saturam os poros do catalisador retificados com
vapor de gua.
Regenerador queima com ar do coque que se depositou no catalisador - gera
calor.
Ar de combusto fornecido pelo soprador catalisador fluidizado pelo ar e
gases de combusto.
Aquecedor de ar parte integrante da linha de injeo de ar aquecer o
conversor durante a partida - elevar a temperatura do leito do regenerador
iniciar a combusto.

 Seo de Gases de Combusto

Objetivo recuperar a energia dos gases de combusto e adequar a qualidade

quanto a legislao vigente, antes de serem descartados para a atmosfera.

Reduzir a quantidade de particulados.

Converter todo o CO em CO2.
A energia dos gases de combusto recuperada na forma de energia eltrica
(turboexpansor) e vapor dgua de alta presso (caldeira de CO).

 Seo de fracionamento:

Efluente do reator - produtos so separados pelas suas faixas de ebulio.

Produto de topo contm as fraes mais leves nafta de craqueamento, GLP

e gs combustvel.
So coletados num tambor de acmulo 3 fases :
Fase gasosa - C1 at C4 e impurezas gasosas (H2S, CH3SH, etc.)
Fase lquida nafta e GLP dissolvido (gasolina no estabilizada)
3a fase H2O (proveniente da injeo de vapor)
Produtos Laterais: leo de reciclos Leves e pesados.

Para onde vo as sadas da FCC?

ALQUILAO CATALTICA

Necessidades de mercado:
Aumento do nmero de octanos;
Reduo de teores de enxofre;
Reduo de HCs aromticos e olefnicos nos combustveis.

Alquilao Cataltica

Produzem naftas ricas em hidrocarbonetos parafnicos altamente ramificados.

Produto: Alquilado
Produto interessante que compe as gasolinas automotivas e de aviao.

Observao:
A adio de um grupo alquil a qualquer composto uma reao de
alquilao.

Mas...
Refino de petrleo
Reao de olefinas de baixa massa molar com isoparafnicos para
formar isoparafinas de maior massa molar.
Ou seja...
Processo que se baseia na reao de isobutanos com olefinas,
catalisada por um cido forte (H2SO4 ou HF), em T e P.

 Elevado nmero de octano (NO).

Isento de contaminantes.
Baixo teor de olefinas (estvel).
Isento de aromticos (queima limpa).
Baixa volatilidade.

Reaes qumicas:
Todas as teorias so baseadas na formao de carboctions*, com reaes
complexas simultneas e consecutivas: isomerizao, polimerizao e
craqueamento.

Reaes principais:

Combinao de olefinas com o isobutano.

Isomerizao desejvel...
Formam outros isoctanos.
Alm do 2,2,4 TMP

2,3,4 - TMP

2,3,3 - TMP

Dimetil Hexano

Ismeros de elevado nmero de octanagem

Polimerizao e craqueamento so indesejveis...

Polimerizao de butenos produzem HCs de maior massa molar
alquilado pesado (baixo N de octano e alto ponto final de ebulio).
2 (isobuteno) + 1 (isobuteno) pentametil heptano (C12H26)

Craqueamento de carboctions de cadeia longa produzem compostos

mais leves que a carga.
Quanto maior a cadeia de HC formado (polimerizao)...
Mais fcil o craqueamento
Alquilado leve (< 7 Carbonos).
Formao de cadeias menores
Participam da reao

Alquilado Pesado (> 9 Carbonos).

2-butenos e isobutano so as olefinas mais desejveis. Mas, se usa

uma faixa varivel de olefinas.
Contaminantes da carga:
gua acelerao do processo corrosivo de equipamentos e linhas
(formao do azetropo HF/H2O). A etapa de secagem importante.

Compostos de enxofre problemas de incrustaes e corroso de

equipamentos. Requer tratamento da carga. Formao de compostos
insolveis em gua (ASO).
Compostos de nitrognio formao de polmeros e tamponamento
das linhas com o fluoreto de amnio. Necessidade de regenerao do
cido.
Diolefinas e acetilenos participam da reao de polimerizao.
Ciclopentanos, ciclopentadienos e benzeno aumentam o consumo
de cido e formam ASO.
Hidrocarbonetos leves (etano e eteno) so inertes reao, causam
problemas na torre fracionadora. Usar a desetanizadora do UFCC.

Fluxograma do Processo
Mistura: propano, n-butano,
Reaes
alquilado e HF.
exotrmicas

Separao por diferena

de densidade
(fase aquosa e oleosa)

i-C4 + HF

solvente

Remoo e neutralizao
de fluoretos orgnicos e
cidos
livres,
respectivamente.

ACABOU...