MF-605.

R-3 - MTODO DE PARARROSANILINA (determinao SO2 no ar)

Notas:
Aprovada pela Deliberao CECA n 027, de 06 de julho de 1978
Publicada no DOERJ de 27 de julho de 1978

1.

OBJETIVO
O objetivo deste documento definir o Mtodo de Pararrosanilina para
determinao de Dixido de Enxofre (SO2) no ar, a ser adotado nas
atividades de controle de poluio do ar ambiente, como parte
integrante do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras.

2.

CARACTERSTICAS GERAIS DO MTODO:

2.1

Descrio Geral:
O dixido de enxofre absorvido do ar numa soluo de
tetracloromercurato de potssio (TCM). formado um complexo de
diclorossulfitomercurato, resistente oxidao pelo oxignio do ar. Uma
vez formado, este complexo estvel a oxidantes fortes (ex: oznio,
xidos de nitrognio). O complexo reage com pararrosanilina e
formaldedo formando o cido pararrosanilina metil sulfnico,
intensamente colorido. A absorbncia da soluo medida
espectrofotometricamente.

2.2

Condies Gerais de Emprego do Mtodo:

O mtodo utilizado para medio de dixido de enxofre no ar ambiente
usando perodos de amostragem de at 24 horas.

2. 3

Concentraes Limite de Dixido de Enxofre

Concentraes de dixido de enxofre na faixa de 25 a 1050 g/m3 (0,01
a 0,40 ppm) podem ser medidas sob dadas condies. Pode-se medir
concentraes abaixo de 25 g /m3 por amostragem de maiores
volumes de ar, somente se a eficincia de absoro do sistema for
previamente determinada. Maiores concentraes podem ser analisadas
usando amostras menores, uma maior coleta de volume, ou uma
alquota adequada da amostra coletada. A lei de Beer seguida dentro
da faixa de trabalho de 0,03 a 1,0 unidade de absorbncia (0,8 a 27 g
de on sulfito num volume final de 25 ml, computado como SO 2).

2.4

Sensibilidade do Mtodo:
O limite inferior de deteco de dixido de enxofre em 10 ml de TCM
O,75 g (baseado em duas vezes o desvio padro), representando uma
concentrao de 35 gSO2 /m3(0,0l ppm) numa amostra de ar de 30
litros.

2.5

Interferncias:

2.5.1

Os efeitos das principais

minimizados ou eliminados.

2.5.2

Interferncias por xidos de nitrognio so eliminados por cido

sulfmico; oznio por tempo de espera e metais pesados por EDTA
(cido etileno diaminotetractico, sal dissdico) e cido fosfrico.

2.5.3

At 60 g de Fe (III), 10 g de Mn (II), e 10 g de Cr(III) em 10 ml de

reagente de absoro podem ser toleradas no procedimento. Nenhuma
interferncia foi observada com 10 g de Cr (II) e 22 g de V (V).

2.6

Preciso, Exatido e Estabilidade:

2.6.1

O desvio padro relativo, em 95% do nvel de confiana, de 4,6% para

o procedimento analtico usando amostras padro.

2.6.2

Aps a coleta da amostra as solues so relativamente estveis. A

22 C perdas de dixido de enxofre ocorrem numa taxa de 1% por dia.
Quando as amostras so guardadas a 5 C por 30 dias, perdas
detectveis de dixido de enxofre no ocorrem. A presena de EDTA
aumenta a estabilidade do SO2 na soluo, e a taxa de decomposio
independente da concentrao de SO2.

3.

APARELHAGEM

3.1

Aparelhagem para Amostragem:

3.1.1

Borbulhador

3.1.1.1

So aceitos borbulhadores normalmente usados em amostragem de

poluio do ar para concentraes acima de 25 g/m3 (0,01 ppm). Um
borbulhador de vidro (impinger midget), mostrado na figura 1,
recomendado para amostras de 30 minutos e 1 hora.

interferncias

conhecidas

tm

sido

3.1.1.2

Para amostragem de 24 horas, montar um borbulhador que pode ser um

tubo de polipropileno de 164 por 32 mm, ou um tubo de polipropileno
com tampa de 2 sadas, de fabricao especial, ou ainda um
borbulhador de vidro com dimetro de 6 mm e 6 polegadas de
comprimento.

3.1.2

Bomba
Deve ser usada uma bomba capaz de manter uma presso diferencial
de ar maior que 0,7 atmosferas na vazo desejada.

3.1.3

Medidor de Vazo de Ar ou Orifcio Crtico

3.1.3.1

Empregar um rotmetro calibrado ou um orifcio crtico capaz de medir a

vazo de ar dentro de 2%.

3.1.3.2

Para amostragem de 30 minutos, uma agulha hipodrmica de calibre 22

e 1 polegada de comprimento pode ser usada como sendo um orifcio
crtico para dar uma vazo de cerca de 1 litro/minuto.

3.1.3.3

Para amostragem de 1 hora, uma agulha hipodrmica de calibre 23 e de

5/8 de polegada de comprimento, pode ser usada para fornecer uma
vazo, em torno de 0,5 litro/minuto.

3.1.3.4

Para amostragem de 24 horas pode-se usar uma agulha hipodrmica de

calibre 27 e 3/8 de polegada de comprimento para dar uma vazo em
torno de 0,2 litro/minuto.

3.1.3.5

Usar um filtro de membrana para proteger a agulha (ver figura 2a).

3.2

Aparelhagem para Anlise: ESPECTROFOTMETRO

3.2.1

Ser empregado espectrofotmetro adequado para medir absorbncia

em 548 nm com uma banda espectral efetiva de largura menor que 15
nm.

3.2.2

Problemas com o branco podem ocorrer com espectrofotmetros que

tenham largura da banda espectral maior.

3.2.3

A calibrao do comprimento da onda do instrumento deve ser

verificada.

3.2.4

Se medirmos transmitncia, esta pode ser convertida para absorbncia

atravs da frmula:
A = log10 (1/T), onde:
A = absorbncia (nm)
T = transmitncia

4.

REAGENTES:

4.1

Reagentes a Empregar na Amostragem:

4.1.1

gua destilada
Deve ser livre de oxidantes.

4.1.2

Reagente de Absoro: Tetracloromercurato de potssio (TCM) 0,044 M

Dissolver 10,86 g de cloreto mercrico, 0,06 g de EDTA (cido
etilenodiamino tetractico, sal dissdico), e 6,0 g de cloreto de potssio
em gua e completar at a marca, em balo volumtrico de 1 000 ml.
(Cuidado: altamente venoso. Se cair na pele, lavar imediatamente com
gua). O pH deste reagente deve ser aproximadamente 4,0 mas tem
sido notado que no h diferena aprecivel na eficincia da coleta na
faixa de pH 5 a pH 3. O reagente da absoro e normalmente estvel
por 6 meses. No utilizar o reagente se um precipitado se formar.

4.2

Reagentes a Empregar na Anlise:

4.2.1

Acido Sulfmico 0,6%

Dissolver 0,6 g de cido sulfmico em 100 ml de gua destilada.
Preparar diariamente.

4.2.2

Formaldedo 0,2%
Diluir 5 ml de formaldedo (36 -38%) para 1 000 ml com gua destilada.
Preparar diariamente.

4.2.3

Soluo estoque de iodo (0,1 N)

Colocar 12,7 g de iodo em becher de 250 ml, adicionar 40 g de iodeto
de potssio e 25 ml da gua. Agitar at completar dissoluo e ento
completar o volume a 1 000 ml com gua destilada.

4.2.4

Soluo de iodo (0,01 N)

Diluir 50 ml de soluo de iodo 0,1 N para 500 ml com gua destilada.

4.2.5

Soluo de Amido Indicador

Misturar 0,4 g de amido solvel 0,002 g de iodeto mercrico
(preservativo) com um pouco de gua. Adicionar a pasta lentamente em
200 ml de gua fervendo. Continuar fervendo at que a soluo fique
clara. Esfriar e transferir a soluo para um vidro de tampa
esmerilhada.

4.2.6

Soluo estoque de Tiosulfato de sdio (0,1 N)

4.2.6.1

Dissolver 25 g de tiosulfato de sdio (Na2S2O3.5 H2O) em 1000 ml de

gua destilada, fervida antes de usar e depois resfriada. Adicionar 0,1 g
de carbonato de sdio soluo. Deixar a soluo em repouso por um
dia antes da padronizao.

4.2.6.2

Para fazer a padronizao, pesar, com preciso de 0,1 mg, 1,5 g de

iodato de potssio, seco a 180 C, e diluir at a marca em um balo
volumtrico de 500 ml. Pipetar 50 ml da soluo de iodato para um
erlenmeyer de 500 ml com tampa esmerilhada. Adicionar 2 g de iodeto
de potssio e 10 ml com tampa esmerilhada. Adicionar 2 g de iodeto de
potssio e 10 ml de cido clordrico 1 N. Fechar o erlenmeyer. Depois
de 5 minutos, titular com soluo estoque de tiosulfato 0,1 N at
amarelo-plido. Ento adicionar 5 ml de soluo de amido e continuar a
titulao at o desaparecimento da cor azul.

4.2.6.3

Calcular a normalidade da soluo estoque de tiosulfato atravs da

frmula:

N = Normalidade da soluo de tiosulfato;

V = Volume de tiosulfato gasto (ml);
M = Massa de iodato de potssio; em g

4.2.7

Soluo titulante de tiosulfato de sdio (0,01 N)

Diluir 100 ml de soluo estoque de tiosulfato para 1 000 ml com gua
destilada recentemente fervida, obtendo-se desta forma:
(Normalidade) = (Normalidade da Soluo Estoque) x 0,100

4.2.8

Soluo padro de sulfito para a preparao da soluo de sulfito -TCM

Dissolver 0,3 g de metabisulfito de sdio (Na2 S2 O5) ou 0,40 g de sulfito
de sdio (Na2 SO3) em 500 ml de gua destilada recentemente fervida e
esfriada (soluo de sulfito instvel: sendo assim, importante o uso
de gua com o mais alto grau de pureza para minimizar essa
instabilidade). Essa soluo contm o equivalente de 320 a 400 g/ml
de SO2. A concentrao da soluo determinada adicionando-se
excesso de iodo e titulando-se com soluo padro de tiosulfato de
sdio. Para titular, pipetar 50 ml de iodo 0,01 N em cada um dos dois
frascos de iodo de 500 ml. (A e B) .Ao frasco A (branco) adicionar 25 ml
de gua destilada, e ao frasco B (amostra) pipetar 25 ml da soluo de
sulfito. Repousar os frascos e deixar reagir por cinco minutos. Preparar
a soluo padro de sulfito TCM (item 4.2.9) ao mesmo tempo que a
soluo de iodo adicionada aos frascos. Utilizando-se uma bureta
contendo tiosulfato 0,01N, titular cada frasco at atingir uma colorao
amarelo plido. Adicionar 5 ml de soluo de amido e continuar a
titulao at a cor azul desaparecer.

4.2.9

Soluo padro de sulfito TCM

4.2.9.1

Pipetar precisamente 2 ml de soluo padro em um balo volumtrico

de 100 ml e completar com TCM 0,04 M.

4.2.9.2

Calcular a concentrao de dixido de enxofe na soluo padro, com o

emprego de frmula,
gSO2 /ml =

( A B ).(N ).(32.000)
.0,02 onde:
25

A = Volume de tiosulfato gasto no branco (ml),

B = Volume de tiosulfato gasto na amostra (ml);
N = Normalidade da soluo titulante de tiosulfato;
32.000 = Miliequivalente de SO2 (g);
25 = Volume da soluo padro de sulfito (ml);
0,02 = Fator de diluio.

4.2.9.3

Essa soluo estvel por 30 dias se for mantida a uma temperatura de

5 C. Se a soluo no for mantida nesta temperatura, preparar
diariamente.

4.2.10

Soluo estoque de Pararrosanilina purificada (percentual nominal 0,2)

4.2.10.1 Especificaes do corante

O corante deve apresentar as seguintes especificaes:
a)

Deve ter absorbncia mxima em 540 nm quando ensaiada numa

soluo tampo de acetato de sdio - cido actico 0,1 M;

b)

A absorbncia do reagente branco, sensvel temperatura (0,015

unidades de absorbncia/C), no deve exceder 0,170 unidades de
absorbncia a 22 C, com 1 cm, de faixa de passagem tica,
quando o branco preparado de acordo com o procedimento
analtico.

c)

A curva de calibrao (item 6.2) deve ter um coeficiente angular de

0,030 0,002 unidades de absorbncia/ g SO2, quando o corante
est puro e a soluo de sulfito foi padronizada corretamente.

4.2.10.2 Preparo da soluo estoque

Uma soluo especialmente purificada de pararrosanilina (99-l00%
pura), apresentando as especificaes do subitem anterior pode ser
utilizada no preparo da soluo 0,2%. Porm, o corante pode ser
purificado, uma soluo estoque preparada e ensaiada de acordo com o
procedimento de Scaringelli.
4.2.11

Reagente pararrosanilina
Em um balo volumtrico de 250 ml adicionar 20 ml da soluo estoque
(4.2.10). Para cada um por cento da soluo estoque ensaiada abaixo
de 100%, adicionar 0,2 ml. Juntar 25 ml de cido fosfrico 3 M e
completar o volume com gua destilada. Este reagente estvel pelo
menos por 9 meses.

PROCEDIMENTO:

5.1

PROCEDIMENTO PARA AMOSTRAGEM:

5.1.1

O procedimento descrito para amostragem de curta durao (30

minutos e l hora) e para amostragem de longa durao (24 horas).

Pode-se fazer diferentes combinaes de vazo e tempo de

amostragem para atender as especificaes do mtodo.
5.1.2

Amostragem de curta durao (30 minutos e 1 hora)

5.1.2.1

Colocar um borbulhador no sistema como mostra a figura 2. Colocar 10

ml da soluo de TCM no borbulhador. Coletar amostra a uma vazo de
1 litro/minuto por 30 minutos ou a 0,5 litros/minuto por 1 hora, usando
um rotmetro, como mostra a figura 2, ou um orifcio crtico, como
mostra a figura 2a, para controlar a vazo.

5.1.2.2

Proteger o reagente de absoro da incidncia direta do sol, durante e

aps a amostragem, cobrindo o borbulhador com folha de alumnio.
Determinar o volume de ar amostrado, multiplicando-se a taxa de vazo
pelo tempo em minutos e anotar a presso atmosfrica e a temperatura.
Guardar a amostra a 5 C se esta (ver item 2.6.2) for estocada por mais
de um dia antes da anlise.

5.1.3

Amostragem de longa durao (24 horas)

Colocar 50 ml da soluo de TCM no tubo de absoro e coletar a
amostra a 0,2 litros/minuto por 24 horas de 0 a 24 horas. Durante a
coleta e a estocagem proteger contra os raios solares. Determinar o
volume total de ar multiplicando-se a taxa de vazo pelo tempo em
minutos. A correo da temperatura e presso para amostragem de 24
horas extremamente difcil e normalmente no feita. Entretanto, a
exatido do resultado ser maior se uma correo mdia puder ser feita.
Se for necessrio estocar a soluo a 5 C.

5.2

PROCEDIMENTO PARA ANLISE:

5.2.1

Preparo da amostra:
Aps a coleta, se um precipitado se formar, centrifugar a soluo.

5.2.1.1

Amostragem de 30 minutos e 1 hora - transferir a amostra

quantitativamente para um balo volumtrico de 25 ml, usar cerca de 5
ml de gua destilada para lavagem. Deixar em repouso por 20 minutos
para que haja decomposio do oznio.

5.2.1.2

Amostragem de 24 horas - diluir a amostra para 50 ml com soluo

absorvente. Pipetar 5 ml da amostra em um frasco volumtrico de 25 ml.
Levar a 10 ml com reagente de absoro. Repousar por 20 minutos para
que haja decomposio do oznio.

5.2.2

Determinao:

5.2.2.1

Para uma batelada de amostras preparar um reagente branco,

adicionando-se 10 ml da soluo absorvente (TCM) em um balo
volumtrico de 25 ml.

5.2.2.2

Preparar uma soluo de controle adicionando-se 2 ml da soluo

padro de sulfito - TCM e 8 ml da soluo de TCM em um balo
volumtrico de 25 ml. Para cada balo contendo a amostra, soluo de
controle ou reagente branco, pipetar 1 ml de cido sulfmico 0,6% e
deixar que se efetue a reao durante 10 minutos para eliminar o nitrito
proveniente dos xidos de nitrognio. Pipetar precisamente 2 ml de
soluo de formaldedo 0,2% e a seguir 5 ml da soluo de
pararrosanilina. Completar todos os bales com gua destilada e fervida
a 25 ml e agitar.

5.2.2.3

Aps um intervalo de 30 minutos e antes de completar 60 minutos,

determinar as absorbncias da amostra (denominada A), do reagente
branco (denominado A0 ) e da soluo de controle em 548 nm, usandose uma cubeta de 1 cm.

5.2.2.4

Usar como referncia gua destilada e no o reagente branco (NOTA:

Isto importante por causa da sensibilidade da cor do reagente branco
com mudanas de temperatura que podem ser induzidas no
compartimento da clula do espectrofotmetro).

5.2.2.5

No permitir que a soluo colorida permanea nas clulas de

absorbncia durante muito tempo porque h formao de uma pelcula.
Limpar as clulas com lcool aps o uso.

5.2.2.6

Se a temperatura das determinaes no diferir mais do que 2 C da

temperatura de calibrao (item 6.2), o reagente branco deve estar
dentro de uma faixa de 0,03 unidades de absorbncia na interseo da
curva de calibrao com eixo - Y. Se o reagente branco variar mais do
que 0,03 unidades de absorbncia do valor encontrado na curva de
calibrao, fazer uma nova curva.

5.2.3

Faixa de Absorbncia:

5.2.3.1

Se a faixa de absorbncia da amostra estiver entre 1,0 e 2,0, a amostra

pode ser diluda de 1 : 1 com o reagente branco e a leitura efetuada
dentro de poucos minutos.

5.2.3.2

Solues com absorbncia mais alta podem ser diludas em at seis

vezes como reagente branco, a fim de obter leituras dentro de 10% do
valor da absorbncia real.

CALIBRAO E EFICINCIA:

6.1

MEDIDOR DE VAZO E AGULHA HIPODRMICA

Calibrar o medidor de vazo (flowmeter) e a agulha hipodrmica contra
um medidor de vazo padro (Wet Test Meter).

6.2

Curvas de Calibrao

6.2.1

Procedimento com a soluo de sulfito - TCM

Pipetar, com preciso, volumes da soluo de sulfito - TCM (item 4.2.9)
correspondentes a 0: 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 e 4,0 ml em uma srie de bales
volumtricos de 25 ml. Adicionar aproximadamente 10 ml da soluo de
TCM. Ento adicionar os reagentes de acordo com o descrito no item
5.2.2.

6.2.1.2

Para uma maior preciso usar um banho a temperatura constante. A

temperatura de calibrao deve ser mantida dentro de 1 C e na faixa
de 20 C a 30 C. A variao entre a temperatura de calibrao e a
temperatura de anlise deve ser de dois graus aproximadamente.

6.2.1.3

Plotar absorbncia contra a massa total em gSO2. A massa total em

gSO2 igual a concentrao da soluo padro (item 4.2.9) em
gSO2/ml multiplicada pelo volume de sulfito adicionado ( gSO2 total =
gSO2/ml x ml adicionado).

6.2.1.4

Uma relao linear deve ser obtida e a interseo no eixo - y estaria a

0,03 unidades de absorbncia padro.

6.2.1.5

Para uma maior preciso determinar a melhor reta usando anlise

regressiva pelo mtodo dos mnimos quadrados. Determinar o
coeficiente angular atravs da seleo dos melhores pontos, calcular o
seu inverso e denomin-lo como fator de calibrao Bs (ver item
4.2.10.1 as especificaes sobre o coeficiente angular da curva de
calibrao). Este fator de calibrao pode ser usado para calcular os
resultados das amostras onde no haja uma variao de temperatura ou
pH. Finalmente, uma soluo de controle contendo uma concentrao
conhecida de SO2 recomendada para assegurar uma maior
confiabilidade deste fator.

6.2.2

Procedimento com os tubos de Permeao de SO2:

6.2.2.1

6.2.2.2

Consideraes Gerais:
a)-

Atmosferas contendo concentraes conhecidas de dixido de

enxofre em nveis desejados podem ser preparadas usando tubos
de permeao. O tubo de permeao emite SO 2 em uma faixa de
concentrao baixa e constante, quando a temperatura do mesmo
mantida numa variao de 0,1 C desde que o tubo seja
precisamente calibrado temperatura de uso.

b)-

O gs de permeao do tubo arrastado por um baixo fluxo de gs

inerte para uma cmara de mistura onde diludo com ar livre de
SO2.

c)-

Estes sistemas so mostrados esquematicamente nas figuras 3 e 4

e so descritos detalhadamente por O'Keeffe o Ortman, Scaringelli,
Frey, Saltzman, Rosenberg e Bell.

Preparao de Atmosfera Padro:

a)

Os tubos de permeao podem ser preparados ou comprados.

Podem ser utilizados tubos com uma permeao certificada do
National Bureau of Standards. Tubos com taxas de permeao de
0,2 a 0,4 g/min, vazes do gs inerte de cerca de 50 ml/min e
vazes de ar de diluio de 1 litro a 15 litros/minuto fornecem
atmosferas padro contendo os nveis desejados de SO 2 (25 a 390
g/m3; 0,01 a 0,15 ppm SO2).

b)

A concentrao de SO2 em qualquer atmosfera padro pode ser

calculada da seguinte maneira:

C = Concentrao de SO2 ( g/m3) nas condies de referncia;

P = Taxa de permeao do tubo;
Qd = Vazo do ar de diluio (l/min) nas condies de referncia;
Qi = Vazo do gs inerte (l/min) nas condies de referncia.

6.2.2.3

6.3

Amostragem e Preparao da Curva de Calibrao

a)

Preparar uma srie de atmosferas padro (geralmente 6) contendo

nveis de SO2 de 25 a 390 gSO2/m3. Amostrar cada atmosfera
usando aparelhagem semelhante e tomando exatamente o mesmo
volume de ar como ser feito em amostragem do ar.

b)

Determinar as absorbncias como descrito no item 5.2.

c)

Plotar a concentrao de SO2 em g/m3 (eixo - X) contra valores de

absorbncia (A A0) (eixo - Y). Traar a melhor reta e determinar
o coeficiente angular. Pode ser usada alternativamente, anlise de
regresso pelo mtodo dos mnimos quadrados para calcular o
coeficiente angular da curva.

d)

Calcular o inverso do coeficiente angular e chamar de Bg.

EFICINCIA DA AMOSTRAGEM
A eficincia da coleta est acima de 98%; a eficincia pode cair,
entretanto, para concentraes abaixo de 25 g SO2 /m3.

CLCULOS:

7.1

Converso de Volume:
Converter o volume de ar amostrado para as condies de referncia,
25 C e 760 mm Hg (NOTA: em amostras de 24 horas isto pode no ser
possvel), lanando mo de expresso:

onde:
Vr = Volume de Ar a 25 C e 760 mm Hg (litros);
V = Volume de Ar amostrado (litro);
P = Presso baromtrica (mm Hg)
t = Temperatura relativa do ar (C)

7.2

CONCENTRAO DE DIXIDO DE ENXOFRE

7.2.1

Quando solues de sulfito so usadas para preparar curvas de

calibrao, computar a concentrao de dixido de enxofre na amostra
atravs da seguinte frmula:
gSO2 / m3 =

(A

A0 ).(10 3 ).Bs .D
Vr

A = Absorbncia da amostra;
A0 = Absorbncia do branco;
103 = Converso de litros para metro cbico;
Vr = Volume de ar corrigido para 25 C e 760 mm Hg (litros);
Bs = Fator de calibrao (g/unid. de absorbncia);
D = Fator de diluio, sendo que:
para amostras de 30 minutos e 1 hora, temos:
D = 1, e
para amostras de 24 horas, temos:
D = 10
7.2.2

Quando atmosferas padro de SO2 so usadas para preparar curvas de

calibrao, computar o dixido de enxofre na amostra pela seguinte
frmula:
gSO2 /m3 =(A-A0) x Bg onde:
A = Absorbncia da amostra;
A0 = Absorbncia do branco;
Bg = Coeficiente angular da curva.

7.2.3

Converso de g/m3 para ppm - se desejada, a concentrao de dixido

de enxofre pode ser calculada em ppm SO2 nas condies de referncia
como se segue:
ppmSO2 = gSO2/m3 x 3,82 x 10-4

8.

BIBLIOGRAFIA DE REFERNCIA:

8.1

West, P.W., and Gaeke, G.C., "Fixation of Sulfur Dioxide as

Sulfitomercurate III and Subsequent Colorimetric Determination", Anal.
Chem., 28, 1816 (1956).

8.2

Ephralms, F. "Inorganic Chemistry", p.562, Edited by P.C.L. Thorne and

E. R. Roberts , 5th Edition, Interscience. (1948).

8.3

Lyles, G. R., Dowling, F. B., and Blanchard, V. J., "Quantitative

Determination of Formaldehyde in Parts Per Hundred Million
Concentration Level". J. Air Poll Cont. Assoc. 15, 106 (1965).

8.4

Scaringelli, F. P., Saltzman, B. E., and .Frey, S.A., "Spectrophotometric

Determination of Atmospheric Sulfur Dioxide", Anal. Chem. 39,1709
(1967).

8.5

Pate, J. B. Ammons,. B. E., Swanson, G. A., Lodge, J.P., "Nitrite

Interference in Spectrophometric Determination of: Atmospheric Sufur
Dioxide,", Anal. Chem. 37, 942 (l965).

8.6

Zurlo, N. and Griffini, A.M., "Meausurement of the SO2 Content of Air in

the Presence of Oxides of Nitrogen and Heavy Metais", Med. Lavoro,
53, 230 (1962).

8.7

Scarinigelli, F. P. Elfers, L. Norris, D., and Hochheiser, S., "Enhanced

Stability of Sulfur Dioxide in Solution", Anal. Chem. 42, 1818 (197O).

8.8

Lodge, J.P. Jr., Pate, J.B., Ammons, B.E. and Swanson, G.A., "Use Of
Hypodermic Needles as Critical Orifices in Air Sampling". J. Air Poll
Cont. Assoc. 16, 197 (1966).

8.9

O'Keeffe A.E., and Ortman, G.C." Primary Standards for Trace Gas
Analysis", Anal. Chem. 38, 760 (1966).

8.10

Scaringelli, F.P., Frey, S.A., and Saltzman, B.E., "Evolution of Teflon

Permeation Tubes for Use With Sulfur Doxide", Amer. Ind. Hygiene
Assoc. J. 28, 260 (1970).

8.11

Scaringelli, F. P., O'Keeffe, A. E., Rosenberg. E., and Bell, J. P.,

"Preparation of Know Concentrations of Gases and Vapors with
Permeation Devices Calibrated Gravimetrically", Anal. Chem, 42, 871
(1970)

8.12

Urone, P., Evans, J. B., and Noyes, C. M., "Tracer Techniques in Sulfur
Dioxide Colorimetric and Conductiometric Methods", Anal Chem. 37,
1104 (1965)

8.13

Bostrom, C. E., "The Absorption of Sulfur Dioxide at Low Concentrations.

(p.p.m.) Studie by an Isotopic Tracer Method", Intern. J. Air Water Poll.
9. 33 (1965).